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      光調(diào)制元件的制作方法

      文檔序號:11287940閱讀:270來源:國知局
      光調(diào)制元件的制造方法與工藝
      本發(fā)明涉及一種光調(diào)制元件,其包含夾于兩個基板(1)之間的聚合物穩(wěn)定化膽甾醇型液晶介質(zhì),該基板各自提供有公共電極結(jié)構(gòu)(2)和驅(qū)動電極結(jié)構(gòu)(3),其中具有驅(qū)動和/或公共電極結(jié)構(gòu)的基板另外提供有通過介電層(5)與相同基板上的驅(qū)動和或公共電極結(jié)構(gòu)分開的配向電極結(jié)構(gòu)(4),該光調(diào)制元件的特征在于該光調(diào)制元件包含至少一個與該液晶介質(zhì)直接相鄰的配向?qū)?6)。本發(fā)明另外涉及一種制造所述光調(diào)制元件的方法,和所述光調(diào)制元件在各類光學(xué)和電光器件(諸如電光顯示器、液晶顯示器(lcd)、非線性光學(xué)(nlo)器件和光學(xué)信息儲存器件)中的用途。液晶顯示器(lcd)被廣泛地用于顯示信息。lcd用于直視顯示器以及投影型顯示器。用于大多數(shù)顯示器的電光模式仍然是扭曲向列(tn)模式及其各種變體。除此模式外,已越來越多地使用超扭曲向列(stn)模式和最近的光補(bǔ)償彎曲(ocb)模式和電控雙折射(ecb)模式和它們的各種變體(例如垂直配向向列(van)、圖案化ito垂直配向向列(pva)、聚合物穩(wěn)定化垂直配向向列(psva)模式和多域垂直配向向列(mva)模式以及其它)。所有這些模式均使用基本上垂直于基板,或液晶層的電場。除這些模式外,還存在采用基本上平行于基板,或液晶層的電場的電光模式,例如平面內(nèi)切換(簡稱ips)模式(如例如de4000451和ep0588568中所公開)和邊緣場切換(ffs)模式。特別是之后提及的具有良好視角性質(zhì)和改進(jìn)的響應(yīng)時間的電光模式正越來越多地用于現(xiàn)代桌上型監(jiān)視器的lcd,和甚至用于tv和多媒體應(yīng)用的顯示器,且因此與tn-lcd進(jìn)行競爭。進(jìn)一步就這些顯示器而言,已提出將使用具有相對較短膽甾醇型節(jié)距的膽甾醇型液晶的新顯示模式用于利用所謂的“彎電”效應(yīng)的顯示器中,其尤其描述在meyer等人,liquidcrystals1987,58,15;chandrasekhar,“l(fā)iquidcrystals”,第2版,cambridgeuniversitypress(1992);和p.g.degennes等人,“thephysicsofliquidcrystals”,第2版,oxfordsciencepublications(1995)中。采用彎電效應(yīng)的顯示器通常特征在于快速的響應(yīng)時間(通常在500μs至3ms的范圍內(nèi)),且另外特征在于優(yōu)異的灰階能力。在這些顯示器中,膽甾醇型液晶為例如以“均勻臥式螺旋”配置(ulh)進(jìn)行定向,此顯示器模式也以此命名。出于此目的,與向列材料混合的手性物質(zhì)誘導(dǎo)了螺旋扭轉(zhuǎn),同時將該材料轉(zhuǎn)變成等效于膽甾醇材料的手性向列材料。均勻臥式螺旋織構(gòu)是使用具有短節(jié)距(通常是在0.2μm至2μm的范圍內(nèi),優(yōu)選為1.5μm或更小,特別為1.0μm或更小)的手性向列型液晶實現(xiàn),該手性向列型液晶與液晶盒中其平行于基板的螺旋軸單向配向。在該配置中,手性向列型液晶的螺旋軸等效于雙折射板的光軸。若以垂直于螺旋軸的方式對此配置施加電場,則光軸在盒的平面中旋轉(zhuǎn),這類似于鐵電液晶的指向矢在表面穩(wěn)定化的鐵電液晶顯示器中的旋轉(zhuǎn)。該場在指向矢中誘導(dǎo)展曲彎曲結(jié)構(gòu),其通過光軸中的傾斜調(diào)節(jié)。軸的旋轉(zhuǎn)角度與電場強(qiáng)度以第一近似成正比且成線性比例。當(dāng)液晶盒放置在交叉偏振器之間,且光軸處于無動力狀態(tài)(unpoweredstate)、與偏振器中的一個的吸收軸成22.5°的角度時,所見的光學(xué)效應(yīng)最佳。此22.5°的角度也是電場的理想旋轉(zhuǎn)角度,因而,通過電場的反轉(zhuǎn),光軸旋轉(zhuǎn)45°,并通過適當(dāng)選擇螺旋的軸、偏振器的吸收軸的優(yōu)選方向與電場方向的相對定向,光軸可從平行于一個偏振器切換為在兩個偏振器之間的中心角。當(dāng)光軸切換的總角度為45°時,則實現(xiàn)最佳對比度。在該情況下,該配置可用作可切換的四分之一波片,其條件為光延遲(即液晶的有效雙折射與盒厚的乘積)選定為波長的四分之一。在此上下文中,所提及的波長為550nm,人眼對該波長的靈敏度最高。通過式(1)以良好近似值給定光軸的旋轉(zhuǎn)角(φ),其中p0為膽甾醇型液晶的未受干擾的節(jié)距,為展曲彎電系數(shù)(e展曲)與彎曲彎電系數(shù)(e彎曲)的平均值e為電場強(qiáng)度且k為展曲彈性常數(shù)(k11)與彎曲彈性常數(shù)(k33)的平均值[k=1/2(k11+k33)]且其中ē/k稱為撓曲(flexo)-彈性比率。此旋轉(zhuǎn)角度為在彎電切換元件中的切換角度的一半。通過式(2)以良好的近似值給出此電光效應(yīng)的響應(yīng)時間(τ)τ=[p0/(2π)]2·γ/k(2)其中γ為與螺旋的畸變(distortion)相關(guān)的有效粘度系數(shù)。存在臨界場(ec)以解開螺旋,其可獲自等式(3)ec=(π2/p0)·[k22/(ε0·△ε)]1/2(3)其中k22為扭轉(zhuǎn)彈性常數(shù),ε0為真空的電容率,且△ε為液晶的介電各向異性。然而,阻礙大規(guī)模生產(chǎn)ulh顯示器的主要障礙在于其配向是固有地不穩(wěn)定的并且沒有單一表面處理(平面、垂面或傾斜)提供能量穩(wěn)定狀態(tài)。由于此,獲得高品質(zhì)暗狀態(tài)是困難的,這是由于在使用常規(guī)盒時存在大量缺陷。具體地,彎電光效應(yīng)中的嚴(yán)重問題在于,ulh織構(gòu)是不穩(wěn)定的,因為ulh織構(gòu)隨時間推移有強(qiáng)的趨勢轉(zhuǎn)變成穩(wěn)定的格朗讓的結(jié)構(gòu)(均勻直立螺旋,ush)。例如,ulh織構(gòu)可不可逆地由外部因素(例如介電偶合(coupling))損害。在較高電場下,在介電偶合變強(qiáng)時,螺旋可取決于所施加電壓的大小而部分地或完全解開。若膽甾醇型液晶擁有正介電各向異性,則解開狀態(tài)會是垂面的和由此在將盒置于交叉偏振器之間時是全黑的。螺旋解開是二次效應(yīng),其不同于彎電光效應(yīng)(其是極性和線性效應(yīng))。應(yīng)注意,通過所施加電場解開螺旋通常不可逆地破壞ulh織構(gòu),由此導(dǎo)致器件的彎電光模式發(fā)生劣化。為變得實用,基于彎電光效應(yīng)的電光器件必須承受大的溫度和場變化并且仍在功能上進(jìn)行工作。這意味著這樣的器件需要穩(wěn)定的ulh織構(gòu),該穩(wěn)定的ulh織構(gòu)在通過所施加電場解開之后例如能夠在關(guān)斷場之后完全恢復(fù)。這對于將試樣暴露于高溫時應(yīng)是有效的。用以改良ulh配向的嘗試主要涉及表面或本體聚合物網(wǎng)絡(luò)上的聚合物結(jié)構(gòu),例如以下中所描述:appl.phys.lett.2010、96、113503“periodicanchoringconditionforalignmentofashortpitchcholestericliquidcrystalinuniformlyinghelixtexture”;appl.phys.lett.2009,95,011102,“shortpitchcholestericelectro-opticaldevicebasedonperiodicpolymerstructures”;j.appl.phys.2006,99,023511,“effectofpolymerconcentrationonstabilizedlarge-tilt-angleflexoelectro-opticswitching”;j.appl.phys.1999,86,7,“alignmentofcholestericliquidcrystalsusingperiodicanchoring”;jap.j.appl.phys.2009,48,101302,”alignmentoftheuniformlyinghelixstructureincholestericliquidcrystals”或us2005/0162585a1。carbone等人在mol.cryst.liq.cryst.2011,544,37-49中提出另一種改良ulh配向的嘗試。作者利用通過雙光子激發(fā)激光-光刻法工藝使uv可固化材料固化所產(chǎn)生的表面浮雕(relief)結(jié)構(gòu)來促進(jìn)形成穩(wěn)定ulh織構(gòu)。然而,所有上述嘗試均需要不利的加工步驟,其特別不與通常已知用于大規(guī)模生產(chǎn)lc器件的方法相容。另一改良ulh配向的嘗試是由qasim等人在applied.phys.lett.2012,100,063501中提出。作者利用ips電極結(jié)構(gòu)以促進(jìn)形成穩(wěn)定的ulh織構(gòu)。通過使用ips電極作為配向和驅(qū)動電極,配向電壓需要遠(yuǎn)高于利用類似ffs的配向電極以提供相同電場強(qiáng)度,且不能完全切換顯示器,其中因此透射率不利地較低。另外開發(fā)的是所謂的ps(聚合物穩(wěn)定化)顯示器。在這些中,將少量可聚合化合物添加至lc介質(zhì)中,和在引入lc盒中之后該可聚合化合物通常通過uv光聚合發(fā)生原位聚合或交聯(lián)。已證明,向lc混合物中添加可聚合介晶或液晶化合物(也稱為“反應(yīng)性介晶”(rm))尤其適宜以穩(wěn)定化ulh織構(gòu)。ps-ulh顯示器描述于例如以下文獻(xiàn)中:wo2005/072460a2;us8,081,272b2;us7,652,731b2;komitov等人.appl.phys.lett.2005,86,161118;或在rudquist等人.liquidcrystals1998,24,3,p.329-334中。不論使用何種聚合物穩(wěn)定化方法來穩(wěn)定化ulh織構(gòu),聚合物穩(wěn)定化方法通常需要相較于其他聚合物穩(wěn)定化方法更長的固化時間,這是因為ps-ulh型顯示器中的反應(yīng)性介晶單體(rm)的總濃度通常(0.5~20%)高于通常已知顯示模式(例如psa(聚合物穩(wěn)定配向)型顯示器(0.3~0.5%))。為減小固化時間且增加可聚合單體的聚合速率,所利用液晶介質(zhì)通常包含光引發(fā)劑。然而,利用光引發(fā)劑經(jīng)常在最終顯示器器件中引起可靠性問題,例如圖像粘滯或vhr降低??偠灾?,現(xiàn)有技術(shù)的嘗試伴隨有若干缺點,例如操作電壓增加、切換速度減小、降低對比率或不利的處理步驟,其尤其與大量生產(chǎn)相應(yīng)lc器件的通常已知方法不相容。因此,本發(fā)明的一個目的是提供替代或優(yōu)選改良的液晶(lc)光調(diào)制元件和制備這樣的ps-ulh(聚合物穩(wěn)定化ulh)型的液晶光調(diào)制元件的方法,其并不具有現(xiàn)有技術(shù)的缺點,并且優(yōu)選地具有上下文所提及的優(yōu)點。這些優(yōu)點尤其是有利的高切換角度、有利的快速響應(yīng)時間、尋址所需的有利的低電壓、大量生產(chǎn)的相容的通常已知方法、相容和最終有利的非常暗的“關(guān)斷狀態(tài)”,其應(yīng)通過ulh織構(gòu)的長期穩(wěn)定配向來實現(xiàn)。本領(lǐng)域技術(shù)人員可由以下詳細(xì)描述立即明了本發(fā)明的其他目的。令人驚訝的是,發(fā)明人已發(fā)現(xiàn),可通過提供如下光調(diào)制元件來實現(xiàn)一個或多個如上限定的目的:其包含夾于兩個基板(1)之間的聚合物穩(wěn)定化膽甾醇型液晶介質(zhì),該基板各自提供有公共電極結(jié)構(gòu)(2)和驅(qū)動電極結(jié)構(gòu)(3),其中具有驅(qū)動和/或公共電極結(jié)構(gòu)的基板另外提供有通過介電層(5)與相同基板上的驅(qū)動和或公共電極結(jié)構(gòu)分開的配向電極結(jié)構(gòu)(4),該光調(diào)制元件的特征在于該光調(diào)制元件包含至少一個與該液晶介質(zhì)直接相鄰的配向?qū)?6)。本發(fā)明還涉及制備光調(diào)制元件的方法,其包括以下步驟:a)在兩個基板之間提供包含一種或多種雙介晶化合物、一種或多種手性化合物和一種或多種可聚合化合物的膽甾醇型液晶介質(zhì)層,其中至少一個基板對光是透明的和在基板中的一者或兩者上提供電極,b)將膽甾醇型液晶介質(zhì)加熱至其各向同性相,c)將膽甾醇型液晶介質(zhì)冷卻至低于其清亮點,同時在電極之間施加足以在切換狀態(tài)之間切換液晶介質(zhì)的ac場,d)將所述膽甾醇型液晶介質(zhì)層暴露于誘導(dǎo)可聚合化合物的光聚合的光輻射,同時在電極之間施加ac場。e)在施加或不施加電場或熱控制下,將膽甾醇型液晶介質(zhì)冷卻至室溫。f)將所述膽甾醇型液晶介質(zhì)暴露于誘導(dǎo)任何在步驟d)中未聚合的剩余可聚合化合物的光聚合的光輻射,任選地同時在所述電極之間施加ac場。術(shù)語和定義下列含義適用于上下文:術(shù)語“液晶”、“液晶態(tài)化合物(mesomorphiccompound)”或“介晶化合物”(也簡稱為“介晶”)意指在合適溫度、壓力和濃度的條件下可作為中間相(向列相、近晶相等)或特別是作為lc相存在的化合物。非兩親性介晶化合物包含例如一個或多個棒狀、香蕉形或盤狀介晶基團(tuán)。在此上下文中,術(shù)語“介晶基團(tuán)”意指具有誘導(dǎo)液晶(lc)相行為的能力的基團(tuán)。包含介晶基團(tuán)的化合物本身并不一定必須展現(xiàn)出lc相。它們也可僅在與其他化合物的混合物中展示出lc相行為。為簡明起見,術(shù)語“液晶”在下文中用于介晶材料和lc材料二者。貫穿本申請,術(shù)語“芳基和雜芳基”涵蓋可為單環(huán)或多環(huán)的基團(tuán),即,它們可具有一個環(huán)(例如,苯基)或兩個或更多個環(huán),其也可以是稠合的(例如,萘基)或共價連接(例如,聯(lián)苯),或含有稠環(huán)和連接環(huán)的組合。雜芳基含有一個或多個優(yōu)選選自o、n、s和se的雜原子。特別優(yōu)選的是具有6至25個c原子的單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)芳基、和具有2至25個c原子的單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)雜芳基,其任選地含有稠環(huán)且任選地被取代。進(jìn)一步優(yōu)選的是5-、6-或7元芳基和雜芳基,其中此外,一個或多個ch基團(tuán)可由n、s或o以使o原子和/或s原子彼此不直接連接的方式替代。優(yōu)選的芳基基團(tuán)例如為苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、[1,1':3',1”]-三聯(lián)苯-2'-基、萘基、蒽基、聯(lián)二萘基、菲基、芘、二氫芘、二萘嵌苯、并四苯、并五苯、苯并芘、芴、茚、茚并芴、螺聯(lián)芴(spirobifluorene)等,更優(yōu)選1,4-亞苯基、4,4’-亞聯(lián)苯基、1,4-亞三聯(lián)苯基。優(yōu)選的雜芳基基團(tuán)例如為5-元環(huán),例如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、異噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、6-元環(huán),例如吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪或稠合基團(tuán),例如吲哚、異吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、異噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、異苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、異喹啉、蝶啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并異喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并噠嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、吩嗪、萘啶、氮雜咔唑、苯并咔啉、菲啶、菲咯啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、異苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑噻吩,或者這些基團(tuán)的組合。雜芳基基團(tuán)還可以被烷基、烷氧基、硫代烷基、氟、氟代烷基或其他芳基或雜芳基基團(tuán)取代。在本申請的上下文中,術(shù)語“(非芳族)脂環(huán)基團(tuán)和雜環(huán)基”既涵蓋飽和的環(huán),即僅含有單鍵的那些,還涵蓋部分不飽和的環(huán),即也可以包含多重鍵的那些。雜環(huán)含有一個或多個雜原子,優(yōu)選選自si、o、n、s和se。(非芳族)脂環(huán)基團(tuán)和雜環(huán)基團(tuán)可為單環(huán)的,即僅含一個環(huán)(例如環(huán)己烷),或者是多環(huán)的,即含有多個環(huán)(例如十氫化萘或者雙環(huán)辛烷)。特別優(yōu)選飽和的基團(tuán)。此外優(yōu)選具有3-25個c原子的單-、雙-或三環(huán)狀基團(tuán),其任選含有稠合環(huán)且為任選取代的。進(jìn)一步優(yōu)選的是5-、6-、7-或8-元碳環(huán)基團(tuán),其中此外,一個或多個c原子可被si替代和/或一個或多個ch基團(tuán)可被n替代和/或一個或多個不相鄰的ch2基團(tuán)可被-o-和/或-s-替代。優(yōu)選的脂環(huán)基團(tuán)和雜環(huán)基團(tuán)例如為5-元基團(tuán),例如環(huán)戊烷、四氫呋喃、四氫噻吩、吡咯烷;6-元基團(tuán),例如環(huán)己烷、硅雜環(huán)己烷(silinane)、環(huán)己烯、四氫吡喃、四氫噻喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷、哌啶;7-元基團(tuán),例如環(huán)庚烷;和稠合基團(tuán),例如四氫化萘、十氫化萘、茚滿、雙環(huán)[1.1.1]戊烷-1,3-二基、雙環(huán)[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、八氫-4,7-橋亞甲基茚滿-2,5-二基,更優(yōu)選地1,4-亞環(huán)己基、4,4’-雙亞環(huán)己基、3,17-十六氫-環(huán)戊并[a]菲,其任選地經(jīng)一個或多個相同或不同的基團(tuán)l取代。尤其優(yōu)選的芳基-、雜芳基-、脂環(huán)族-和雜環(huán)基團(tuán)為1,4-亞苯基、4,4’-亞聯(lián)苯基、1,4-亞三聯(lián)苯基、1,4-亞環(huán)己基、4,4’-雙亞環(huán)己基和3,17-十六氫-環(huán)戊并[a]菲,其任選地經(jīng)一個或多個相同或不同的基團(tuán)l取代。上文提及的芳基-、雜芳基-、脂環(huán)族-和雜環(huán)基團(tuán)的優(yōu)選取代基(l)是例如溶解度促進(jìn)基團(tuán)(例如烷基或烷氧基)和吸電子基團(tuán)(例如氟、硝基或腈)。特別優(yōu)選的取代基是例如f、cl、cn、no2、ch3、c2h5、och3、oc2h5、coch3、coc2h5、cooch3、cooc2h5、cf3、ocf3、ochf2或oc2f5。上文及下文的“鹵素”表示f、cl、br或i。上文及下文的術(shù)語“烷基”、“芳基”、“雜芳基”等還涵蓋多價基團(tuán),例如亞烷基、亞芳基、雜亞芳基等。術(shù)語“芳基”表示芳香族碳基團(tuán)或由其衍生的基團(tuán)。術(shù)語“雜芳基”表示含有一個或多個雜原子的根據(jù)上文定義的“芳基”。優(yōu)選的烷基是例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、環(huán)戊基、正己基、環(huán)己基、2-乙基己基、正庚基、環(huán)庚基、正辛基、環(huán)辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟-正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等。優(yōu)選的烷氧基是例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基。優(yōu)選的烯基是例如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、環(huán)戊烯基、己烯基、環(huán)己烯基、庚烯基、環(huán)庚烯基、辛烯基、環(huán)辛烯基。優(yōu)選的炔基是例如乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基。優(yōu)選的氨基是例如二甲基氨基、甲基氨基、甲基苯基氨基、苯基氨基。通常,術(shù)語“手性”用于描述這樣的對象,其在其鏡像上不可重疊。“非手性”(無手性)對象是與其鏡像相同的對象。除非另外明確描述,否則術(shù)語“手性向列”和“膽甾醇型”在本申請中同義地使用。由手性物質(zhì)誘導(dǎo)的節(jié)距(p0)與所用手性材料的濃度(c)以第一近似成反比。此關(guān)系的比例常數(shù)稱為手性物質(zhì)的螺旋扭轉(zhuǎn)力(htp)且由等式(4)限定:htp≡1/(c·p0)(4)其中c是手性化合物的濃度。術(shù)語“雙介晶化合物”涉及在分子中包含兩個介晶基團(tuán)的化合物。正如常規(guī)介晶一樣,它們可形成許多中間相,取決于它們的結(jié)構(gòu)。特別地,在添加至向列液晶介質(zhì)中時,雙介晶化合物可誘導(dǎo)第二向列相。雙介晶化合物也稱作“二聚體液晶”?!芭湎颉被颉岸ㄏ颉鄙婕安牧?諸如小分子或大分子的片段)的各向異性單元在稱作“配向方向”的共同方向上的配向(定向排序)。在液晶材料的配向?qū)又?,液晶指向矢與配向方向一致,以使配向方向?qū)?yīng)于材料的各向異性軸的方向。例如液晶材料層中的術(shù)語“平面定向/配向”意指一定比例的液晶分子的長分子軸(在棒狀化合物的情形下)或短分子軸(在盤狀化合物的情形下)基本上平行(約180°)于層的平面定向。例如液晶材料層中的術(shù)語“垂面定向/配向”意指一定比例的液晶分子的長分子軸(在棒狀化合物的情形下)或短分子軸(在盤狀化合物的情形下)相對于層的平面以約80°至90°的角θ(“傾斜角”)定向。除非另有明確說明,否則本申請中通常提及的光波長為550nm。本文中的雙折射率δn如等式(5)所限定δn=ne-no(5)其中ne為非尋常折射率且no為尋常折射率,且平均折射率nav.由下列等式(6)給出。nav.=[(2no2+ne2)/3]1/2(6)非尋常折射率ne和尋常折射率no可使用abbe折射計測量。隨后可由等式(5)計算δn。在本申請中,術(shù)語“介電正性”用于δε>3.0的化合物或組分,“介電中性”用于-1.5≤△ε≤3.0的化合物或組分且“介電負(fù)性”用于△ε<-1.5的化合物或組分?!鳓攀且?khz的頻率和在20℃下測定。各化合物的介電各向異性由各單一化合物在向列型主體混合物中的10%溶液的結(jié)果測定。在各化合物在主體介質(zhì)中的溶解度小于10%的情況下,則將其濃度減少二分之一,直至所得介質(zhì)足夠穩(wěn)定以至少允許測定其特性。然而,優(yōu)選地,將濃度保持在至少5%以保持盡可能高的結(jié)果顯著性。測試混合物的電容是在具有垂面和沿面配向二者的盒中測定。該兩種類型盒的盒厚為約20μm。所施加電壓是頻率為1khz的矩形波且均方根值通常為0.5v至1.0v,然而其始終經(jīng)選擇以低于各個測試混合物的電容閾值?!鳓哦x為(ε||-ε⊥),而εav.為(ε||+2ε⊥)/3。由在添加所關(guān)注化合物后主體介質(zhì)的各個值的變化來測定化合物的介電電容率。將該值外推至100%的所關(guān)注化合物的濃度。主體混合物公開在h.j.coles等人,j.appl.phys.2006,99,034104中且具有表1中所給出的組成?;衔餄舛萬-pgi-zi-9-zgp-f25%f-pgi-zi-11-zgp-f25%fpgi-o-5-o-pp-n9.5%fpgi-o-7-o-pp-n39%cd-11.5%表1:主體混合物組成術(shù)語“基本上平行”也涵蓋它們彼此的平行性(parallelism)具有細(xì)小偏差的條帶圖案,諸如相對于它們彼此的定向偏差小于10°,優(yōu)選小于5°,特別小于2°。術(shù)語“條帶”特別涉及具有筆直、彎曲或曲折圖案的條帶,但不限于此。此外,條帶的外部形狀或橫截面包括但不限于三角形、圓形、半圓形或四邊形。術(shù)語“基板陣列”尤其涉及有序?qū)咏Y(jié)構(gòu),例如按此順序,基板層、第1電極層、介電層、第2電極層和任選的配向?qū)?、或基板層、電極層、任選的配向?qū)?、或基板層、電極層。此外,如c.tschierske,g.pelzl和s.diele,angew.chem.2004,116,6340-6368中給出的定義應(yīng)適于與本申請中的液晶材料有關(guān)的未定義術(shù)語。附圖簡述圖1展示根據(jù)本發(fā)明的光調(diào)制元件的示意圖。其詳細(xì)展示兩個基板(1),一個基板提供有公共電極結(jié)構(gòu)(2)和另一基板提供有驅(qū)動電極結(jié)構(gòu)(3),其中具有驅(qū)動電極結(jié)構(gòu)的基板另外提供有通過介電層(5)與電極結(jié)構(gòu)分開的配向電極結(jié)構(gòu)(4)。圖2展示根據(jù)本發(fā)明的光調(diào)制元件的示意圖。其詳細(xì)展示根據(jù)圖1的組裝盒的設(shè)置,但配向電極結(jié)構(gòu)位于公共電極側(cè)并且通過介電層分開。圖3展示根據(jù)本發(fā)明的光調(diào)制元件的示意圖。其詳細(xì)展示兩個各自包含基板(1)的基板陣列,各基板提供有驅(qū)動(2)或公共電極結(jié)構(gòu)(3),其各自另外提供有通過介電層(5)與驅(qū)動(2)或公共電極結(jié)構(gòu)(3)電極分開的配向電極結(jié)構(gòu)(4)。圖4展示根據(jù)本發(fā)明的電光或光學(xué)器件中所利用電路的優(yōu)選實施方案的示意圖。圖5展示根據(jù)本發(fā)明的光調(diào)制元件的示意圖。其詳細(xì)展示兩個基板(1),一個基板提供有公共電極結(jié)構(gòu)(2)和另一基板提供有驅(qū)動電極結(jié)構(gòu)(3),其中具有驅(qū)動電極結(jié)構(gòu)的基板另外提供有通過介電層(5)與電極結(jié)構(gòu)分開的配向電極結(jié)構(gòu)(4)和其中配向電極結(jié)構(gòu)另外提供有配向?qū)?。具體實施方式在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中,所利用的基板是基本上透明的。本領(lǐng)域技術(shù)人員通常已知適用于本發(fā)明目的的透明材料。根據(jù)本發(fā)明,該基板可各自且彼此獨(dú)立地尤其由聚合物材料組成、由金屬氧化物(例如ito)組成或由玻璃或石英板組成,優(yōu)選各自且彼此獨(dú)立地由玻璃和/或ito組成,特別是由玻璃/玻璃組成。合適且優(yōu)選的聚合物基板為例如環(huán)烯烴聚合物(cop)、環(huán)烯烴共聚物(coc)、聚酯(諸如聚對苯二甲酸乙二酯(pet)或聚萘二甲酸乙二酯(pen))、聚乙烯醇(pva)、聚碳酸酯(pc)或三乙酰纖維素(tac)的膜,非常優(yōu)選是pet或tac膜。pet膜以商品名商購自例如dupontteijinfilms。cop膜以商品名或商購自例如zeonchemicalsl.p.。coc膜以商品名商購自例如topasadvancedpolymersinc.。該基板層可通過例如隔離物或?qū)又械耐怀鼋Y(jié)構(gòu)使彼此保持限定的間隔。典型的隔離物材料是專家通常已知的,并且選自例如塑料、二氧化硅、環(huán)氧樹脂等。在優(yōu)選實施方案中,該基板被配置為彼此間隔在約1μm至約50μm的范圍內(nèi),優(yōu)選彼此間隔在約1μm至約25μm的范圍內(nèi),和更優(yōu)選在約1μm至約15μm的范圍內(nèi)。因此,膽甾醇型液晶介質(zhì)層位于間隙中。根據(jù)本發(fā)明的光調(diào)制元件包含各自直接提供于相對基板(1)上的公共電極結(jié)構(gòu)(2)和驅(qū)動電極結(jié)構(gòu)(3),其能夠允許施加電場,其與基板或膽甾醇型液晶介質(zhì)層基本上垂直。另外,光調(diào)制元件包含配向電極結(jié)構(gòu)(4)和驅(qū)動電極結(jié)構(gòu)(3),其各自提供于相同基板上且彼此由介電層(5)分開,其能夠容許施加電邊緣場。優(yōu)選地,公共電極結(jié)構(gòu)作為電極層提供于一個基板的整個基板表面上。合適的透明電極材料是專家通常已知的,例如由金屬或金屬氧化物(諸如,例如根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的透明銦錫氧化物(ito))制成的電極結(jié)構(gòu)。ito的薄膜通常通過物理氣相沉積、電子束蒸發(fā)或濺射沉積技術(shù)沉積于基板上。在優(yōu)選實施方案中,光調(diào)制元件包含至少一個介電層,其僅提供于驅(qū)動電極結(jié)構(gòu)上,或僅提供于公共電極結(jié)構(gòu)上,或提供于驅(qū)動電極結(jié)構(gòu)和公共電極結(jié)構(gòu)二者上。在另一優(yōu)選實施方案中,光調(diào)制元件包含至少兩個提供于相對電極結(jié)構(gòu)上的介電層。典型的介電層材料通常為專業(yè)人員已知,例如siox、sinx、cytop、teflon、和pmma。介電層可通過常規(guī)的涂布技術(shù)(如旋涂、輥涂、刮涂或真空沉積例如pvd或cvd)施加至基板或電極結(jié)構(gòu)上。也可通過為專家所知的常規(guī)的印刷技術(shù),諸如例如絲網(wǎng)印刷、平版印刷、卷到卷印刷、凸版印刷、凹版印刷、輪轉(zhuǎn)凹版印刷、柔性版印刷、雕刻凹版印刷、移印、熱封印刷、噴墨印刷或借助印模(stamp)或印刷板的印刷將其施加至基板或電極結(jié)構(gòu)。在另一優(yōu)選實施方案中,根據(jù)本發(fā)明的光調(diào)制元件包含至少一個提供于介電層(5)上的配向電極結(jié)構(gòu)(4),該介電層使驅(qū)動電極結(jié)構(gòu)與配向電極結(jié)構(gòu)分開。然而,同樣優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的光調(diào)制元件包含至少兩個提供于各介電層(5)上的配向?qū)?,該介電層提供于?qū)動電極層和公共電極層上。因此,所得結(jié)構(gòu)化基板(包含基板本身、驅(qū)動電極結(jié)構(gòu)、介電層和配向電極結(jié)構(gòu))形成基板陣列,優(yōu)選是通常為專業(yè)人員已知的ffs型結(jié)構(gòu)化基板陣列。優(yōu)選地,配向電極結(jié)構(gòu)包含多個基本上平行的條帶電極,其中條帶電極之間的間隙在大約500nm至大約10μm范圍內(nèi)、優(yōu)選地在大約1μm至大約5μm范圍內(nèi),各條帶電極的寬度在大約500nm至大約10μm范圍內(nèi)、優(yōu)選地在大約1μm至大約5μm范圍內(nèi),和其中各條帶電極的高度優(yōu)選地在大約10nm至大約10μm范圍內(nèi)、優(yōu)選地在大約40nm至大約2μm范圍內(nèi)。因此,所得結(jié)構(gòu)化基板(包含基板本身、驅(qū)動電極結(jié)構(gòu)、介電層和配向電極結(jié)構(gòu))形成基板陣列,優(yōu)選是通常為專業(yè)人員已知的ffs型結(jié)構(gòu)化基板陣列。適宜的電極材料通常為專業(yè)人員已知,例如由金屬或金屬氧化物(例如透明氧化銦錫(ito))制得的電極結(jié)構(gòu),其根據(jù)本發(fā)明是優(yōu)選的。通常通過物理氣相沉積、電子束蒸發(fā)或濺鍍沉積技術(shù)將ito的薄膜沉積于基板上。在優(yōu)選實施方案中,光調(diào)制元件包含至少一個提供于公共電極層上的配向?qū)印T诹硪粌?yōu)選實施方案中,配向?qū)犹峁┯谂湎螂姌O結(jié)構(gòu)上。在另一優(yōu)選實施方案中,至少一個配向?qū)犹峁┯谂湎螂姌O結(jié)構(gòu)上和至少一個配向?qū)犹峁┯诠搽姌O結(jié)構(gòu)上。在另一優(yōu)選實施方案中,至少一個配向?qū)犹峁┯谂湎螂姌O結(jié)構(gòu)上和至少一個配向?qū)犹峁┯谙鄬ε湎螂姌O結(jié)構(gòu)上。優(yōu)選地,配向?qū)诱T導(dǎo)相對于毗鄰液晶分子的垂面配向、傾斜垂面或平面配向,和如上文所描述其提供于公共電極結(jié)構(gòu)和/或配向電極結(jié)構(gòu)上。優(yōu)選地,配向?qū)邮怯赏ǔ閷I(yè)人員已知的垂面和/或平面配向?qū)硬牧现频?,例如由烷氧基硅烷、烷基三氯硅烷、ctab、卵磷脂或聚酰亞胺(例如購自例如nissan的se-5561、購自例如jsr公司的al-3046或al-5561)制得的層。實現(xiàn)垂面配向的其他適宜方法描述于例如j.cognard,mol.78,增刊1,1-77(1981)中。配向?qū)硬牧峡赏ㄟ^常規(guī)的涂布技術(shù)(如旋涂、輥涂、浸涂或刮涂)施加至基板陣列或電極結(jié)構(gòu)上。也可通過氣相沉積或為專家所知的常規(guī)的印刷技術(shù),諸如例如絲網(wǎng)印刷、平版印刷、卷到卷印刷(reel-to-reelprinting)、凸版印刷、凹版印刷、輪轉(zhuǎn)凹版印刷、柔性版印刷、雕刻凹版印刷、移印、熱封印刷、噴墨印刷或借助印?;蛴∷宓挠∷⑵涫┘?。在優(yōu)選實施方案中,優(yōu)選地通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的摩擦技術(shù)來摩擦配向?qū)印H舸嬖趦蓚€各自提供于相對公共電極結(jié)構(gòu)和/或配向電極結(jié)構(gòu)上的配向?qū)?,則同樣優(yōu)選地,一個配向?qū)拥哪Σ练较騼?yōu)選為相對于配向電極結(jié)構(gòu)的條帶圖案的縱向軸或條帶長度在+/-45°范圍內(nèi)、更優(yōu)選地在+/-20°范圍內(nèi)、甚至更優(yōu)選地在+/-10°范圍內(nèi)和尤其在+/-5°范圍內(nèi)方向,且相對配向?qū)拥哪Σ练较蚧旧戏聪蚱叫?。術(shù)語“基本上反向平行”也涵蓋在它們的反向平行性中摩擦方向具有小的偏差,例如相對于彼此的定向偏差小于10°、優(yōu)選地小于5°、尤其小于2°。在另一優(yōu)選實施方案中,配向?qū)哟娼殡妼硬⑶覍⑴湎驅(qū)犹峁┯谂湎螂姌O側(cè)。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中,光調(diào)制元件包含兩個或更多個偏振器,其中至少一者配置于膽甾醇型液晶介質(zhì)層的一側(cè),且其中至少一者配置于液晶介質(zhì)層的相對側(cè)。此處的膽甾醇型液晶介質(zhì)層和偏振器優(yōu)選彼此平行地配置。偏振器可為線性偏振器。優(yōu)選地,光調(diào)制元件中存在恰好兩個偏振器。在此情況下,此外優(yōu)選偏振器兩者為線性偏振器。若光調(diào)制元件中存在兩個線性偏振器,則根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選兩個偏振器的偏振方向是相交的。在光調(diào)制元件中存在兩個圓偏振器的情況下,此外優(yōu)選這些具有相同偏振方向,即兩者都是右手圓偏振或兩者都是左手圓偏振。偏振器可為反射式或吸收式偏振器。就本申請而言,反射式偏振器反射具有一個偏振方向的光或一種類型的圓偏振的光,而對于具有另一偏振方向的光或另一類型的圓偏振的光是透明的。相應(yīng)地,吸收式偏振器吸收具有一個偏振方向的光或一種類型的圓偏振的光,而對于具有另一偏振方向的光或另一類型的圓偏振的光是透明的。反射或吸收通常不是定量的;這意味著不會發(fā)生穿過偏振器的光的完全偏振。出于本發(fā)明的目的,可采用吸收式和反射式偏振器二者。優(yōu)選的是使用呈薄光學(xué)膜形式的偏振器??捎糜诟鶕?jù)本發(fā)明的光調(diào)制元件中的反射式偏振器的實例是drpf(漫反射式偏振器膜,3m)、dbef(雙亮度增強(qiáng)膜,3m)、dbr(層狀聚合物分布式布拉格(bragg)反射器,如us7,038,745和us6,099,758中所述)和apf(高級偏振器膜,3m)。可用于根據(jù)本發(fā)明的光調(diào)制元件中的吸收式偏振器的實例是itosxp38偏振器膜和nittodenkogu-1220dun偏振器膜。根據(jù)本發(fā)明可使用的圓偏振器的實例是apncp37-035-std偏振器(americanpolarizers)。其他實例是cp42偏振器(itos)。此外,光調(diào)制元件可包含濾波器,其阻隔某些波長的光,例如uv濾波器。根據(jù)本發(fā)明,也可存在專家通常所知的其他功能層,諸如,例如保護(hù)膜和/或補(bǔ)償膜。適用于根據(jù)本發(fā)明的光調(diào)制元件的膽甾醇型液晶介質(zhì)通常包含一種或多種雙介晶化合物、一種或多種可聚合物液晶和一種或多種手性化合物。鑒于用于ulh模式的雙介晶化合物,coles小組發(fā)表了關(guān)于二聚液晶的結(jié)構(gòu)-性質(zhì)關(guān)系的論文(coles等人,2012(physicalreviewe2012,85,012701))。通常從現(xiàn)有技術(shù)(也參照hori,k.,limuro,m.,nakao,a.,toriumi,h.,j.mol.struc.2004,699,23-29或gb2356629)得知其他雙介晶化合物。joo-hoonpark等人的“l(fā)iquidcrystallinepropertiesofdimershavingo-,m-andp-positionalmolecularstructures”,bill.koreanchem.soc.,2012,第33卷,第5期,第1647-1652頁中進(jìn)一步公開了顯示液晶行為的對稱二聚化合物。具有短膽甾醇型節(jié)距的用于彎電器件的類似液晶組合物由ep0971016,gb2356629和coles,h.j.,musgrave,b.,coles,m.j.和willmott,j.,j.mater.chem.,11,第2709至2716頁(2001)是已知的。ep0971016報導(dǎo)介晶雌二醇,其本身具有高彎電系數(shù)。此外,就利用ulh模式的顯示器而言,膽甾醇型液晶介質(zhì)的光延遲d*△n(有效)應(yīng)優(yōu)選是這樣的,以使得滿足等式(7):sin2(π·d·△n/λ)=1(7)其中d為盒厚和λ為光的波長。等式右手邊的偏差的容差(allowance)為+/-3%。合適的膽甾醇型液晶介質(zhì)的介電各向異性(δε)應(yīng)以這樣的方式選擇,以使得防止在施加尋址電壓后解開螺旋。通常,合適液晶介質(zhì)的δε優(yōu)選高于-5和更優(yōu)選為0或更大,但優(yōu)選為10或更小,更優(yōu)選為5或更小且最優(yōu)選為3或更小。所用的膽甾醇型液晶介質(zhì)優(yōu)選具有約65℃或更高(更優(yōu)選約70℃或更高,仍更優(yōu)選80℃或更高,特別優(yōu)選約85℃或更高且非常特別優(yōu)選約90℃或更高)的清亮點。根據(jù)本發(fā)明的所用的膽甾醇型液晶介質(zhì)的向列相優(yōu)選至少從約0℃或更低延伸至約65℃或更高,更優(yōu)選至少從約-20℃或更低延伸至約70℃或更高,非常優(yōu)選至少從約-30℃或更低延伸至約70℃或更高,且特別地至少從約-40℃或更低延伸至約90℃或更高。在個別優(yōu)選實施方案中,根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)的向列相可以有必要延伸至約100℃或更高和甚至延伸至約110℃或更高的溫度。通常,根據(jù)本發(fā)明的光調(diào)制元件中所使用的膽甾醇型液晶介質(zhì)包含一種或多種雙介晶化合物,其優(yōu)選選自式a-i至a-iii的化合物,和其中r11和r12、r21和r22、以及r31和r32各自獨(dú)立地是h、f、cl、cn、ncs或具有1至25個c原子的直鏈或支鏈烷基,該烷基可未被取代、由鹵素或cn單-或多取代,一個或多個不相鄰的ch2基團(tuán)也可在每次出現(xiàn)時彼此獨(dú)立地被-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-co-、-coo-、-oco-、-o-co-o-、-s-co-、-co-s-、-ch=ch-、-ch=cf-、-cf=cf-或-c≡c-以氧原子并不彼此直接連接的方式替代,mg11和mg12、mg21和mg22以及mg31和mg32各自獨(dú)立地是介晶基團(tuán),sp1、sp2和sp3各自獨(dú)立地是包含5至40個c原子的間隔基團(tuán),其中除連接至o-mg11和/或o-mg12的sp1、連接至mg21和/或mg22的sp2和連接至x31和x32的sp3的ch2基團(tuán)以外,一個或多個不相鄰的ch2基團(tuán)也可然而由-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-co-、-o-co-、-s-co-、-o-coo-、-co-s-、-co-o-、-ch(鹵素)-、-ch(cn)-、-ch=ch-或-c≡c-以沒有兩個o原子彼此相鄰、沒有兩個-ch=ch-基團(tuán)彼此相鄰和沒有兩個選自-o-co-、-s-co-、-o-coo-、-co-s-、-co-o-和-ch=ch-的基團(tuán)彼此相鄰的方式替代,和x31和x32彼此獨(dú)立地選自-co-o-、-o-co-、-ch=ch-、-c≡c-或-s-的連接基團(tuán),和備選地,它們中的一個也可為-o-或單鍵,和再次備選地,它們中的一個可為-o-且另一個為單鍵。優(yōu)選使用的是式a-i至a-iii的化合物,其中sp1、sp2和sp3各自獨(dú)立地是-(ch2)n-,其中n是1至15的整數(shù),最優(yōu)選為非偶數(shù),其中一個或多個-ch2-基團(tuán)可由-co-替代。尤其優(yōu)選使用的是式a-iii的化合物,其中-x31-sp3-x32-為–sp3-o-、-sp3-co-o-、-sp3-o-co-、-o-sp3-、-o-sp3-co-o-、-o-sp3-o-co-、-o-co-sp3-o-、-o-co-sp3-o-co-、-co-o-sp3-o-或-co-o-sp3-co-o-,然而,在是在這樣的條件下,在-x31-sp3-x32-中,沒有兩個o原子彼此相鄰,沒有兩個-ch=ch-基團(tuán)彼此相鄰且沒有兩個選自-o-co-、-s-co-、-o-coo-、-co-s-、-co-o-和-ch=ch-的基團(tuán)彼此相鄰。優(yōu)選使用的是式a-i的化合物,其中mg11和mg12彼此獨(dú)立地是-a11-(z1-a12)m-其中z1為-coo-、-oco-、-o-co-o-、-och2-、-ch2o-、-ch2ch2-、-(ch2)4-、-cf2cf2-、-ch=ch-、-cf=cf-、-ch=ch-coo-、-oco-ch=ch-、-c≡c-或單鍵,a11和a12在每次出現(xiàn)時各自獨(dú)立地為1,4-亞苯基(此外,其中一個或多個ch基團(tuán)可被n替代)、反式-1,4-亞環(huán)己基(此外,其中一個或兩個不相鄰的ch2基團(tuán)可被o和/或s替代)、1,4-亞環(huán)己烯基、1,4-雙環(huán)-(2,2,2)-亞辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氫-萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫-萘-2,6-二基、環(huán)丁烷-1,3-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基或二螺[3.1.3.1]癸烷-2,8-二基,所有這些基團(tuán)均可以是未被取代、被以下基團(tuán)單-、二-、三-或四取代:f、cl、cn或具有1至7個c原子的烷基、烷氧基、烷基羰基或烷氧基羰基,其中一個或多個h原子可被f或cl取代,且m為0、1、2或3。優(yōu)選使用的是式a-ii的化合物,其中mg21和mg22彼此獨(dú)立地為-a21-(z2-a22)m-其中z2為-coo-、-oco-、-o-co-o-、-och2-、-ch2o-、-ch2ch2-、-(ch2)4-、-cf2cf2-、-ch=ch-,-cf=cf-、-ch=ch-coo-、-oco-ch=ch-、-c≡c-或單鍵,a21和a22在每次出現(xiàn)時各自獨(dú)立地為1,4-亞苯基(此外,其中一個或多個ch基團(tuán)可被n替代)、反式-1,4-亞環(huán)己基(此外,其中一個或兩個不相鄰的ch2基團(tuán)可被o和/或s替代)、1,4-亞環(huán)己烯基、1,4-雙環(huán)-(2,2,2)-亞辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氫-萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫-萘-2,6-二基、環(huán)丁烷-1,3-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基或二螺[3.1.3.1]癸烷-2,8-二基,所有這些基團(tuán)均可以是未被取代、被以下基團(tuán)單-、二-、三-或四取代:f、cl、cn或具有1至7個c原子的烷基、烷氧基、烷基羰基或烷氧基羰基,其中一個或多個h原子可被f或cl取代,且m為0、1、2或3。最優(yōu)選使用的是式a-iii的化合物,其中mg31和mg32彼此獨(dú)立地是-a31-(z3-a32)m-其中z3為-coo-、-oco-、-o-co-o-、-och2-、-ch2o-、-ch2ch2-、-(ch2)4-、-cf2cf2-、-ch=ch-、-cf=cf-、-ch=ch-coo-、-oco-ch=ch-、-c≡c-或單鍵,a31和a32在每次出現(xiàn)時各自獨(dú)立地為1,4-亞苯基(此外,其中一個或多個ch基團(tuán)可被n替代)、反式-1,4-亞環(huán)己基(此外,其中一個或兩個不相鄰的ch2基團(tuán)可被o和/或s替代)、1,4-亞環(huán)己烯基、1,4-雙環(huán)-(2,2,2)-亞辛基、哌啶-1,4-二基、萘-2,6-二基、十氫-萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氫-萘-2,6-二基、環(huán)丁烷-1,3-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基或二螺[3.1.3.1]癸烷-2,8-二基,所有這些基團(tuán)均可以是未被取代、被以下基團(tuán)單-、二-、三-或四取代:f、cl、cn或具有1至7個c原子的烷基、烷氧基、烷基羰基或烷氧基羰基,其中一個或多個h原子可被f或cl取代,且m為0、1、2或3。優(yōu)選地,式a-iii的化合物是不對稱化合物,其優(yōu)選具有不同介晶基團(tuán)mg31和mg32。通常優(yōu)選的是式a-i至a-iii的化合物,其中介晶基團(tuán)中存在的酯基團(tuán)的偶極均在相同方向上定向,即都為-co-o-或都為-o-co-。尤其優(yōu)選的是式a-i和/或a-ii和/或a-iii的化合物,其中介晶基團(tuán)(mg11和mg12)和(mg21和mg22)和(mg31和mg32)的各個對在每次出現(xiàn)時彼此獨(dú)立地包含一個、兩個或三個六原子環(huán),優(yōu)選兩個或三個六原子環(huán)。優(yōu)選介晶基團(tuán)的較小組列示于下文中。出于簡明的原因,這些基團(tuán)中的phe是1,4-亞苯基,phel是被1至4個基團(tuán)l取代的1,4-亞苯基,其中l(wèi)優(yōu)選為f、cl、cn、oh、no2或具有1至7個c原子的任選地氟化的烷基、烷氧基或烷?;?,非常優(yōu)選f、cl、cn、oh、no2、ch3、c2h5、och3、oc2h5、coch3、coc2h5、cooch3、cooc2h5、cf3、ocf3、ochf2、oc2f5,特別是f、cl、cn、ch3、c2h5、och3、coch3和ocf3,最優(yōu)選f、cl、ch3、och3和coch3,且cyc為1,4-亞環(huán)己基。此列表包含下文中所示的子式以及它們的鏡像-phe-z-phe-ii-1-phe-z-cyc-ii-2-cyc-z-cyc-ii-3-phel-z-phe-ii-4-phel-z-cyc-ii-5-phel-z-phel-ii-6-phe-z-phe-z-phe-ii-7-phe-z-phe-z-cyc-ii-8-phe-z-cyc-z-phe-ii-9-cyc-z-phe-z-cyc-ii-10-phe-z-cyc-z-cyc-ii-11-cyc-z-cyc-z-cyc-ii-12-phe-z-phe-z-phel-ii-13-phe-z-phel-z-phe-ii-14-phel-z-phe-z-phe-ii-15-phel-z-phe-z-phel-ii-16-phel-z-phel-z-phe-ii-17-phel-z-phel-z-phel-ii-18-phe-z-phel-z-cyc-ii-19-phe-z-cyc-z-phel-ii-20-cyc-z-phe-z-phel-ii-21-phel-z-cyc-z-phel-ii-22-phel-z-phel-z-cyc-ii-23-phel-z-cyc-z-cyc-ii-24-cyc-z-phel-z-cyc-ii-25特別優(yōu)選的是子式ii-1、ii-4、ii-6、ii-7、ii-13、ii-14、ii-15、ii-16、ii-17和ii-18。在這些優(yōu)選基團(tuán)中,z在各情形下獨(dú)立地具有如上文針對mg21和mg22所給出的z1的含義之一。z優(yōu)選為-coo-、-oco-、-ch2ch2-、-c≡c-或單鍵,尤其優(yōu)選為單鍵。非常優(yōu)選地,介晶基團(tuán)mg11和mg12、mg21和mg22以及mg31和mg32各自且獨(dú)立地選自下式和它們的鏡像非常優(yōu)選地,介晶基團(tuán)mg11和mg12、mg21和mg22以及mg31和mg32的各個對中的至少一者選自且優(yōu)選二者都各自且獨(dú)立地選自下式iia至iin(有意省略兩個參考號“iii”及“iil”以避免任何混亂)和它們的鏡像其中l(wèi)在每次出現(xiàn)時彼此獨(dú)立地是f或cl,優(yōu)選為f,且r在每次出現(xiàn)時彼此獨(dú)立地是0、1、2或3,優(yōu)選0、1或2?;鶊F(tuán)在這些優(yōu)選式中非常優(yōu)選表示此外為特別優(yōu)選的是子式iia、iid、iig、iih、iii、iik和iio,特別是子式iia和iig。在具有非極性基團(tuán)的化合物的情形下,r11、r12、r21、r22、r31和r32優(yōu)選是具有至多15個c原子的烷基或具有2至15個c原子的烷氧基。若r11和r12、r21和r22以及r31和r32為烷基或烷氧基(即,其中末端ch2基團(tuán)由-o-替代),則其可以為直鏈或支鏈的。其優(yōu)選直鏈,具有2、3、4、5、6、7或8個碳原子,且因此優(yōu)選例如乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基或辛氧基,此外為甲基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基或十四烷氧基。氧雜烷基(即其中一個ch2基團(tuán)經(jīng)-o-替代)優(yōu)選例如直鏈2-氧雜丙基(=甲氧基甲基);2-(=乙氧基甲基)或3-氧雜丁基(=2-甲氧基乙基);2-、3-或4-氧雜戊基;2-、3-、4-或5-氧雜己基;2-、3-、4-、5-或6-氧雜庚基;2-、3-、4-、5-、6-或7-氧雜辛基;2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-氧雜壬基;或2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-或9-氧雜癸基。在具有末端極性基團(tuán)的化合物的情況下,r11和r12、r21和r22以及r31和r32選自cn、no2、鹵素、och3、ocn、scn、corx、coorx或具有1至4個c原子的單氟化、寡氟化或多氟化烷基或烷氧基。rx任選地為具有1至4個,優(yōu)選1至3個c原子的氟化烷基。鹵素優(yōu)選f或cl。尤其優(yōu)選地,式a-i、a-ii、或a-iii中的r11和r12、r21和r22以及r31和r32選自h、f、cl、cn、no2、och3、coch3、coc2h5、cooch3、cooc2h5、cf3、c2f5、ocf3、ochf2、和oc2f5,特別選自h、f、cl、cn、och3和ocf3,尤其選自h、f、cn和ocf3。另外,含有非手性支鏈基團(tuán)r11和/或r21和/或r31的式a-i、a-ii或a-iii的化合物有時可以是重要的,這是由于(例如)發(fā)生結(jié)晶的趨勢減小。此類型的支鏈基團(tuán)通常不含大于一條的支鏈。優(yōu)選的非手性支鏈基團(tuán)為異丙基、異丁基(=甲基丙基)、異戊基(=3-甲基丁基)、異丙氧基、2-甲基-丙氧基和3-甲基丁氧基。間隔基團(tuán)sp1、sp2和sp3優(yōu)選是具有5至40個c原子、特別是5至25個c原子、非常優(yōu)選5至15個c原子的直鏈或支鏈亞烷基,其中,另外,一個或多個不相鄰的且非末端的ch2基團(tuán)可由-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-co-、-o-co-、-s-co-、-o-coo-、-co-s-、-co-o-、-ch(鹵素)-、-ch(cn)-、-ch=ch-或-c≡c-替代。“末端”ch2基團(tuán)是直接鍵合至介晶基團(tuán)上的那些。因此,“非末端”ch2基團(tuán)并不直接鍵合至介晶基團(tuán)r11和r12、r21和r22以及r31和r32。典型的間隔基團(tuán)為例如-(ch2)o-、-(ch2ch2o)p-ch2ch2-,其中o為5至40、特別是5至25、非常優(yōu)選地5至15的整數(shù),且p為1至8的整數(shù)、特別是1、2、3或4。優(yōu)選的間隔基團(tuán)為例如亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、亞十一烷基、亞十二烷基、亞十八烷基、二亞乙基氧基亞乙基、二亞甲基氧亞丁基、亞戊烯基、亞庚烯基、亞壬烯基和亞十一烯基。尤其優(yōu)選的是式a-i、a-ii和a-iii的化合物,其中sp1、sp2、或sp3分別為具有5至15個c原子的亞烷基。直鏈亞烷基是尤其優(yōu)選的。優(yōu)選的是具有偶數(shù)個具有6、8、10、12和14個c原子的直鏈亞烷基的間隔基團(tuán)。本發(fā)明的另一實施方式是優(yōu)選地具有奇數(shù)個具有5、7、9、11、13和15個c原子的直鏈亞烷基的間隔基團(tuán)。非常優(yōu)選的是具有5、7或9個c原子的直鏈亞烷基間隔基團(tuán)。尤其優(yōu)選的是式a-i、a-ii和a-iii的化合物,其中sp1、sp2、或sp3是具有5至15個c原子的完全氘化的亞烷基。非常優(yōu)選的是氘化直鏈亞烷基。最優(yōu)選的是部分氘化的直鏈亞烷基。優(yōu)選的是式a-i的化合物,其中介晶基團(tuán)r11-mg11-和r12-mg1-不同。尤其優(yōu)選的是式a-i的化合物,其中式a-i中的r11-mg11-和r12-mg12-相同。優(yōu)選的式a-i的化合物選自式a-i-1至a-i-3的化合物其中參數(shù)n具有上文給出的含義且優(yōu)選為3、5、7或9,更優(yōu)選為5、7或9。優(yōu)選的式a-ii的化合物選自式a-ii-1至a-ii-4的化合物其中參數(shù)n具有上文給出的含義且優(yōu)選為3、5、7或9,更優(yōu)選為5、7或9。優(yōu)選的式a-iii的化合物選自式a-iii-1至a-iii-11的化合物其中參數(shù)n具有上文給出的含義且優(yōu)選為3、5、7或9,更優(yōu)選為5、7或9。特別優(yōu)選的示例性的式a-i的化合物是以下化合物:對稱的那些:和不對稱的那些:特別優(yōu)選的示例性的式a-ii的化合物是以下化合物:對稱的那些:和不對稱的那些:特別優(yōu)選的示例性的式a-iii的化合物是以下化合物:對稱的那些:和不對稱的那些:式a-i至a-iii的雙介晶化合物特別可用于彎電液晶光調(diào)制元件,因為它們可容易地經(jīng)配向成宏觀上均勻定向,且在所施加的液晶介質(zhì)中產(chǎn)生高彈性常數(shù)k11值和高彎電系數(shù)e。式a-i至a-iii的化合物可根據(jù)原本已知且描述于有機(jī)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)著作(例如houben-weyl,methodenderorganischenchemie,thieme-verlag,stuttgart)中的方法或以類似于該方法的方式合成。在優(yōu)選實施方案中,膽甾醇型液晶介質(zhì)任選包含一種或多種向列型化合物,其優(yōu)選選自結(jié)構(gòu)式b-i至b-iii的化合物:其中l(wèi)b11至lb31獨(dú)立地為h或f,優(yōu)選地,一者為h而另一者為h或f,和最優(yōu)選地,兩者均為h或均為f。rb1、rb21和rb22和rb31和rb32各自獨(dú)立地是h、f、cl、cn、ncs或具有1至25個c原子的直鏈或支鏈烷基,該烷基可未被取代、被鹵素或cn單-或多取代,一個或多個不相鄰的ch2基團(tuán)在每次出現(xiàn)時也可彼此獨(dú)立地被-o-、-s-、-nh-、-n(ch3)-、-co-、-coo-、-oco-、-o-co-o-、-s-co-、-co-s-、-ch=ch-、-ch=cf-、-cf=cf-或-c≡c-以氧原子并不直接彼此連接的方式替代,xb1是f、cl、cn、ncs,優(yōu)選為cn,zb1、zb2和zb3在每次出現(xiàn)時獨(dú)立地為-ch2-ch2-、-co-o-、-o-co-、-cf2-o-、-o-cf2-、-ch=ch-或單鍵,優(yōu)選為-ch2-ch2-、-co-o-、-ch=ch-或單鍵,更優(yōu)選-ch2-ch2-或單鍵,甚至更優(yōu)選在一種化合物中存在的基團(tuán)中的一者為-ch2-ch2-和其他是單鍵,最優(yōu)選所有都是單鍵,在每次出現(xiàn)時獨(dú)立地為優(yōu)選最優(yōu)選或者中的一個或多個為和n為1、2或3,優(yōu)選1或2。進(jìn)一步優(yōu)選的是包含一種或多種選自式b-i-1至b-i-、優(yōu)選地式b-i-2和/或b-i-4、最優(yōu)選地b-i-4的式b-i的向列液晶(nematogen)的膽甾醇型液晶介質(zhì)。其中參數(shù)具有上文給出的含義且優(yōu)選地,rb1是具有至多12個c原子的烷基、烷氧基、烯基或烯基氧基,lb11和lb12獨(dú)立地是h或f,優(yōu)選一個為h且另一個為h或f和最優(yōu)選二個都是h。進(jìn)一步優(yōu)選的是包含一種或多種選自式b-ii-1和b-ii-2、優(yōu)選式b-ii-2和/或b-ii-4的式b-ii、最優(yōu)選式b-ii-1的向列液晶的膽甾醇型液晶介質(zhì)其中參數(shù)具有上文給出的含義且優(yōu)選地,rb21和rb22獨(dú)立地是具有至多12個c原子的烷基、烷氧基、烯基或烯基氧基,更優(yōu)選地rb21為烷基且rb22為烷基、烷氧基或烯基且在式b-ii-1中最優(yōu)選烯基、特別是乙烯基或1-丙烯基,且在式b-ii-2中最優(yōu)選烷基。進(jìn)一步優(yōu)選的是包含一種或多種優(yōu)選選自式b-iii-1至b-iii-3的化合物的式b-iii的向列液晶的膽甾醇型液晶介質(zhì)其中參數(shù)具有上文給出的含義且優(yōu)選地,rb31和rb32獨(dú)立地是具有至多12個c原子的烷基、烷氧基、烯基或烯基氧基,更優(yōu)選地rb31為烷基且rb32為烷基或烷氧基且最優(yōu)選烷氧基,且lb22和lb31lb32獨(dú)立地是h或f,優(yōu)選一個為f且另一個為h或f且最優(yōu)選兩個均為f。式b-i至b-iii的化合物為專家已知且可根據(jù)原本已知且描述于有機(jī)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)著作(例如houben-weyl,methodenderorganischenchemie,thieme-verlag,stuttgart)中的方法或以類似于該方法的方式合成。膽甾醇型液晶介質(zhì)包含一種或多種具有合適的螺旋扭轉(zhuǎn)力(htp)的手性化合物,特別是在wo98/00428中所公開的那些。優(yōu)選地,手性化合物選自結(jié)構(gòu)式c-i至c-iii的化合物,后者包括各自的(s,s)對映異構(gòu)體,其中e和f各自獨(dú)立地是1,4-亞苯基或反式-1,4-亞環(huán)己基,v為0或1,z0為-coo-、-oco-、-ch2ch2-或單鍵,且r是具有1至12個c原子的烷基、烷氧基或烷?;?。特別優(yōu)選的膽甾醇型液晶介質(zhì)包含一種或多種自身不必須展示出液晶相且自身給出良好均勻配向的手性化合物。式c-ii的化合物和它們的合成描述于wo98/00428中。尤其優(yōu)選化合物cd-1,如下表d中所示。式c-iii的化合物和它們的合成描述于gb2,328,207中。其他典型地使用的手性化合物為例如市售的r/s-5011、cd-1、r/s-811和cb-15(來自merckkgaa,darmstadt,germany)。以上提及的手性化合物r/s-5011和cd-1和式c-i、c-ii和c-iii的(其他)化合物展現(xiàn)出非常高螺旋狀扭轉(zhuǎn)力(htp),且因此特別可用于本發(fā)明的目的。膽甾醇型液晶介質(zhì)優(yōu)選包含優(yōu)選1至5,特別地1至3,非常優(yōu)選1或2種手性化合物,其優(yōu)選選自上式c-ii,特別是cd-1,和/或式c-iii和/或r-5011或s-5011,非常優(yōu)選該手性化合物為r-5011、s-5011或cd-1。膽甾醇型液晶介質(zhì)中的手性化合物的量優(yōu)選為總混合物的0.5重量%至20重量%、更優(yōu)選1重量%至15重量%、甚至更優(yōu)選1重量%至10重量%且最優(yōu)選1重量%至5重量%。膽甾醇型液晶介質(zhì)優(yōu)選地包含一種或多種添加至上述液晶介質(zhì)中的可聚合化合物。在將膽甾醇型液晶介質(zhì)引入光調(diào)制元件中之后,膽甾醇型液晶介質(zhì)的可聚合化合物通常通過uv光聚合發(fā)生原位聚合或交聯(lián)。已證實,向lc混合物添加可聚合介晶或液晶化合物(也稱為“反應(yīng)性介晶(rm)”)特別適合進(jìn)一步使ulh織構(gòu)穩(wěn)定(例如,lagerwall等人,liquidcrystals1998,24,329-334.)。優(yōu)選地,可聚合液晶化合物選自式d的化合物,p-sp-mg-r0d其中p為可聚合基團(tuán),sp為間隔基團(tuán)或單鍵,mg為桿狀介晶基團(tuán),其優(yōu)選選自式m,m為-(ad21-zd21)k-ad22-(zd22-ad23)l-,ad21至ad23在每次出現(xiàn)時彼此獨(dú)立地為任選地被一個或多個相同或不同的基團(tuán)l取代的芳基-、雜芳基-、雜環(huán)-或脂環(huán)族基團(tuán),優(yōu)選為任選地被一個或多個相同或不同的基團(tuán)l取代的1,4-亞環(huán)己基或1,4-亞苯基、1,4-吡啶、1,4-嘧啶、2,5-噻吩、2,6-二噻吩并[3,2-b:2',3'-d]噻吩、2,7-芴(fluorine)、2,6-萘、2,7-菲,zd21和zd22在每次出現(xiàn)時彼此獨(dú)立地為-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-s-co-、-co-s-、-o-coo-、-co-nr01-、-nr01-co-、-nr01-co-nr02、-nr01-co-o-、-o-co-nr01-、-och2-、-ch2o-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-ch2ch2-、-(ch2)4-、-cf2ch2-、-ch2cf2-、-cf2cf2-、-ch=n-、-n=ch-、-n=n-、-ch=cr01-、-cy01=cy02-、-c≡c-、-ch=ch-coo-、-oco-ch=ch-或單鍵,優(yōu)選為-coo-、-oco-、-co-o-、-o-co-、-och2-、-ch2o-、-、-ch2ch2-、-(ch2)4-、-cf2ch2-、-ch2cf2-、-cf2cf2-、-c≡c-、-ch=ch-coo-、-oco-ch=ch-或單鍵,l在每次出現(xiàn)時彼此獨(dú)立地為f或cl,任選氟化的具有1至20個c原子或更多的烷基、烷氧基、硫代烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基,r0為h、具有1至20個c原子或更多(優(yōu)選1至15個c原子)的烷基、烷氧基、硫代烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基(其任選地被氟化),或為yd0或p-sp-,yd0為f、cl、cn、no2、och3、ocn、scn、任選地被氟化的具有1至4個c原子的烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基、或具有1至4個c原子的單-、寡-或多氟化的烷基或烷氧基,優(yōu)選f、cl、cn、no2、och3,或具有1至4個c原子的單-、寡-或多氟化的烷基或烷氧基y01和y02各自彼此獨(dú)立地表示h、f、cl或cn,r01和r02各自且獨(dú)立地具有如以上r0所限定的含義,和k和l各自且獨(dú)立地為0、1、2、3或4,優(yōu)選為0、1或2,最優(yōu)選1。進(jìn)一步優(yōu)選的可聚合單-、二-、或多反應(yīng)性液晶化合物公開在例如wo93/22397、ep0261712、de19504224、wo95/22586、wo97/00600、us5,518,652、us5,750,051、us5,770,107和us6,514,578中。優(yōu)選的可聚合基團(tuán)選自ch2=cw1-coo-、ch2=cw1-co-、ch2=cw2-(o)k3-、cw1=ch-co-(o)k3-、cw1=ch-co-nh-、ch2=cw1-co-nh-、ch3-ch=ch-o-、(ch2=ch)2ch-oco-、(ch2=ch-ch2)2ch-oco-、(ch2=ch)2ch-o-、(ch2=ch-ch2)2n-、(ch2=ch-ch2)2n-co-、ho-cw2w3-、hs-cw2w3-、hw2n-、ho-cw2w3-nh-、ch2=cw1-co-nh-、ch2=ch-(coo)k1-phe-(o)k2-、ch2=ch-(co)k1-phe-(o)k2-、phe-ch=ch-、hooc-、ocn-和w4w5w6si-,其中w1表示h、f、cl、cn、cf3、苯基或具有1至5個c原子的烷基,特別是h、f、cl或ch3;w2和w3各自彼此獨(dú)立地表示h或具有1至5個c原子的烷基,特別是h、甲基、乙基或正丙基;w4、w5和w6各自彼此獨(dú)立地表示cl、具有1至5個c原子的氧雜烷基或氧雜羰基烷基;w7和w8各自彼此獨(dú)立地表示h、cl或具有1至5個c原子的烷基;phe表示任選被一個或多個如上文所限定的但是不同于p-sp的基團(tuán)l取代的1,4-亞苯基;且k1、k2和k3彼此獨(dú)立地表示0或1,k3優(yōu)選表示1,且k4為1至10的整數(shù)。特別優(yōu)選的基團(tuán)p為ch2=ch-coo-、ch2=c(ch3)-coo-、ch2=cf-coo-、ch2=ch-、ch2=ch-o-、(ch2=ch)2ch-oco-、(ch2=ch)2ch-o-、特別乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氯代丙烯酸酯基、氧雜環(huán)丁烷基和環(huán)氧基。在本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案中,式i*和ii*及其子式的可聚合化合物包含一個或多個含有兩個或更多個可聚合基團(tuán)p的支鏈基團(tuán)(多官能可聚合基團(tuán)),而非一個或多個基團(tuán)p-sp-。合適的此類型基團(tuán)、和包含它們的可聚合化合物述于例如us7,060,200b1或us2006/0172090a1中。特別優(yōu)選選自下式的多官能可聚合基團(tuán):-x-alkyl-chp1-ch2-ch2p2i*a-x-alkyl-c(ch2p1)(ch2p2)-ch2p3i*b-x-alkyl-chp1chp2-ch2p3i*c-x-alkyl-c(ch2p1)(ch2p2)-caah2aa+1i*d-x-alkyl-chp1-ch2p2i*e-x-alkyl-chp1p2i*f-x-alkyl-cp1p2-caah2aa+1i*g-x-alkyl-c(ch2p1)(ch2p2)-ch2och2-c(ch2p3)(ch2p4)ch2p5i*h-x-alkyl-ch((ch2)aap1)((ch2)bbp2)i*i-x-alkyl-chp1chp2-caah2aa+1i*k其中alkyl表示單鍵或具有1至12個c原子的直鏈或支鏈亞烷基,其中一個或多個不相鄰的ch2基團(tuán)可各自彼此獨(dú)立地被-c(rx)=c(rx)-、-c≡c-、-n(rx)-、-o-、-s-、-co-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-以o和/或s原子彼此不直接連接的方式替代,且其中此外,一個或多個h原子可被f、cl或cn替代,其中rx具有上述含義,且優(yōu)選表示如上所限定的r0,aa和bb各自彼此獨(dú)立地表示0、1、2、3、4、5或6,x具有針對x'所指定的含義之一,且p1-5各自彼此獨(dú)立地具有以上針對p所指定的含義之一。優(yōu)選的間隔基團(tuán)sp選自式sp'-x',使得基團(tuán)“p-sp-”遵循式“p-sp'-x'-”,其中sp'表示具有1至20個,優(yōu)選1至12個c原子的亞烷基,其任選地被f、cl、br、i或cn單-或多取代,且其中此外,一個或多個不相鄰的ch2基團(tuán)可各自彼此獨(dú)立地被-o-、-s-、-nh-、-nrx-、-sirxrxx-、-co-、-coo-、-oco-、-oco-o-、-s-co-、-co-s-、-nrx-co-o-、-o-co-nrx-、-nrx-co-nrx-、-ch=ch-或-c≡c-以o和s原子彼此不直接連接的方式替代,x'表示-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-o-coo-、-co-nrx-、-nrx-co-、-nrx-co-nrx-、-och2-、-ch2o-、-sch2-、-ch2s-、-cf2o-、-ocf2-、-cf2s-、-scf2-、-cf2ch2-、-ch2cf2-、-cf2cf2-、-ch=n-、-n=ch-、-n=n-、-ch=crx-、-cy2=cy3-、-c≡c-、-ch=ch-coo-、-oco-ch=ch-或單鍵,rx和rxx各自彼此獨(dú)立表示h或具有1至12個c原子的烷基,且y2和y3各自彼此獨(dú)立表示h、f、cl或cn,x'優(yōu)選為-o-、-s-、-co-、-coo-、-oco-、-o-coo-、-co-nrx-、-nrx-co-、-nrx-co-nrx-或單鍵。典型的間隔基團(tuán)sp'為例如-(ch2)p1-、-(ch2ch2o)q1-ch2ch2-、-ch2ch2-s-ch2ch2-、-ch2ch2-nh-ch2ch2-或-(sirxrxx-o)p1-,其中p1為1至12的整數(shù),q1為1至3的整數(shù),且rx和rxx具有上述含義。特別優(yōu)選的基團(tuán)-x'-sp'-為-(ch2)p1-、-o-(ch2)p1-、-oco-(ch2)p1-、-ocoo-(ch2)p1-。特別優(yōu)選的基團(tuán)sp'在各情形下為例如直鏈的亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、亞十一烷基、亞十二烷基、亞十八烷基、亞乙基氧基亞乙基、亞甲基氧基亞丁基、亞乙基硫代亞乙基、亞乙基-n-甲基亞氨基亞乙基、1-甲基亞烷基、亞乙烯基、亞丙烯基和亞丁烯基。更優(yōu)選的可聚合單-、二-或多反應(yīng)性液晶化合物顯示于以下列表:其中p0在多次出現(xiàn)情況中彼此獨(dú)立地為可聚合基團(tuán),優(yōu)選丙烯酰基、甲基丙烯酰基、氧雜環(huán)丁烷基、環(huán)氧基、乙烯基、乙烯氧基、丙烯基醚或苯乙烯基,a0在多次出現(xiàn)的情況下彼此獨(dú)立地為1,4-亞苯基(其任選被1、2、3或4個基團(tuán)l取代),或反式-1,4-亞環(huán)己基,z0在多次出現(xiàn)的情況下彼此獨(dú)立地為-coo-、-oco-、-ch2ch2-、-c≡c-、-ch=ch-、-ch=ch-coo-、-oco-ch=ch-或單鍵,r為0、1、2、3或4,優(yōu)選0、1或2,t在多次出現(xiàn)的情況下彼此獨(dú)立地為0、1、2或3,u和v彼此獨(dú)立地為0、1或2,w為0或1,x和y彼此獨(dú)立地為0或1至12的相同或不同的整數(shù),z為0或1,其中如果相鄰的x或y為0,則z為0,此外,其中苯和萘環(huán)可另外被一個或多個相同或不同的基團(tuán)l取代,且參數(shù)r0、y0、r01、r02和l具有與上文在式d中給出的相同含義。特別地,可聚合單-、二-或多反應(yīng)性液晶優(yōu)選選自下式的化合物。其中p0在多次出現(xiàn)情況中彼此獨(dú)立地為可聚合基團(tuán),優(yōu)選丙烯?;⒓谆;?、氧雜環(huán)丁烷基、環(huán)氧基、乙烯基、乙烯氧基、丙烯基醚或苯乙烯基,非常優(yōu)選丙烯?;图谆;?,w為0或1,優(yōu)選0,x和y彼此獨(dú)立地為0或1至2的相同或不同的整數(shù),優(yōu)選0r為0、1、2、3或4,優(yōu)選0、1或2,z為0、1、2、或3,其中如果相鄰的x或y為0,則z為0,r0為h、具有1至20個c原子或更多(優(yōu)選1至15個c原子)的烷基、烷氧基、硫代烷基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基(其任選地被氟化),或為yd0或p0-(ch2)y-(o)z-,優(yōu)選p0-(ch2)y-(o)z-,yd0為f、cl、cn、no2、och3、ocn、scn、任選地被氟化的具有1至4個c原子的烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基、或具有1至4個c原子的單-、寡-或多氟化的烷基或烷氧基,優(yōu)選f、cl、cn、no2、och3、或具有1至4個c原子的單-、寡-或多氟化的烷基或烷氧基,和其中此外,其中苯環(huán)可另外被一個或多個相同或不同基團(tuán)l取代基于總混合物,這些可聚合化合物的總濃度為0.1%至25%、優(yōu)選地0.1%至15%、更優(yōu)選地0.1%至10%。所用各個可聚合化合物各自的濃度優(yōu)選在0.1%至25%范圍內(nèi)。可聚合化合物在lc光調(diào)制元件基板間的膽甾醇型液晶介質(zhì)中通過原位聚合來聚合或交聯(lián)(若化合物包含兩個或更多個可聚合基團(tuán))。合適且優(yōu)選的聚合方法為例如熱或光聚合作,優(yōu)選為光聚合作,特別uv光聚合作。若有必要,此處也可添加一種或多種引發(fā)劑。合適的聚合條件以及引發(fā)劑(若存在)的合適類型和用量為本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知,且描述在文獻(xiàn)中。若利用,則自由基光引發(fā)劑優(yōu)選選自市售的或(cibaag)系列,例如irgacure127、irgacure184、irgacure369、irgacure651、irgacure817、irgacure907、irgacure1300、irgacure、irgacure2022、irgacure2100、irgacure2959、或darocuretpo。上述可聚合化合物也適用于無引發(fā)劑的聚合,其與大量優(yōu)點有關(guān),例如較低材料成本和特別是由可能殘余量的引發(fā)劑或其降解產(chǎn)物造成的膽甾醇型液晶介質(zhì)的較少污染。若使用引發(fā)劑,則其在整體混合物中的比例優(yōu)選為0.001至5重量%,特別優(yōu)選地為0.005至0.5重量%。然而,也可在不添加引發(fā)劑的情況下進(jìn)行聚合。在另一優(yōu)選實施方案中,膽甾醇型液晶介質(zhì)不含聚合引發(fā)劑??删酆辖M分或膽甾醇型液晶介質(zhì)也可包含一種或多種穩(wěn)定劑,以防止rm在例如儲存或運(yùn)輸期間發(fā)生不期望的自發(fā)聚合。穩(wěn)定劑的合適類型和用量為本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知,且描述在文獻(xiàn)中。特別合適的為例如市售的系列的穩(wěn)定劑(cibaag)。若使用穩(wěn)定劑,則其基于rm或可聚合化合物的總量計的比例優(yōu)選為10至500000ppm,特別優(yōu)選50至50000ppm??删酆匣衔锟筛髯蕴砑又聊戠薮夹鸵壕Ы橘|(zhì),但也可使用含兩種或更多種可聚合化合物的混合物。在此類混合物聚合后,形成共聚物。以本身常規(guī)的方式制得可根據(jù)本發(fā)明使用的膽甾醇型液晶介質(zhì),例如,通過將一種或多種上述化合物與一種或多種如上定義的可聚合化合物、和任選與其他液晶化合物和/或添加劑混合。通常,有利地在升高的溫度下,將以較少量使用的所需量組分溶解于構(gòu)成主要成分的組分中。也可在有機(jī)溶劑(例如丙酮、氯仿或甲醇)中混合組分的溶液,且在徹底混合之后,例如通過蒸餾再次移除溶劑。液晶介質(zhì)可以常見濃度含有其他添加劑,如例如其他穩(wěn)定劑、抑制劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、共反應(yīng)單體、表面活性化合物、潤滑劑、潤濕劑、分散劑、疏水劑、粘合劑、流動改進(jìn)劑、消泡劑、除氣劑、稀釋劑、反應(yīng)性稀釋劑、輔助劑、著色劑、染料、顏料或納米顆粒。若存在,則這些其他成分的總濃度以總混合物計在0.1%至20%,優(yōu)選0.1%至8%的范圍內(nèi)。所用各個化合物的濃度各自優(yōu)選在0.1%至20%的范圍內(nèi)。就本申請中的液晶介質(zhì)的液晶組分和化合物的濃度值和范圍而言,不考慮這些添加劑和類似添加劑的濃度。這也適用于混合物中所用的二向色性染料的濃度,當(dāng)指定主體介質(zhì)的組分或化合物的濃度時,不計數(shù)二向色性染料的濃度。始終相對于最終經(jīng)摻雜混合物給出各添加劑的濃度。通常,根據(jù)該申請的介質(zhì)中所有化合物的總濃度為100%。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員不言可喻的是,lc介質(zhì)也可包含其中例如h、n、o、cl、f已經(jīng)被相應(yīng)同位素替代的化合物。制備液晶光調(diào)制元件的典型方法至少包括以下步驟:a)切割和清潔基板,在各個基板上提供驅(qū)動電極結(jié)構(gòu)和公共電極結(jié)構(gòu),在驅(qū)動電極結(jié)構(gòu)上涂覆介電層,在介電層上提供配向電極結(jié)構(gòu),在配向電極結(jié)構(gòu)和/或公共電極結(jié)構(gòu)上提供配向?qū)?,使用粘合?uv或熱可固化)利用間隔體組裝盒,使用膽甾醇型液晶介質(zhì)填充盒,b)將膽甾醇型液晶介質(zhì)加熱至其各向同性相,c)將膽甾醇型液晶介質(zhì)冷卻至低于清亮點,同時在電極之間施加足以在切換狀態(tài)之間切換液晶介質(zhì)的ac場,d)將所述膽甾醇型液晶介質(zhì)層暴露于誘導(dǎo)可聚合化合物的光聚合的光輻射,同時在電極之間施加ac場,e)在施加或不施加電場或熱控制下,將膽甾醇型液晶介質(zhì)冷卻至室溫。f)將所述膽甾醇型液晶介質(zhì)層暴露于誘導(dǎo)任何在步驟d)中未聚合的剩余可聚合化合物的光聚合的光輻射,任選地同時在所述電極之間施加ac場。在第一步驟(步驟a)中,如上下文所描述的膽甾醇型液晶介質(zhì)作為層提供于兩個基板之間,從而形成盒。通常,將膽甾醇型液晶介質(zhì)填充至盒中??墒褂帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)填充方法,例如所謂的“一滴填充”(odf)。同樣,也可利用其他通常已知方法,例如真空注入方法或噴墨印刷方法(ijp)根據(jù)本發(fā)明的光調(diào)制元件的構(gòu)造對應(yīng)于ulh顯示器的通常幾何結(jié)構(gòu),如開篇處所引用的現(xiàn)有技術(shù)中所描述。在第二步驟(步驟b)中,將膽甾醇型液晶介質(zhì)加熱至高于混合物的清亮點,從而至其各向同性相。優(yōu)選地,將膽甾醇型液晶介質(zhì)加熱至高于所利用膽甾醇型液晶介質(zhì)的清亮點1℃或更多、更優(yōu)選地高于清亮點5℃或更多和甚至更優(yōu)選地高于清亮點10℃或更多。在第三步驟(步驟c)中,將膽甾醇型液晶介質(zhì)冷卻至低于混合物的清亮點。優(yōu)選地,將膽甾醇型液晶介質(zhì)冷卻至低于所利用膽甾醇型液晶介質(zhì)的清亮點1℃或更多、更優(yōu)選地低于清亮點5℃或更多和甚至更優(yōu)選地低于清亮點10℃或更多。冷卻速率優(yōu)選為-20℃/min或更低、更優(yōu)選地-10℃/min或更低、尤其-5℃/min或更低。在冷卻的同時,向光調(diào)制元件的電極施加足以在切換狀態(tài)之間切換液晶介質(zhì)的電壓,優(yōu)選ac電壓。所施加電壓由此取決于使用何種lc模式且可容易地由本領(lǐng)域技術(shù)人員調(diào)節(jié)。適宜且優(yōu)選的電壓在5v至60v、更優(yōu)選地10v至50v范圍內(nèi)。在優(yōu)選實施方案中,所施加電壓在隨后輻照步驟期間保持恒定。同樣優(yōu)選地,所施加電壓增加或降低。在輻照步驟(步驟d)中,將光調(diào)制元件暴露于使得膽甾醇型液晶介質(zhì)中所含可聚合化合物的可聚合官能團(tuán)發(fā)生光聚合的光輻射。因此,這些化合物在基板之間的膽甾醇型液晶介質(zhì)內(nèi)基本上原位聚合或交聯(lián)(在具有兩個或更多個可聚合基團(tuán)的化合物的情形下),從而形成光調(diào)制元件。通過例如暴露于uv輻射來誘導(dǎo)聚合。光輻射的波長不應(yīng)太低以避免損害介質(zhì)的lc分子,和應(yīng)優(yōu)選地不同于、非常優(yōu)選地高于lc主體混合物(組分b)的uv吸收最大值。另一方面,光輻射的波長不應(yīng)過高以容許rm的快速及完全的uv光聚合,和應(yīng)不高于、優(yōu)選地相同于或低于可聚合組分(組分a)的uv吸收最大值。適宜波長優(yōu)選選自300nm至400nm,例如305nm或更大、320nm或更大、340nm或更大或甚至376nm或更大。輻照或暴露時間應(yīng)經(jīng)選擇以使得聚合盡可能完全,但仍不能過高以容許進(jìn)行順利生產(chǎn)方法。同樣,輻射強(qiáng)度應(yīng)足夠高以容許盡可能迅速及完全的聚合,但不應(yīng)過高以避免損害膽甾醇型液晶介質(zhì)。由于聚合速度也取決于rm的反應(yīng)性,因此根據(jù)存在于膽甾醇型液晶介質(zhì)中的rm的類型和量來選擇輻照時間和輻射強(qiáng)度。適宜且優(yōu)選的暴露時間在10秒至20分鐘、優(yōu)選地30秒至15分鐘范圍內(nèi)。適宜且優(yōu)選的輻射強(qiáng)度在1mw/cm2至50mw/cm2、優(yōu)選地2mw/cm2至10mw/cm2、更優(yōu)選地3mw/cm2至5mw/cm2范圍內(nèi)。在聚合期間,向光調(diào)制元件的電極施加電壓,優(yōu)選ac電壓。適宜且優(yōu)選的電壓在1v至30v、優(yōu)選5v至20v范圍內(nèi)。優(yōu)選地,ac頻率在200hz至20khz范圍內(nèi)。在步驟e)中,將膽甾醇型液晶介質(zhì)冷卻至室溫。若施加主動式冷卻,則步驟e)中的冷卻速率優(yōu)選為-2℃/min或更高、更優(yōu)選地-5℃/min或更高、尤其-10℃/min或更高。同樣優(yōu)選地,逐步實施主動式冷卻,同時施加不同于隨后冷卻速率的第一冷卻速率,例如施加-2℃/min或更高的第一冷卻速率且然后為-10℃/min或更高。在冷卻的同時,任選地也可向光調(diào)制元件的電極施加足以在切換狀態(tài)之間切換液晶介質(zhì)的電壓,優(yōu)選ac電壓。適宜且優(yōu)選的電壓在5v至30v、優(yōu)選地10v至20v范圍內(nèi)。優(yōu)選地,ac頻率在200hz至20khz范圍內(nèi)。在最終固化步驟(步驟f)中,將所述液晶介質(zhì)層暴露于光輻射,輻射的波長優(yōu)選選自長于步驟d)中所選擇利用的波長的波長,且能夠誘導(dǎo)任何在步驟d)中未聚合的剩余可聚合化合物的光聚合。第二波長的適宜范圍優(yōu)選為300nm至450nm,例如305nm或更高、320nm或更高、340nm或更高、376nm或更高、400nm或更高或甚至435nm或更高。更優(yōu)選地,所利用波長必須長于第一固化步驟d。適宜且優(yōu)選的暴露時間在30分鐘至150分鐘、優(yōu)選地60分鐘至130分鐘范圍內(nèi)。適宜且優(yōu)選的輻射強(qiáng)度在0.1mw/cm2至30mw/cm2、優(yōu)選地0.1mw/cm2至20mw/cm2、更優(yōu)選地0.1mw/cm2至10mw/cm2范圍內(nèi)。在聚合期間,任選地向光調(diào)制元件的電極施加電壓,優(yōu)選ac電壓,更優(yōu)選地不施加電壓。若施加電壓,則優(yōu)選的電壓在1v至30v、優(yōu)選地5v至20v范圍內(nèi)。優(yōu)選地,ac頻率在200hz至20khz范圍內(nèi)。下文將詳細(xì)解釋本發(fā)明器件的功能原理。應(yīng)注意,對假定運(yùn)作方式的評論不應(yīng)推導(dǎo)出對所要求保護(hù)的發(fā)明的范圍的限制(其未出現(xiàn)在權(quán)利要求中)。從ulh織構(gòu)開始,可通過在直接提供于基板上的驅(qū)動電極結(jié)構(gòu)與公共電極結(jié)構(gòu)之間施加電場使膽甾醇型液晶介質(zhì)經(jīng)受彎電切換。這使得材料的光軸在盒基板的平面中發(fā)生旋轉(zhuǎn),從而在將該材料置于交叉偏振器之間時引起透射變化。本發(fā)明材料的彎電切換是另外詳細(xì)描述于上文介紹和實施例中。根據(jù)本發(fā)明的光調(diào)制元件的垂面“關(guān)斷狀態(tài)”提供了優(yōu)異的消光(opticalextinction),并因此提供有利的對比度。所需施加電場強(qiáng)度主要取決于兩個參數(shù)。一個是穿過公共電極結(jié)構(gòu)和驅(qū)動電極結(jié)構(gòu)的電場強(qiáng)度,另一個是主體混合物的△ε。所施加的電場強(qiáng)度通常低于約10v/μm-1,優(yōu)選低于約8v/μm-1,和更優(yōu)選低于約6v/μm-1。相應(yīng)地,根據(jù)本發(fā)明的光調(diào)制元件的施加的驅(qū)動電壓優(yōu)選低于約30v,更優(yōu)選低于約24v,和甚至更優(yōu)選低于約18v。根據(jù)本發(fā)明的光調(diào)制元件可以專家通常所已知的常規(guī)的驅(qū)動波形進(jìn)行操作。本發(fā)明的光調(diào)制元件可用于各類光學(xué)和電光器件中。所述光學(xué)和電光器件包括但不限于電光顯示器、液晶顯示器(lcd)、非線性光學(xué)(nlo)器件和光學(xué)信息儲存器件。優(yōu)選地,光學(xué)或電光器件包含至少一個電路,其能夠驅(qū)動光調(diào)制元件的驅(qū)動電極和公共電極以驅(qū)動光調(diào)制元件。更優(yōu)選地,光學(xué)或電光器件包含額外的電路,其能夠驅(qū)動光調(diào)制元件的配向電極和驅(qū)動電極以使膽甾醇型液晶介質(zhì)以ulh織構(gòu)進(jìn)行配向。具體地,光學(xué)或電光器件包含至少一個電路,其能夠驅(qū)動具有配向電極和公共電極的光調(diào)制元件和另外能夠驅(qū)動具有驅(qū)動電極和公共電極的光調(diào)制元件。光學(xué)或電光器件的功能原理(包括配向程序和驅(qū)動程序)將詳細(xì)闡釋于下文中并且參照圖4。應(yīng)注意,對所假設(shè)功能方式的評論不會造成權(quán)利要求中不存在的對本發(fā)明范圍的限制。根據(jù)本發(fā)明,包括配向和驅(qū)動電極結(jié)構(gòu)(其各自連接至切換元件(例如薄膜晶體管(tft)或薄膜二極管(tfd)))的光調(diào)制元件的公共電極結(jié)構(gòu)和“ffs型”結(jié)構(gòu)化基板陣列。優(yōu)選地,驅(qū)動電極結(jié)構(gòu)電連接至第一tft(tft1)的漏極和配向電極結(jié)構(gòu)電連接至第二tft(tft2)的漏極,如圖4中所描繪。優(yōu)選地,第一tft(tft1)的源極電連接至數(shù)據(jù)線(dataline),和第二tft(tft2)的源極電連接至所謂的公共電極,如圖4中所描繪。為使本發(fā)明光調(diào)制元件的膽甾醇型液晶介質(zhì)以ulh織構(gòu)進(jìn)行配向,向電路中的柵極線施加高電壓(vgh:10v至100v)以開啟tft1和tft2二者。因此,驅(qū)動電極的電壓(vp:0v至70v)等于數(shù)據(jù)線的電壓(vd)且配向電極的電壓(va)等于公共電極的電壓(vc:0v至40v)。由于驅(qū)動電極與配向電極之間的電壓差,電場使本發(fā)明光調(diào)制元件的膽甾醇型液晶介質(zhì)以ulh織構(gòu)進(jìn)行配向,如之前所描述。為驅(qū)動根據(jù)本發(fā)明的光調(diào)制元件,在非常短的時間內(nèi)向電路中的柵極線施加高電壓(vgh:10v至100v)以開啟tft1和tft2二者,從而向各個電容clc、cst和cc充電。變化至低電壓(vgl:-20v至10v)關(guān)斷tft1和tft2。因此,驅(qū)動電極的電壓(vp)與數(shù)據(jù)線的電壓(vd)幾乎相同,這是因為電容器是完全充電的。配向電極的電壓(va)定義為:va=(vp-vc)*cc/(clc+cst)在大cc下,配向電極的電壓(va)非常接近驅(qū)動電極的電壓(vp)。因此,驅(qū)動電極和配向電極均可驅(qū)動根據(jù)本發(fā)明的光調(diào)制元件。根據(jù)圖2:為使本發(fā)明的光調(diào)制元件的膽甾醇型液晶介質(zhì)以ulh織構(gòu)進(jìn)行配向,單獨(dú)施加配向電極的電壓(va:0v至70v)和公共電極的電壓(vc:0v至40v)。因為公共電極與配向電極之間的電壓差,電場使本發(fā)明的光調(diào)制元件的膽甾醇型液晶介質(zhì)以ulh織構(gòu)進(jìn)行配向,如之前所描述。為驅(qū)動根據(jù)本發(fā)明的光調(diào)制元件,在非常短的時間內(nèi)向電路中的柵極線施加高電壓(vgh:10v至100v)以開啟tft,從而向各個電容clc、cst充電。變化至低電壓(vgl:-20v至10v)關(guān)斷tft1和tft2二者。因此,驅(qū)動電極的電壓(vp)與數(shù)據(jù)線的電壓(vd)幾乎相同,這是因為電容器是完全充電的。配向電極的電壓(va)與公共電極(vc)電連接。va=vc因此,驅(qū)動電極可驅(qū)動根據(jù)本發(fā)明的光調(diào)制元件。圖3展示上文所闡釋先前結(jié)構(gòu)的組合。除非上下文另外明確表明,否則如本文中所用,本文中的術(shù)語的復(fù)數(shù)形式應(yīng)理解為包括單數(shù)形式,且反之亦然。本申請中指示的參數(shù)范圍均包括包括如專家已知的最大可允許的誤差的極限值。針對各性質(zhì)范圍指示的不同上限和下限值彼此組合而產(chǎn)生額外的優(yōu)選范圍。在整個申請中,應(yīng)用以下條件和定義,除非另有說明。所有濃度是以重量百分比給出,且涉及各自的整體混合物,所有的溫度值都以攝氏溫度給出且所有的溫度差都以度數(shù)差(differentialdegree)給出。所有物理性質(zhì)是根據(jù)“merckliquidcrystals,physicalpropertiesofliquidcrystals”,status1997年11月,merckkgaa(德國)測定的并且針對20℃的溫度給出,除非另有明確說明。光學(xué)各向異性(δn)在波長589.3nm下確定。介電各向異性(δε)在1khz頻率下確定,或若明確說明,則在19ghz頻率下確定。使用由德國merckkgaa生產(chǎn)的測試盒測定閾值電壓以及所有其它電光性質(zhì)。用以測定δε的測試盒的盒厚為大約20μm。電極是具有1.13cm2面積和護(hù)圈(guardring)的圓狀(circular)ito電極。對于垂面定向(ε||),定向?qū)邮莵碜匀毡緉issanchemicals的se-1211和對于沿面定向(ε⊥),定向?qū)邮莵碜匀毡緅apansyntheticrubber的聚酰亞胺al-1054。使用solatron1260頻率響應(yīng)分析儀,使用正弦波和0.3vrms的電壓來測定電容。在電光測量中使用的光是白光。這里使用利用來自德國autronic-melchers的商購的dms儀器的裝置。貫穿本說明書的描述和權(quán)利要求,措詞“包含”和“含有”和該措詞的變化形式(例如,“包含著”和“包括”)是指“包括但不限于”且不意欲(且不)排除其他組分。在另一方面,措詞“包含”也涵蓋術(shù)語“由......組成”但不限于其。應(yīng)了解,上述多個特征(特別是優(yōu)選實施方式的特征)以它們自身是發(fā)明性的,而不僅僅作為本發(fā)明實施方式的一部分。除目前所要求保護(hù)的任何發(fā)明以外或作為目前所要求保護(hù)的任何發(fā)明的替代發(fā)明,可尋求這些特征的獨(dú)立保護(hù)。貫穿本申請,應(yīng)理解,在鍵合至三個相鄰原子的c原子處(例如在c=c或c=o雙鍵中或例如在苯環(huán)中)的鍵角為120°,且在鍵合至兩個相鄰原子的c原子處的鍵角(例如在c≡c中或在c≡n三鍵中或在烯丙基位置c=c=c中)為180°,除非這些角度另外受到限制,例如作為如3-、5-或5-原子環(huán)的小環(huán)的一部分,但是在一些情況下在一些結(jié)構(gòu)式中,這些角度未準(zhǔn)確表示。應(yīng)了解,可對本發(fā)明的前述實施方式作出修改,而仍處于本發(fā)明的范圍內(nèi)。除非另有說明,否則起到相同、等效或類似目的的替代特征可代替本說明書中所公開的每一特征。因此,除非另有說明,否則每一所公開特征僅是一系列等效或類似特征中的一個實例。本說明書中所公開的全部特征可以任何組合形式來組合,但其中這樣的特征和/或步驟中的至少一些互斥的組合除外。特別地,本發(fā)明的優(yōu)選特征適用于本發(fā)明的全部方面且可以任何組合形式使用。同樣,以非必需組合形式描述的特征可分別地(不以組合形式)使用。無需進(jìn)一步詳細(xì)描述,據(jù)信本領(lǐng)域技術(shù)人員可使用先前描述最大程度地利用本發(fā)明。因此,以下實施例應(yīng)理解為僅為說明性的且不以任何方式限制本公開內(nèi)容的其余部分。對于本發(fā)明,表示反式-1,4-亞環(huán)己基,和表示1,4-亞苯基。以下縮寫用于說明化合物的液晶相行為:k=結(jié)晶;n=向列型;n2=第二向列型;s=近晶;ch=膽甾醇型;i=各向同性;tg=玻璃化轉(zhuǎn)變。在符號之間的數(shù)字表示以℃計的相轉(zhuǎn)變溫度。在本申請中且尤其在以下實施例中,液晶化合物的結(jié)構(gòu)由也稱為“縮略詞”的縮寫表示。根據(jù)以下三個表a至c可直接將縮寫轉(zhuǎn)換為對應(yīng)結(jié)構(gòu)。所有基團(tuán)cnh2n+1、cmh2m+1和cih2i+1優(yōu)選地分別為具有n、m和i個c原子的直鏈烷基,所有基團(tuán)cnh2n、cmh2m和cih2i優(yōu)選地分別為(ch2)n、(ch2)m和(ch2)i,且-ch=ch-優(yōu)選反式-或e亞乙烯基。表a列出了用于環(huán)要素的符號,表b列出用于連接基團(tuán)的符號,且表c列出分子的左手邊和右手邊端基的符號。表d列示示例性分子結(jié)構(gòu)以及其相應(yīng)代碼。表a:環(huán)要素表b:連接基團(tuán)表c:端基其中n和m各自是整數(shù)且三個點“…”指示用于此表的其他符號的空間。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)包含一種或多種選自下表中的式的化合物的化合物。表d表d指示可添加至lc介質(zhì)的可行和優(yōu)選的液晶化合物(n在本文中表示1-12的整數(shù))。表e表e指示可添加至lc介質(zhì)的可行的穩(wěn)定劑(n在此處表示1至12的整數(shù),未顯示末端甲基)。lc介質(zhì)優(yōu)選包含0至10重量%,特別是1ppm至5重量%,和特別優(yōu)選1ppm至3重量%的穩(wěn)定劑。lc介質(zhì)優(yōu)選包含一種或多種選自表e的穩(wěn)定劑。表f表f指示可用于lc介質(zhì)的可聚合組分中的可行和優(yōu)選的反應(yīng)性介晶。根據(jù)本發(fā)明的lc介質(zhì)優(yōu)選包含一種或多種選自表f的化合物的反應(yīng)性介晶。實施例混合物實施例1制備下列液晶主體混合物(m1)。編號化合物量,以%-w/w計1r-50112.02n-pp-zi-9-z-gp-f13.73n-pp-zi-7-z-gp-f21.44f-pgi-zi-9-z-puu-n12.05f-uigi-zi-9-z-gp-n22.06f-pgi-9-gp-f4.07n-gizip-7-pzg-n4.78ccp-3-23.59cc-5-v5.810ccy-4-o23.611cpy-3-o24.412py-3-o22.9混合物m1的清亮點為97℃?;旌衔飳嵤├?制備下列液晶主體混合物(m2)?;旌衔飉2的清亮點為73℃。反應(yīng)性介晶化合物將下列反應(yīng)性介晶化合物用于本申請的工作實施例中:測試盒:向完全ito涂覆的基板(40nmito電極,600nmsinx介電層)上旋涂聚酰亞胺溶液(al-3046,jsr公司)并然后在180℃下在烘箱中干燥90min。使用人造絲布摩擦大約50nm厚定向?qū)印R彩褂胊l-3046(第2基板陣列)涂覆完全ito涂覆的基板,摩擦pi表面并通過使用uv可固化粘合劑(載有3μm間隔體)組裝兩個基板陣列以使兩個摩擦方向以反平行條件進(jìn)行配向。由經(jīng)組裝基板陣列對,通過使用玻璃劃割輪劃割玻璃表面來切割單一盒。然后使用相應(yīng)混合物通過毛細(xì)管作用填充所得測試盒。在不施加電場時,歸因于由反平行摩擦聚酰亞胺配向?qū)邮┘拥钠矫驽^定條件,膽甾醇型液晶介質(zhì)展現(xiàn)格朗讓織構(gòu)。實施例1:混合99.7%w/w主體m-1和0.3%w/wrm-33和如上文所描述將所得混合物引入測試盒中。將盒加熱至膽甾醇型液晶介質(zhì)的各向同性相(105℃)并在該溫度下保持1min。在施加電極場(14v,600hz方波驅(qū)動)時,膽甾醇型液晶介質(zhì)從各向同性相冷卻至95℃(冷卻速率:3℃/min)以得到ulh配向。然后將盒暴露于4mw/cm2的uv光(dymax41014;bluewave2003.0版(汞uv燈),使用320nm濾波片)600s,同時施加電極場(14v,600hz方波形)。將盒從95℃(冷卻速率:3℃/min)冷卻至80℃,同時施加電極場(12v,600hz方波驅(qū)動)。再次,將盒從80℃(冷卻速率:20℃/min)冷卻至35℃,同時施加電極場(通過調(diào)節(jié)頻率和電壓來保持波形飽和)。然后將盒暴露于4mw/cm2的uv光(toshiba,c型,綠色uv(greenuv);(熒光燈))7200s。然后測試所得ps-ulh織構(gòu)在熱處理和驅(qū)動處理之后的穩(wěn)定性(參照表2)。實施例2:混合99.2%w/w主體m-1和0.8%w/wrm-33并如上文所描述將所得混合物引入測試盒中,并然后如實施例1中所給出的那樣進(jìn)行處理。然后測試所得ps-ulh織構(gòu)在熱處理和驅(qū)動處理之后的穩(wěn)定性(參照表2)。實施例3:混合98.0%w/w主體m-1和2.0%w/wrm-33并如上文所描述將所得混合物引入測試盒中,并然后如實施例1中所給出的那樣進(jìn)行處理。然后測試所得ps-ulh織構(gòu)在熱處理和驅(qū)動處理之后的穩(wěn)定性(參照表2)。實施例4:混合98.0%w/w主體m-1和2.0%w/wrm-33并如上文所描述將所得混合物引入測試盒中。將盒加熱至膽甾醇型液晶介質(zhì)的各向同性相(105℃)并在該溫度下保持1min。在施加電極場(14v,600hz方波驅(qū)動)時,膽甾醇型液晶介質(zhì)從各向同性相冷卻至95℃(冷卻速率:3℃/min)以得到ulh配向。然后將盒暴露于4mw/cm2的uv光(dymax41014;bluewave2003.0版(汞uv燈),使用320nm濾波片)7800s,同時施加電極場(14v,600hz方波形)。將盒從95℃(冷卻速率:3℃/min)冷卻至80℃,同時施加電極場(12v,600hz方波驅(qū)動)。再次,將盒從80℃(冷卻速率:20℃/min)冷卻至35℃,同時施加電極場(通過調(diào)節(jié)頻率和電壓來保持波形飽和)。然后測試所得ps-ulh織構(gòu)在熱處理和驅(qū)動處理之后的穩(wěn)定性(參照表2)。表2:實施例1至4的織構(gòu)穩(wěn)定性相對的盒品質(zhì):++優(yōu)異+良好o/+滿意o可接受o/-差-失敗熱處理:將試樣加熱至最高105℃-保持該溫度1min.-冷卻至35℃,無電場,(冷卻速率:20℃/min.)驅(qū)動處理循環(huán):將試樣加熱至最高105℃-保持該溫度1min.-冷卻至35℃,同時施加電場。實施例5:混合99.7%w/w主體m-1和0.3%w/wrm-1并如上文所描述將所得混合物引入測試盒中,并然后如實施例1中所給出的那樣進(jìn)行處理。然后測試所得ps-ulh織構(gòu)在熱處理和驅(qū)動處理之后的穩(wěn)定性(參照表3)。實施例6:混合99.4%w/w主體m-1和0.6%w/wrm-41并如上文所描述將所得混合物引入測試盒中。將盒加熱至膽甾醇型液晶介質(zhì)的各向同性相(105℃)并在該溫度下保持1min。在施加電極場(14v,600hz方波驅(qū)動)時,膽甾醇型液晶介質(zhì)從各向同性相冷卻至95℃(冷卻速率:3℃/min)以得到ulh配向。然后將盒暴露于2mw/cm2的uv光(dymax41014;bluewave2003.0版(汞uv燈),使用320nm濾波片)600s,同時施加電極場(14v,600hz方波形)。將盒從95℃(冷卻速率:3℃/min)冷卻至80℃,同時施加電極場(12v,600hz方波驅(qū)動)。再次,將盒從80℃(冷卻速率:20℃/min)冷卻至35℃,同時施加電極場(通過調(diào)節(jié)頻率和電壓來使波形保持飽和)。然后將盒暴露于4mw/cm2的uv光(toshiba,c型,綠色uv;(熒光燈))7200s。然后測試所得ps-ulh織構(gòu)在熱處理和驅(qū)動處理之后的穩(wěn)定性(參照表3)。實施例7:混合99.7%w/w主體m-1和0.3%w/wrm-39并如上文所描述將所得混合物引入測試盒中。將盒加熱至膽甾醇型液晶介質(zhì)的各向同性相(105℃)并在該溫度下保持1min。在施加電極場(14v,600hz方波驅(qū)動)時,膽甾醇型液晶介質(zhì)從各向同性相冷卻至95℃(冷卻速率:3℃/min)以得到ulh配向。然后將盒暴露于0.5mw/cm2的uv光(dymax41014;bluewave2003.0版(汞uv燈),使用320nm濾波片)600s,同時施加電極場(14v,600hz方波形)。然后將盒從95℃(冷卻速率:3℃/min)冷卻至80℃,同時施加電極場(12v,600hz方波驅(qū)動)。再次,將盒從80℃(冷卻速率:20℃/min)冷卻至35℃,同時施加電極場(通過調(diào)節(jié)頻率和電壓來保持波形飽和)。然后將盒暴露于4mw/cm2的uv光(toshiba,c型,綠色uv;(熒光燈))7200s。然后測試所得ps-ulh織構(gòu)在熱處理和驅(qū)動處理之后的穩(wěn)定性(參照表3)。表3:實施例3和5至7的ulh-織構(gòu)穩(wěn)定性:相對的盒品質(zhì):++優(yōu)異+良好o/+滿意o可接受o/-差-失敗熱處理:將試樣加熱至最高105℃-保持該溫度1min.-冷卻至35℃,無電場(冷卻速率:20℃/min.)驅(qū)動處理循環(huán):將試樣加熱至最高105℃-保持該溫度1min.-冷卻至35℃(同時施加電場)。實施例8:混合99.7%w/w主體m-2和0.3%w/wrm-1并如上文所描述將所得混合物引入測試盒中。將盒加熱至膽甾醇型液晶介質(zhì)的各向同性相(85℃)并在該溫度下保持1min。在施加電極場(14v,600hz方波驅(qū)動)時,膽甾醇型液晶介質(zhì)從各向同性相冷卻至65℃(冷卻速率:3℃/min)以得到ulh配向。然后將盒暴露于4mw/cm2的uv光(dymax41014;bluewave2003.0版(汞uv燈),使用320nm濾波片)600s,同時施加電極場(14v,600hz方波形)。然后將盒從65℃(冷卻速率:3℃/min)冷卻至60℃,同時施加電極場(12v,600hz方波驅(qū)動)。再次,將盒從60℃(冷卻速率:20℃/min)冷卻至35℃,同時施加電極場(通過調(diào)節(jié)頻率和電壓來保持波形飽和)。然后將盒暴露于4mw/cm2的uv光(toshiba,c型,綠色uv;(熒光燈))7200s。然后測試所得ps-ulh織構(gòu)在熱處理和驅(qū)動處理之后的穩(wěn)定性(參照表4)。實施例9:混合99.7%w/w主體m-2和0.3%w/wrm-1并如上文所描述將所得混合物引入測試盒中。將盒加熱至膽甾醇型液晶介質(zhì)的各向同性相(85℃)并在該溫度下保持1min。在施加電極場(14v,600hz方波驅(qū)動)時,膽甾醇型液晶介質(zhì)從各向同性相冷卻至65℃(冷卻速率:3℃/min)以得到ulh配向。然后將盒暴露于15mw/cm2的uv光(dymax41014;bluewave2003.0版(汞uv燈),使用320nm濾波片)600s,同時施加電極場(14v,600hz方波形)。然后將盒從60℃(冷卻速率:3℃/min)冷卻至60℃,同時施加電極場(12v,600hz方波驅(qū)動)。再次,將盒從60℃(冷卻速率:20℃/min)冷卻至35℃,同時施加電極場(通過調(diào)節(jié)頻率和電壓來保持波形飽和)。然后將盒暴露于4mw/cm2的uv光(toshiba,c型,綠色uv;(熒光燈))7200s。然后測試所得ps-ulh織構(gòu)在熱處理和驅(qū)動處理之后的穩(wěn)定性(參照表4)。實施例10:混合99.7%w/w主體m-2和0.3%w/wrm-1并如上文所描述將所得混合物引入測試盒中。將盒加熱至膽甾醇型液晶介質(zhì)的各向同性相(85℃)并在該溫度下保持1min。在施加電極場(14v,600hz方波驅(qū)動)時,膽甾醇型液晶介質(zhì)從各向同性相冷卻至65℃(冷卻速率:3℃/min)以得到ulh配向。然后將盒暴露于40mw/cm2的uv光(dymax41014;bluewave2003.0版(汞uv燈),使用320nm濾波片)600s,同時施加電極場(14v,600hz方波形)。然后將盒從65℃(冷卻速率:3℃/min)冷卻至60℃,同時施加電極場(12v,600hz方波驅(qū)動)。再次,將盒從60℃(冷卻速率:20℃/min)冷卻至35℃,同時施加電極場(通過調(diào)節(jié)頻率和電壓來保持波形飽和)。然后將盒暴露于4mw/cm2的uv光(toshiba,c型,綠色uv;(熒光燈))7200s。然后測試所得ps-ulh織構(gòu)在熱處理和驅(qū)動處理之后的穩(wěn)定性(參照表4)。實施例11混合99.7%w/w主體m-2和0.3%w/wrm-1并如上文所描述將所得混合物引入測試盒中。將盒加熱至膽甾醇型液晶介質(zhì)的各向同性相(85℃)并在該溫度下保持1min。在施加電極場(14v,600hz方波驅(qū)動)時,膽甾醇型液晶介質(zhì)從各向同性相冷卻至65℃(冷卻速率:3℃/min)以得到ulh配向。然后將盒暴露于48mw/cm2的uv光(dymax41014;bluewave2003.0版(汞uv燈),使用320nm濾波片)50s,同時施加電極場(14v,600hz方波形)。然后將盒從65℃(冷卻速率:3℃/min)冷卻至60℃,同時施加電極場(12v,600hz方波驅(qū)動)。再次,將盒從60℃(冷卻速率:20℃/min)冷卻至35℃,同時施加電極場(通過調(diào)節(jié)頻率和電壓來保持波形飽和)。然后將盒暴露于4mw/cm2的uv光(toshiba,c型,綠色uv;(熒光燈))7200s。然后測試所得ps-ulh織構(gòu)在熱處理和驅(qū)動處理之后的穩(wěn)定性(參照表4)。表3:實施例8至11的ulh-織構(gòu)穩(wěn)定性:相對的盒品質(zhì):++優(yōu)異+良好o/+滿意o可接受o/-差-失敗熱處理:將試樣加熱至最高85℃-保持該溫度1min.-冷卻至35℃,無電場(冷卻速率:20℃/min.)驅(qū)動處理循環(huán):將試樣加熱至最高85℃-保持該溫度1min.-冷卻至35℃(同時施加電場)。實施例12混合99.7%w/w主體m-2和0.3%w/wrm-1并如上文所描述將所得混合物引入測試盒中。將盒加熱至膽甾醇型液晶介質(zhì)的各向同性相(85℃)并在該溫度下保持1min。在施加電極場(14v,600hz方波驅(qū)動)時,膽甾醇型液晶介質(zhì)從各向同性相冷卻至65℃(冷卻速率:3℃/min)以得到ulh配向。然后將盒暴露于4mw/cm2的uv光(dymax41014;bluewave2003.0版(汞uv燈),使用320nm濾波片)600s,同時施加電極場(14v,600hz方波形)。然后將盒從65℃(冷卻速率:3℃/min)冷卻至60℃,同時施加電極場(12v,600hz方波驅(qū)動)。再次,將盒從60℃(冷卻速率:20℃/min)冷卻至35℃,同時施加電極場(通過調(diào)節(jié)頻率和電壓來保持波形飽和)。然后將盒暴露于4mw/cm2的uv光(dymax41014;bluewave2003.0版(汞uv燈),使用320nm濾波片)7200s。然后測試所得ps-ulh織構(gòu)在熱處理和驅(qū)動處理之后的穩(wěn)定性(參照表5)。實施例13混合99.7%w/w主體m-2和0.3%w/wrm-1并如上文所描述將所得混合物引入測試盒中。將盒加熱至膽甾醇型液晶介質(zhì)的各向同性相(85℃)并在該溫度下保持1min。在施加電極場(14v,600hz方波驅(qū)動)時,膽甾醇型液晶介質(zhì)從各向同性相冷卻至65℃(冷卻速率:3℃/min)以得到ulh配向。然后將盒暴露于4mw/cm2的uv光(dymax41014;bluewave2003.0版(汞uv燈),使用320nm濾波片)7800s,同時施加電極場(14v,600hz方波形)。然后將盒從65℃(冷卻速率:3℃/min)冷卻至60℃,同時施加電極場(12v,600hz方波驅(qū)動)。再次,將盒從60℃(冷卻速率:20℃/min)冷卻至35℃,同時施加電極場(通過調(diào)節(jié)頻率和電壓來保持波形飽和)。然后測試所得ps-ulh織構(gòu)在熱處理和驅(qū)動處理之后的穩(wěn)定性(參照表5)。實施例14:混合99.7%w/w主體m-2和2.0%w/wrm-33并如上文所描述將所得混合物引入測試盒中。將盒加熱至膽甾醇型液晶介質(zhì)的各向同性相(85℃)并在該溫度下保持1min。在施加電極場(14v,600hz方波驅(qū)動)時,膽甾醇型液晶介質(zhì)從各向同性相冷卻至65℃(冷卻速率:3℃/min)以得到ulh配向。然后將盒暴露于4mw/cm2的uv光(dymax41014;bluewave2003.0版(汞uv燈),使用320nm濾波片)600s,同時施加電極場(14v,600hz方波形)。然后將盒從65℃(冷卻速率:3℃/min)冷卻至60℃,同時施加電極場(12v,600hz方波驅(qū)動)。再次,將盒從60℃(冷卻速率:20℃/min)冷卻至35℃,同時施加電極場(通過調(diào)節(jié)頻率和電壓來保持波形飽和)。然后將盒暴露于4mw/cm2的uv光(toshiba,c型,綠色uv;(熒光燈))7200s。然后測試所得ps-ulh織構(gòu)在熱處理和驅(qū)動處理之后的穩(wěn)定性(參照表5)。表5:實施例8和12至14的織構(gòu)穩(wěn)定性:相對的盒品質(zhì):++優(yōu)異+良好o/+滿意o可接受o/-差-失敗熱處理:將試樣加熱至最高85℃-保持該溫度1min.-冷卻至35℃,無電場(冷卻速率:20℃/min.)驅(qū)動處理循環(huán):將試樣加熱至最高85℃-保持該溫度1min.-冷卻至35℃,同時施加電場?;旌衔飉2、實施例8和14的e/o性能:通過80hz和10伏特的方波電場驅(qū)動各個盒。光學(xué)響應(yīng)遵循場的極性并且通過交叉偏振器展示ulh彎電光切換?;旌衔飉-2展示光學(xué)響應(yīng)的典型波形,同時具有2.4ms的響應(yīng)時間(ton)。在固化之后,對于包含rm-1的混合物m-2(實施例8)也觀察到光學(xué)響應(yīng)的典型波形。然而,響應(yīng)時間(ton)為2.2ms。在通過2.0%rm-33穩(wěn)定化ps-ulh織構(gòu)時,光學(xué)響應(yīng)曲線展示顯著波形失真(distortion)并且也展現(xiàn)顯著較長響應(yīng)時間(ton)(9.3ms)。當(dāng)前第1頁12
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