本發(fā)明涉及用于電子照相設(shè)備用清潔刮板的組合物及電子照相設(shè)備用清潔刮板。

背景技術(shù)：

在采用電子照相方式的復(fù)印機(jī)、打印機(jī)、傳真機(jī)等電子照相設(shè)備中，設(shè)置有用于去除在感光鼓的外周面上殘留的調(diào)色劑的清潔刮板。

清潔刮板的與感光鼓的外周面接觸的刮板部分由聚氨基甲酸酯(polyurethane)組合物形成。刮板部分的前端部在旋轉(zhuǎn)的感光鼓的外周面上滑動(dòng)，由此將在感光鼓的外周面上殘留的調(diào)色劑去除。

作為形成清潔刮板的刮板部分的聚氨基甲酸酯組合物，已知有由含有有機(jī)聚硅氧烷的多羥基化合物和聚異氰酸酯獲得的聚氨基甲酸酯組合物(專利文獻(xiàn)1)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1日本特開2003-186366號公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明要解決的問題

在清潔刮板中，要求在旋轉(zhuǎn)的感光鼓的外周面上滑動(dòng)的刮板部分的前端部不產(chǎn)生磨損、缺損、卷曲等不良情況。另外，要求與感光鼓的外周面接觸的刮板部分的成分不會(huì)對感光鼓造成污染。

本發(fā)明要解決的問題在于提供一種可抑制磨損、缺損、卷曲、污染的用于電子照相設(shè)備用清潔刮板的組合物以及電子照相設(shè)備用清潔刮板。

解決問題的手段

為了解決上述問題，本發(fā)明所涉及的用于電子照相設(shè)備用清潔刮板的組合物的要點(diǎn)在于，含有(a)聚酯多元醇、(b)聚異氰酸酯和(c)改性硅油，上述(c)改性硅油是含有聚硅氧烷嵌段和環(huán)氧烷嵌段、且上述環(huán)氧烷嵌段的羥基被保護(hù)基保護(hù)而不含有羥基的改性硅油。

上述保護(hù)基優(yōu)選為酰系保護(hù)基或醚系保護(hù)基。上述(c)改性硅油的含量優(yōu)選為組合物整體的0.01-50質(zhì)量％的范圍內(nèi)。

本發(fā)明所涉及的電子照相設(shè)備用清潔刮板的要點(diǎn)在于，由上述本發(fā)明所涉及的氨基甲酸酯(urethane)組合物的成形體構(gòu)成，含有聚氨基甲酸酯彈性體以及上述(c)改性硅油。

在本發(fā)明所涉及的電子照相設(shè)備用清潔刮板中，優(yōu)選表面?zhèn)炔糠值漠惽桦逅狨?isocyanurate)鍵的量多于與上述表面?zhèn)炔糠窒啾瓤績?nèi)部的內(nèi)部側(cè)部分的異氰脲酸酯鍵的量。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明所涉及的用于電子照相設(shè)備用清潔刮板的組合物以及電子照相設(shè)備用清潔刮板，可抑制磨損、缺損、卷曲、污染。

附圖說明

圖1是本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式所涉及的電子照相設(shè)備用清潔刮板的剖面圖。

圖2是表示本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式所涉及的電子照相設(shè)備用清潔刮板在旋轉(zhuǎn)的感光鼓的外周面上滑動(dòng)的情形的示意圖。

具體實(shí)施方式

以下使用附圖對本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。

本發(fā)明所涉及的用于電子照相設(shè)備用清潔刮板的組合物(以下，有時(shí)稱為本組合物)由含有(a)聚酯多元醇、(b)聚異氰酸酯和(c)改性硅油的氨基甲酸酯組合物構(gòu)成。由(a)聚酯多元醇及(b)聚異氰酸酯形成聚氨基甲酸酯彈性體。

(a)聚酯多元醇，由多元有機(jī)酸和多元醇得到，作為優(yōu)選的例子可舉出以羥基作為末端基團(tuán)的聚酯多元醇。通過使用聚酯多元醇作為用于形成聚氨基甲酸酯彈性體的多元醇，能夠確保耐久所需的耐磨損性。多元有機(jī)酸沒有特別限定，可列舉為草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、異癸二酸等飽和脂肪酸、馬來酸、富馬酸等不飽和脂肪酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸等芳香族酸等二羧酸、馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐等酸酐、對苯二甲酸二甲酯等二烷基酯、由不飽和脂肪酸的二聚而得到的二聚酸等。作為與多元有機(jī)酸一起使用的多元醇，并沒有特別限定，例如，可列舉為乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇等二元醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、己三醇、甘油等三元醇、山梨糖醇等六元醇等。

作為(a)聚酯多元醇，具體地，可更優(yōu)選地列舉為聚己二酸乙二醇酯(pea)、聚己二酸丁二醇酯(pba)、聚己二酸己二醇酯(pha)、己二酸乙二醇酯和己二酸丁二醇酯的共聚物(pea/ba)等。這些可以單獨(dú)使用一種，也可以兩種以上并用。其中，從提高耐磨損性、提高耐久性等觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選為聚己二酸丁二醇酯(pba)。

(a)聚酯多元醇優(yōu)選其數(shù)均分子量為1000-3000。通過對作為聚氨基甲酸酯彈性體的粘彈性的指標(biāo)的tanδ峰值溫度、tanδ峰值進(jìn)行調(diào)整而易于實(shí)現(xiàn)物性的確保、成形性的提高。從該觀點(diǎn)出發(fā)，該數(shù)均分子量更優(yōu)選為1500-2500的范圍內(nèi)。

作為(b)聚異氰酸酯，可列舉為4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(mdi)、異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)、4,4'-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(氫化mdi)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯(tmhdi)、甲苯二異氰酸酯(tdi)、碳化二亞胺改性mdi、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯(papi)、鄰聯(lián)甲苯二異氰酸酯(todi)、萘二異氰酸酯(ndi)、苯二亞甲基二異氰酸酯(xdi)、六亞甲基二異氰酸酯(hmdi)、對苯二異氰酸酯(pdi)、賴氨酸二異氰酸甲酯(ldi)、二甲基二異氰酸酯(ddi)等。這些可以單獨(dú)使用一種，也可以兩種以上并用。其中，從耐磨損性的提高、易于處理、容易獲得、成本等觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選為4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(mdi)。

(b)聚異氰酸酯，可以使用使上述mdi等聚異氰酸酯和(a)聚酯多元醇中的聚酯多元醇反應(yīng)而得到的nco末端的氨基甲酸酯預(yù)聚物。作為(b)聚異氰酸酯而使用的氨基甲酸酯預(yù)聚物，由于作為nco末端，因此，nco％優(yōu)選為5-30質(zhì)量％的范圍內(nèi)。nco％通過下述數(shù)學(xué)式算出。

(b)聚異氰酸酯的配合量，從容易實(shí)現(xiàn)耐磨損性的提高、容易確保強(qiáng)度、難以老化等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選將nco指數(shù)(異氰酸酯指數(shù))設(shè)定為110以上。nco指數(shù)更優(yōu)選為115以上，進(jìn)一步優(yōu)選為120以上、125以上、130以上。另一方面，從不會(huì)變得過硬、滿足低溫下的清潔性能、易于成形等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選將nco指數(shù)設(shè)定為160以下。nco指數(shù)更優(yōu)選為155以下，進(jìn)一步優(yōu)選為150以下、145以下。nco指數(shù)是以與異氰酸酯基反應(yīng)的活性氫基(羥基、氨基等)的合計(jì)當(dāng)量為100計(jì)的異氰酸酯基的當(dāng)量算出。

(c)改性硅油是含有聚硅氧烷嵌段和環(huán)氧烷嵌段、且環(huán)氧烷嵌段的羥基被保護(hù)基保護(hù)而不含有羥基的改性硅油?；诃h(huán)氧烷嵌段的改性，可以是硅油的聚硅氧烷鏈的末端被改性的末端型(在聚硅氧烷鏈的末端具有環(huán)氧烷嵌段的改性)，也可以是相對于聚硅氧烷鏈的側(cè)鏈被改性的側(cè)鏈型(在相對于聚硅氧烷鏈的側(cè)鏈上具有環(huán)氧烷嵌段的改性)。另外，也可以是聚硅氧烷鏈的末端以及相對于聚硅氧烷鏈的側(cè)鏈的雙方都被改性的側(cè)鏈末端型。在末端型中，聚硅氧烷鏈的一個(gè)末端被改性的單末端型、兩個(gè)末端都被改性的雙末端型的任一種均可。

聚硅氧烷具有有機(jī)基團(tuán)(有機(jī)聚硅氧烷)。有機(jī)基團(tuán)為1價(jià)的取代或未取代的烴基。作為未取代的烴基，可列舉為甲基、乙基、丙基、丁基、己基、十二烷基等烷基、苯基等芳基、β-苯乙基、β-苯丙基等芳烷基等。作為取代的烴基，可列舉為氯甲基、3,3,3-三氟丙基等。作為聚硅氧烷，從合成的容易程度等出發(fā)優(yōu)選為具有甲基作為有機(jī)基團(tuán)的聚硅氧烷。具體而言，優(yōu)選為將二甲基硅氧烷作為重復(fù)單元的聚二甲基硅氧烷。聚硅氧烷優(yōu)選為直鏈狀的結(jié)構(gòu)，但也可以是支鏈狀或環(huán)狀的結(jié)構(gòu)。

作為環(huán)氧烷，可列舉為環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷等。(c)改性硅油所含有的環(huán)氧烷嵌段中的環(huán)氧烷的重復(fù)單元數(shù)可以是1，也可以是2以上。從與聚氨基甲酸酯彈性體的相容性等觀點(diǎn)出發(fā)，環(huán)氧烷的重復(fù)單元數(shù)優(yōu)選為2以上。更優(yōu)選為3以上。

作為環(huán)氧烷嵌段的羥基的保護(hù)基，可列舉為醚系保護(hù)基、酰系保護(hù)基、縮醛系保護(hù)基、甲硅烷基醚系保護(hù)基等。其中，從提高與聚氨基甲酸酯彈性體的相容性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為醚系保護(hù)基、酰系保護(hù)基。

醚系保護(hù)基是使羥基醚化的保護(hù)基，可列舉為甲基、芐基、對甲氧基芐基、叔丁基等。酰系保護(hù)基是使羥基酰化的保護(hù)基，可列舉為乙?；?、新戊?；⒈郊柞；??？s醛系保護(hù)基是使羥基縮醛化的保護(hù)基，可列舉為甲氧基甲基、2-四氫吡喃基、乙氧基乙基等。甲硅烷醚系保護(hù)基是使其甲硅烷醚化的保護(hù)基，可列舉為三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三異丙基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基等。

(c)改性硅油作為硅油成分而含有在氨基甲酸酯組合物中。在(a)聚酯多元醇的結(jié)構(gòu)中嵌入有硅結(jié)構(gòu)的情況、在作為(b)聚異氰酸酯的nco末端的氨基甲酸酯預(yù)聚物的結(jié)構(gòu)中嵌入有硅結(jié)構(gòu)的情況(例如作為形成氨基甲酸酯預(yù)聚物的多元醇而使用含有oh基的硅油的情況)等除外。

以下示出(c)改性硅油的結(jié)構(gòu)式的優(yōu)選的一個(gè)例子。式(1)是聚硅氧烷嵌段為直鏈狀、且聚硅氧烷鏈的一個(gè)末端被改性的單末端型。式(2)是聚硅氧烷嵌段為直鏈狀、且相對于聚硅氧烷鏈的側(cè)鏈被改性的側(cè)鏈型。

在式(1)、式(2)中，n、m、a、b、c分別表示重復(fù)單元數(shù)，n、m以及a為1以上的整數(shù)，b以及c為0或1以上的整數(shù)。r1-r7為上述聚硅氧烷的有機(jī)基團(tuán)，為1價(jià)的取代或未取代的烴基。r1-r7可以是全部都相同的有機(jī)基團(tuán)，也可以是互不相同或部分不同的有機(jī)基團(tuán)。a、b、c是亞烷基，可以是全部都相同的亞烷基，也可以是互不相同或部分不同的亞烷基。x是環(huán)氧烷嵌段的羥基的保護(hù)基，為醚系保護(hù)基、酰系保護(hù)基、縮醛系保護(hù)基、甲硅烷基醚系保護(hù)基等，可列舉為烷基、酰基等。

(c)改性硅油通過含有聚硅氧烷嵌段而發(fā)揮減小清潔刮板的摩擦系數(shù)、減小滑動(dòng)時(shí)的摩擦力而抑制清潔刮板的磨損的效果。另外，通過含有環(huán)氧烷嵌段而發(fā)揮改善與清潔刮板的聚氨基甲酸酯基體的相容性而抑制由滲出導(dǎo)致的污染的效果。另外，環(huán)氧烷嵌段的羥基被保護(hù)基保護(hù)而不含有羥基，由此，不與清潔刮板的聚氨基甲酸酯基體反應(yīng)，因此不會(huì)進(jìn)入清潔刮板的內(nèi)部，從而能充分發(fā)揮所希望的功能。

(c)改性硅油的數(shù)均分子量優(yōu)選為1000-8000。更優(yōu)選為2000-4000。若數(shù)均分子量為1000以上，則分子量不會(huì)過小，易于抑制由滲出導(dǎo)致的污染。若數(shù)均分子量為8000以下，則分子量不會(huì)過大，與清潔刮板的聚氨基甲酸酯基體的相容性良好，易于抑制由滲出導(dǎo)致的污染。

(c)改性硅油的含量，從能夠充分發(fā)揮減小清潔刮板的摩擦系數(shù)的添加效果等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為組合物整體的0.01質(zhì)量％以上。更優(yōu)選為0.05質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以上。從易于抑制由滲出導(dǎo)致的污染等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為組合物整體的50質(zhì)量％以下。更優(yōu)選為40質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量％以下。

在本組合物中，在上述(a)-(c)成分的基礎(chǔ)上，還可以含有擴(kuò)鏈劑、交聯(lián)劑、催化劑、發(fā)泡劑、表面活性劑、阻燃劑、著色劑、填充劑、增塑劑、穩(wěn)定劑、脫模劑等。

擴(kuò)鏈劑是能夠與聚氨基甲酸酯反應(yīng)的、二元醇或二元胺等雙官能團(tuán)的化合物。優(yōu)選為數(shù)均分子量為300以下的物質(zhì)。作為擴(kuò)鏈劑，可列舉為1,4-丁二醇(1,4-bd)、乙二醇(eg)、1,6-己二醇(1,6-hd)、二乙二醇(deg)、丙二醇(pg)、二丙二醇(dpg)、1,4-環(huán)己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、二甲苯乙二醇、三乙二醇等二元醇、2,2',3,3'-四氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷、3,3'-二氯-4,4'-二苯基甲烷、三亞甲基-雙(4-氨基苯甲酸酯)、4,4'-二氨基-3,3'-二乙基-5,5'-二甲基二苯基甲烷等芳香族二胺等。這些可以單獨(dú)使用一種，也可以兩種以上并用。其中，從通過對聚氨基甲酸酯彈性體的國際橡膠硬度、作為聚氨基甲酸酯彈性體的粘彈性的指標(biāo)的tanδ峰值溫度、tanδ峰值進(jìn)行調(diào)整而易于實(shí)現(xiàn)物性的確保、成形性的提高等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為1,4-丁二醇(1,4-bd)、乙二醇(eg)、1,6-己二醇(1,6-hd)等。

交聯(lián)劑是能夠與聚氨基甲酸酯反應(yīng)的、三元醇或三元胺等三官能團(tuán)以上的化合物。優(yōu)選為數(shù)均分子量為300以下的物質(zhì)。作為交聯(lián)劑，可列舉為三羥甲基丙烷(tmp)、甘油、季戊四醇、山梨醇、1,2,6-己三醇等。這些可以單獨(dú)使用一種，也可以兩種以上并用。其中，從通過對聚氨基甲酸酯彈性體的國際橡膠硬度、作為聚氨基甲酸酯彈性體的粘彈性的指標(biāo)的tanδ峰值溫度、tanδ峰值進(jìn)行調(diào)整而易于實(shí)現(xiàn)物性的確保、成形性的提高等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為三羥甲基丙烷(tmp)等。

作為催化劑，沒有特別限定，例如可列舉為叔胺等胺系化合物、有機(jī)錫化合物等有機(jī)金屬化合物等。作為叔胺，例如可列舉為三乙胺等三烷基胺、n,n,n',n'-四甲基-1,3-丁二胺等四烷基二胺、二甲基乙醇胺等氨基醇、乙氧基化胺、乙氧基化二胺、雙(二乙基乙醇胺)己二酸酯等酯胺、三亞乙基二胺(teda)、n,n-二甲基環(huán)己基胺等環(huán)己基胺衍生物、n-甲基嗎啉，n-(2-羥丙基)-二甲基嗎啉等嗎啉衍生物、n,n'-二乙基-2-甲基哌嗪、n,n'-雙-(2-羥丙基)-2-甲基哌嗪等哌嗪衍生物等。另外，作為有機(jī)錫化合物，例如可列舉為二月桂酸二丁基錫、二-2-乙基己酸二丁基錫等二烷基錫化合物、2-乙基己酸亞錫、油酸亞錫等。這些可以單獨(dú)使用一種，也可以兩種以上并用。其中，從不易水解、由滲出導(dǎo)致的污染少等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為三亞乙基二胺(teda)。

通過將以上構(gòu)成的本組合物成形為規(guī)定的形狀，能得到本發(fā)明所涉及的電子照相設(shè)備用清潔刮板(以下，有時(shí)稱為本刮板)。如圖1所示，本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式所涉及的電子照相設(shè)備用清潔刮板10具備刮板部12。在刮板部12安裝有保持刮板部12的保持部14。將本組合物成形為規(guī)定的形狀而形成刮板部12。刮板部12呈平板狀的形狀。保持部14由截面呈l字形的金屬配件等構(gòu)成。如圖2所示，刮板部12在其前端部12a與感光鼓20的外周面20a接觸、且在旋轉(zhuǎn)的感光鼓20的外周面20a上滑動(dòng)。由此，將在感光鼓20的外周面20a上殘留的調(diào)色劑去除。

本組合物含有(c)改性硅油，由此發(fā)揮減小本刮板的摩擦系數(shù)、減小滑動(dòng)時(shí)的摩擦力而抑制本刮板的磨損的效果。因此，無需使聚氨基甲酸酯彈性體變硬來抑制磨損。因此，能夠在維持柔軟性的同時(shí)減小本刮板的摩擦系數(shù)。另外，由于無需使聚氨基甲酸酯彈性體變硬，因此能抑制由變脆導(dǎo)致的缺損。另一方面，若聚氨基甲酸酯彈性體較為柔軟，則本刮板的接觸面積增大，并且由于較為柔軟，因此在感光鼓的外周面上滑動(dòng)時(shí)在接觸部分容易發(fā)生卷曲。然而，本組合物通過含有(c)改性硅油，而減小了本刮板的摩擦系數(shù)，因此盡管較為柔軟，也能抑制卷曲。而且，(c)改性硅油因環(huán)氧烷嵌段而在與聚氨基甲酸酯彈性體之間的相容性方面表現(xiàn)優(yōu)異，因此還能抑制由滲出導(dǎo)致的污染。另外，(c)改性硅油的環(huán)氧烷嵌段的羥基被保護(hù)基保護(hù)，(c)改性硅油是不含有羥基的改性硅油，不與本刮板的聚氨基甲酸酯基體反應(yīng)，因而不會(huì)進(jìn)入本刮板的內(nèi)部而能夠充分地發(fā)揮所希望的功能。

從抑制磨損、卷曲等觀點(diǎn)出發(fā)，本刮板的動(dòng)摩擦系數(shù)優(yōu)選為不足0.90。更優(yōu)選為0.89以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.85以下。另外，從抑制磨損、卷曲等觀點(diǎn)出發(fā)，硬度優(yōu)選為60以上。更優(yōu)選為65以上，進(jìn)一步優(yōu)選為70以上。另一方面，從抑制本刮板的缺損等觀點(diǎn)出發(fā)，硬度優(yōu)選為90以下。更優(yōu)選為85以下，進(jìn)一步優(yōu)選為80以下。關(guān)于動(dòng)摩擦系數(shù)μk，將清潔刮板按壓于在表面配置有厚度為150μm的pet片的金屬制成的板部件(按壓角度θ：60°，按壓力：1n/cm)，并使清潔刮板以2.5mm/秒的速度移動(dòng)來測定。關(guān)于硬度，依照jis(日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn))k6253，使用wallace(h.w.wallace)公司制造的wallace微型硬度計(jì)，在25℃、50％rh的測定條件下，以國際橡膠硬度測試法m法測定國際橡膠硬度。動(dòng)摩擦系數(shù)可以通過(c)改性硅油的種類、配合量、聚氨基甲酸酯彈性體的種類、硬度等而調(diào)整為期望的值。硬度可以通過聚氨基甲酸酯彈性體的種類、組成等而調(diào)整為期望的值。

本刮板可以使用本組合物并依照預(yù)聚體法、半預(yù)聚體法、一步法(oneshot)等常規(guī)方法來制造。例如，可以通過如下方法來制造。首先，準(zhǔn)備(a)聚酯多元醇和(b)聚異氰酸酯，將兩者以規(guī)定的比例(nco％)配合，使它們在規(guī)定的反應(yīng)條件下反應(yīng)而制備氨基甲酸酯預(yù)聚物(主劑液)。另一方面，準(zhǔn)備(a)聚酯多元醇、(c)改性硅油以及根據(jù)需要的擴(kuò)鏈劑、催化劑等，將它們以規(guī)定的比例配合，并在規(guī)定的條件下混合而制備固化劑液。接著，將主劑液和固化劑液以規(guī)定的nco指數(shù)以規(guī)定的比例配合混合而成的氨基甲酸酯組合物注入到裝配有保持件的清潔刮板成形用模具內(nèi)，使其反應(yīng)固化。將得到的氨基甲酸酯組合物的固化體從清潔刮板成形用模具中取出，并加工成規(guī)定的形狀。這樣，得到圖1所示的具備與保持部一體成形的由氨基甲酸酯組合物的固化體形成的刮板部的本刮板。

在本刮板中，通過將本組合物的nco指數(shù)設(shè)定為高于100，使聚氨基甲酸酯彈性體中的異氰脲酸酯鍵增多，由此，能夠提高耐磨損性。此時(shí)，若遍及本刮板全體地均勻地使異氰脲酸酯鍵增多，則整體變得過硬，而容易產(chǎn)生由變脆而導(dǎo)致的缺損的問題。因此，在本刮板中，優(yōu)選表面?zhèn)炔糠值漠惽桦逅狨ユI的量多于與表面?zhèn)炔糠窒啾瓤績?nèi)部的內(nèi)部側(cè)部分的異氰脲酸酯鍵的量。例如，在清潔刮板成形用模具的內(nèi)表面(模面)涂布上述催化劑，并向該模具注入聚氨基甲酸酯組合物，由此使表面?zhèn)炔糠诌M(jìn)行與內(nèi)部側(cè)部分相比更多的異氰脲酸酯化，能夠使表面?zhèn)炔糠值漠惽桦逅狨ユI的量多于內(nèi)部側(cè)部分的異氰脲酸酯鍵的量。

實(shí)施例

以下，使用實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說明，但本發(fā)明不限定于該構(gòu)成。

以下示出所使用的材料的詳情。

<多元醇>

·pba(聚己二酸丁二醇酯)：日本聚氨酯工業(yè)制造的“nippollan4010”，數(shù)均分子量mn＝2000

·pea/ba(己二酸乙二醇酯/己二酸丁二醇酯共聚物)：日本聚氨酯工業(yè)制造的“nippollan4042”，數(shù)均分子量mn＝2000

·pea(聚己二酸乙二醇酯)：日本聚氨酯工業(yè)制造的“nippollan4040”，數(shù)均分子量mn＝2000

·pha(聚己二酸己二醇酯)：日本聚氨酯工業(yè)制造的“nippollan4073”，數(shù)均分子量mn＝2000

·ptmg(聚四亞甲基醚二醇)：三菱化學(xué)制造的“ptmg2000”，數(shù)均分子量mn＝2000

<聚異氰酸酯>

·mdi(4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯)：日本聚氨酯工業(yè)制造的“millionatemt”

<擴(kuò)鏈劑>

·1,4bd(1,4-丁二醇)：三菱化學(xué)制造

·eg(乙二醇)：三菱化學(xué)制造

·1,6hd(1,6-己二醇)：關(guān)東化學(xué)制造

<交聯(lián)劑>

·tmp(三羥甲基丙烷)：三菱氣體化學(xué)制造

<催化劑>

·teda(三亞乙基二胺)：東曹制造

<低摩擦化劑>

·sh8400：東麗道康寧制造，聚醚改性硅油，側(cè)鏈型，?；┒?/p>

·fz-2110：東麗道康寧制造，聚醚改性硅油，側(cè)鏈型，烷氧基末端

·二甲基丙二醇(dmpdg)：日本乳化劑制造

·sf8416：東麗道康寧制造，烷基改性硅油，烷基末端

·sh3773m：東麗道康寧制造，甲基聚硅氧烷/聚氧乙烯共聚物(聚醚改性硅油)，oh基末端

·x-22-176dx：信越化學(xué)工業(yè)制造，單末端反應(yīng)性硅油，oh基末端

(實(shí)施例1-13、對比例1-5)

<主劑(氨基甲酸酯預(yù)聚物)的制備>

以表1、表2所示的配合比例(質(zhì)量份)、nco％，將多元醇和聚異氰酸酯混合，在n2吹掃下以80℃反應(yīng)180分鐘，由此制備主劑(nco末端氨基甲酸酯預(yù)聚物)。

<固化劑的制備>

以表1、表2所示的配合比例(質(zhì)量份)、oh價(jià)，將多元醇、擴(kuò)鏈劑、交聯(lián)劑、催化劑、低摩擦化劑混合，由此制備固化劑，。

<氨基甲酸酯組合物的制備>

以表1、表2所示的nco指數(shù)，在真空氣氛下，將主劑(氨基甲酸酯預(yù)聚物)與固化劑在60℃下混合1分鐘，充分脫泡。由此，制備氨基甲酸酯組合物。

<清潔刮板的制備>

將板狀保持件配置于清潔刮板用成形模內(nèi)，并向成形模內(nèi)注入氨基甲酸酯組合物，將成形模加熱至130℃使氨基甲酸酯組合物固化、脫模，由此制備清潔刮板。

對制備的各清潔刮板進(jìn)行硬度、動(dòng)摩擦系數(shù)測定，并進(jìn)行針對滲出、卷曲、缺損的評價(jià)。連同配合組成一起，將測定、評價(jià)的結(jié)果表示在表1、表2中。

(硬度)

依照jisk6253，使用wallace(h.w.wallace)公司制造的wallace微型硬度計(jì)，在25℃、50％rh的測定條件下，以國際橡膠硬度測試法m法，測定國際橡膠硬度。

(動(dòng)摩擦系數(shù))

將清潔刮板按壓于在表面配置有厚度為150μm的pet片的金屬制成的板部件上(按壓角度θ：60°，按壓力：1n/cm)，并使清潔刮板以2.5mm/秒的速度移動(dòng)來測定動(dòng)摩擦系數(shù)μk。

(滲出)

將制備的清潔刮板投入50℃、95％rh的環(huán)境中7天后，對表面進(jìn)行放大觀察，判斷投入前和投入后的滲出物的有無。將投入前后沒有差別的情況評價(jià)為“a”，將存在差別的情況評價(jià)為“c”。

(卷曲)

將各清潔刮板裝入于抽出調(diào)色劑后的市售的激光打印機(jī)(日本惠普公司制造，“l(fā)aserjetp3015dn”)的墨盒，在32℃×85％rh的環(huán)境下，使感光鼓旋轉(zhuǎn)30秒。墨盒內(nèi)的調(diào)色劑在通常情況下發(fā)揮潤滑功能，而難以發(fā)生初期(30秒)的卷曲。在抽出調(diào)色劑的狀態(tài)下，容易發(fā)生初期的卷曲。將在容易發(fā)生卷曲的狀況下，30秒內(nèi)未發(fā)生清潔刮板的卷曲的情況評價(jià)為特別良好“a”，15秒以上未發(fā)生清潔刮板的卷曲的情況評價(jià)為良好“b”，15秒內(nèi)發(fā)生清潔刮板的卷曲的情況評價(jià)為不良“c”。

(缺損)

將各清潔刮板裝入于市售的激光打印機(jī)(日本惠普公司制造，“l(fā)aserjetp3015dn”)的墨盒，在23℃×50％rh的環(huán)境下，進(jìn)行a4尺寸的12000張的圖像輸出(圖像：2％濃度的橫線圖像)。打印12000張后，打印黑色、半色調(diào)、白色的圖像，并對圖像進(jìn)行確認(rèn)。將打印12000張后的圖像中不存在因“缺損”而產(chǎn)生的條紋、污染的缺陷的情況評價(jià)為特別良好“a”，將稍微觀察到條紋但在允許范圍內(nèi)的情況評價(jià)為良好“b”，將存在條紋、污染的缺陷、且在允許范圍之外的情況評價(jià)為不良“c”。

在對比例1中未配合硅油。在對比例1中，清潔刮板的動(dòng)摩擦系數(shù)較大而不能抑制卷曲。另外，由于動(dòng)摩擦系數(shù)大還產(chǎn)生了缺損，使圖像變差。在對比例2中，雖然配合有硅油，但由于是不含有環(huán)氧烷嵌段的硅油，因此與作為基體聚合物的聚氨基甲酸酯彈性體之間的相容性較差而發(fā)生滲出。另外，雖然初期沒有卷曲，但是硅油一齊滲出，在末期不能抑制卷曲。在對比例3中，雖然配合有硅油，且是含有環(huán)氧烷嵌段的硅油，但由于是在末端具有反應(yīng)性的羥基的硅油，因此硅結(jié)構(gòu)因反應(yīng)而嵌入于聚氨基甲酸酯彈性體的結(jié)構(gòu)中。因此，清潔刮板的動(dòng)摩擦系數(shù)較大而不能抑制卷曲。在對比例4中，配合有硅油，且是不含有環(huán)氧烷嵌段的硅油，但由于是在末端具有反應(yīng)性的羥基的硅油，因此硅結(jié)構(gòu)因反應(yīng)而嵌入于聚氨基甲酸酯彈性體的結(jié)構(gòu)中。因此，清潔刮板的動(dòng)摩擦系數(shù)較大而不能抑制卷曲。在對比例5中，多元醇不是聚酯多元醇而是聚醚多元醇，因此耐久性差，產(chǎn)生了磨損、缺損。另外，清潔刮板的動(dòng)摩擦系數(shù)也較大。

與此相對，在實(shí)施例中，所配合的硅油是含有聚硅氧烷嵌段和環(huán)氧烷嵌段、且環(huán)氧烷嵌段的羥基被保護(hù)基保護(hù)而不含有羥基的改性硅油。由此，即使不使聚氨基甲酸酯彈性體變硬，也能將清潔刮板的動(dòng)摩擦系數(shù)抑制為較小。另外，所配合的硅油與聚氨基甲酸酯彈性體之間的相容性優(yōu)異。因此，抑制了磨損、缺損、卷曲、由滲出導(dǎo)致的污染。

以上，雖然對本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行了詳細(xì)的說明，但是本發(fā)明不限定于上述實(shí)施例，可以在不損害本發(fā)明的主旨的范圍內(nèi)進(jìn)行各種變更。