季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、和二季戊四醇六(甲 基)丙稀酸酯(dipentaerythritolhexa(meth)acrylate)(以下,也稱為 "DPHA")中的至 少1種,更優(yōu)選DPHA。
[0052] 需要說明的是,本說明書中,"(甲基)丙烯酸酯"是指選自丙烯酸酯和甲基丙烯酸 酯中的至少1種。另外,"(甲基)丙烯酰胺"是指選自丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺中的至少 1種。
[0053][硫醇化合物(C)]
[0054] 從耐溶劑性的觀點出發(fā),本發(fā)明中所使用的硫醇化合物具有3個以上巰基。若巰 基不足3個,則交聯(lián)密度變低,因而固化后的著色固化性樹脂組合物因溶劑(例如N-甲 基-2-吡咯烷酮(以下也稱為"NMP"))而溶脹,無法抑制黑色色料的溶出。
[0055] 從耐溶劑性的觀點出發(fā),硫醇化合物一分子中的巰基的數(shù)量為3個以上,優(yōu)選為4 個以上,另外,從相同的觀點出發(fā),優(yōu)選為9個以下,更優(yōu)選為8個以下,進(jìn)一步優(yōu)選為7個 以下,進(jìn)而優(yōu)選為6個以下,進(jìn)一步更優(yōu)選為5個以下,進(jìn)一步更優(yōu)選為4個以下,另外,進(jìn) 一步更優(yōu)選為4個。
[0056] 硫醇化合物可列舉脂肪族硫醇化合物、具有雜環(huán)或芳香環(huán)等環(huán)狀結(jié)構(gòu)的硫醇化合 物,從耐溶劑性的觀點和硫醇化合物的巰基數(shù)的設(shè)計容易性的觀點出發(fā),優(yōu)選脂肪族硫醇 化合物。
[0057] 作為硫醇化合物中的巰基,可列舉伯巰基、仲巰基和叔巰基,從耐溶劑性的觀點出 發(fā),優(yōu)選選自伯巰基和仲巰基中的1種以上,更優(yōu)選伯巰基。
[0058] 另外,從耐溶劑性的觀點出發(fā),硫醇化合物優(yōu)選具有源自巰基羧酸的結(jié)構(gòu),更優(yōu)選 具有源自β-巰基羧酸的結(jié)構(gòu)。
[0059] 作為脂肪族硫醇化合物,例如可列舉:1,2, 3-三(巰基甲硫基)丙烷、1,2, 3-三 (2-巰基乙硫基)丙烷、1,2,3_三(3-巰基丙硫基)丙烷、三羥甲基丙烷三(2-巰基乙酸 酯)、甘油三(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇四(2-巰基乙酸酯)、二季戊四醇五(2-巰基乙酸 酯)、二季戊四醇六(2-巰基乙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巰 基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丁酸酯)、季戊四醇 四(3-巰基丁酸酯)、二季戊四醇六(3-巰基丁酸酯)等。
[0060] 作為具有雜環(huán)的硫醇化合物,可列舉:三[(3-巰基丙酰氧基)乙基]異氰脲酸酯、 三[(3-巰基丁酰氧基)乙基]異氰脲酸酯、(1,3, 5-三(3-巰基丁酰氧基乙基)-1,3, 5-三 嗪-2,4,6(1札3!1,5!1)-三酮)、三[(3-巰基丙酰氧基)甲基]異氰脲酸酯。
[0061] 作為具有芳香環(huán)的硫醇化合物,可列舉:1,2, 3-三巰基苯、1,2,4-三巰基苯、1,3, 5-三巰基苯、1,2, 3-三(巰基甲基)苯、1,2,4-三(巰基甲基)苯、1,3, 5-三(巰基甲基) 苯、1,2, 3-三(巰基乙基)苯、1,3, 5-三(巰基乙基)苯、1,2,4-三(巰基乙基)苯、1,2, 3,4-四巰基苯。
[0062] 上述硫醇化合物中,優(yōu)選為選自季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三 (3-巰基丙酸酯)、1,3, 5-三(3-巰基丁酰氧基乙基)-1,3, 5-三嗪-2,4,6 (1H,3H,5H)-三 酮、二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)和三[(3-巰基丙酰氧基)乙基]異氰脲酸酯中的至少 1種,更優(yōu)選為選自季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)和二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)中的至 少1種,進(jìn)一步優(yōu)選為季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)。
[0063] [分散劑(D)]
[0064] 作為本發(fā)明中所使用的分散劑,例如可列舉:具有聚(甲基)丙烯酸酯、聚內(nèi)酯、聚 環(huán)氧烷等作為主鏈或側(cè)鏈的聚氨酯系、聚酰胺系、聚酰亞胺系、聚(甲基)丙烯酸、聚順丁烯 二酸(酐)等聚羧酸系、聚胺系的分散劑、以及在該分散劑的一部分導(dǎo)入季銨鹽等而成的分 散劑。這些分散劑可單獨使用,或可混合2種以上使用。
[0065] 作為市售的分散劑,作為聚氨酯系,可列舉:BYK-ChemieJapan公司制造的 Disperbyk_161、166、167,日本Lubrizol公司制造的Solsperse55000、76500 等;作為聚駿 酸系,可列舉:Disperbyk-106、110、111、Solsperse36000、41000、BASFJapan公司制造的 EFKA-5060 等;作為聚胺系,可列舉Disperbyk-116、130、Solsperse24000、32000、33000、 J200、EFKA-4046、AjinomotoFine-Techno公司制造的AjisperPB821、PB822、PB824、PB881 等。這些之中,從分散性的觀點出發(fā),優(yōu)選聚胺系,更優(yōu)選EFKA-4046和SolsperseJ200。
[0066][有機溶劑(E)]
[0067] 作為有機溶劑,例如可列舉:乙醇、異丙醇等碳數(shù)1~4的低級醇;丙酮、甲乙酮等 酮;甲苯、二甲苯等芳香族烴;環(huán)己烷等脂肪族烴;丙二醇等多元醇;乙二醇二乙醚等醚等; 以及乙酸乙酯、硅油、高級醇、油脂等和下述式(2)所表示的化合物等。
[0068][化 4]
[0069]
[0070][式中,R4和R5各自獨立地表示氫可被碳數(shù)1~3的烷氧基取代的碳數(shù)1~4的 直鏈或支鏈烷基,R6表示氫原子或甲基,η表示0~3的整數(shù)]
[0071] 式⑵中,作為R4和R5的碳數(shù)1~4的烷基,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、 正丁基、3-甲氧基丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基。這些之中,優(yōu)選甲基和乙基。
[0072]η優(yōu)選 1 或 2。
[0073] 從色料的分散性和分散劑的溶解性或分散性的觀點出發(fā),作為有機溶劑,優(yōu)選為 選自乙二醇單乙釀乙酸酯、丙二醇單甲釀乙酸酯(propyleneglycolmonomethylether acetate)(以下,也稱為"PGMEA")、二乙二醇單丁醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯和丙二醇單 乙醚乙酸酯中的至少1種。
[0074] 上述有機溶劑可單獨使用,或可組合2種以上使用。
[0075][含氟化合物(F)]
[0076] 從進(jìn)一步提高耐溶劑性的觀點出發(fā),本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物優(yōu)選含有含 氟化合物。認(rèn)為在使用著色固化性樹脂組合物形成涂膜并干燥、固化的過程中,含氟化合物 滲出至BM表面,減少溶劑向BM的滲入,由此進(jìn)一步抑制黑色色料的溶出。
[0077] 含氟化合物通過與硫醇化合物組合使用,可發(fā)揮協(xié)同效應(yīng),獲得顯著的耐溶劑性。 認(rèn)為在傾向存在于化合物(1)的表面附近的硫醇化合物的巰基與含氟化合物的氟基之間 形成氫鍵,由此含氟化合物也傾向存在于顏料表面附近,在顏料表面形成溶劑不溶性覆膜, 耐溶劑性提尚。
[0078] 作為含氟化合物,可列舉選自具有氟碳鏈的表面活性劑、氟系低聚物、以及具有氟 碳鏈和聚合性基團(tuán)的化合物等中的至少1種。
[0079] 作為具有氟碳鏈的表面活性劑,作為市售品,可列舉:Sumitomo3M股份有限公司 制造的FluorinertFC430、FC431,DIC股份有限公司制造的MEGAFACF142D、F171、F172、 F173、F177、F183、F554、R30,MitsubishiMaterialsElectronicChemicals股份有限公 司制造的EftopEF301、EF303、EF351、EF352,AGC清美化學(xué)股份有限公司制造的Surflon S-381、S-382、SC-101、SC-105,DaikinFineChemicalResearchInstitute股份有限公司 制造的E5844等。
[0080] 作為氟系低聚物,作為市售品,可列舉AGC清美化學(xué)股份有限公司制造的Surflon S-611、S-651 等。
[0081] 作為具有氟碳鏈和聚合性基團(tuán)的化合物,可列舉DIC股份有限公司制造的 MEGAFACRS-72-K、RS-75、RS-76-E等。
[0082] 為了減少溶劑向涂膜的滲入,優(yōu)選含氟化合物在溶劑中的溶解度較低。
[0083] 由于比表面活性劑分子量更高,因此含氟化合物優(yōu)選為氟系低聚物。
[0084] 從可利用反應(yīng)性基團(tuán)而與(B)成分同時固化、并且借助與(C)成分的相互作用而 在化合物(1)的表面附近進(jìn)行聚合反應(yīng)來進(jìn)一步提高耐溶劑性和絕緣性的觀點出發(fā),含氟 化合物優(yōu)選為具有氟碳鏈和聚合性基團(tuán)的化合物。
[0085] 另外,認(rèn)為具有反應(yīng)性基團(tuán)的含氟化合物通過參與以硫醇基為起點發(fā)生的硫 醇-烯反應(yīng)或鏈轉(zhuǎn)移聚合,從而在上述氫鍵以外還形成與硫醇化合物的共價鍵,因此牢固 地固定于顏料表面附近,進(jìn)一步提高耐溶劑性。
[0086] 氟系低聚物之中,優(yōu)選SurflonS-611、S-651。具有氟碳鏈和聚合性基團(tuán)的化合 物之中,優(yōu)選具有氟碳鏈及烯屬不飽和鍵的化合物,更優(yōu)選具有氟碳鏈、烯屬不飽和鍵、和 聚乙二醇鏈的化合物,作為市售品,優(yōu)選列舉MEGAFACRS-72-K、RS-75、RS-76-E。
[0087] 本發(fā)明所使用的含氟化合物可為1種,也可為2種以上的混合物。
[0088] 從在顏料表面形成更均勻的耐溶劑性覆膜的觀點出發(fā),含氟化合物的30質(zhì)量% PGMEA溶液在25°C的粘度優(yōu)選為24mPa·s以下,更優(yōu)選為18mPa·s以下,進(jìn)一步優(yōu)選為 12mPa*s以下,另外,優(yōu)選為0.ImPa*s以上,更優(yōu)選為ImPa*s以上,進(jìn)一步優(yōu)選為3mPa*s 以上。
[0089] 上述粘度為通過E型粘度計所測定的粘度,具體而言,可利用實施例記載的方法 測定。
[0090] 本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物例如也可含有光聚合引發(fā)劑、光引發(fā)助劑、堿可 溶樹脂等。
[0091] 作為光聚合引發(fā)劑,可使用公知的聚合引發(fā)劑,例如優(yōu)選2-甲基-1-(4-甲硫基苯 基)_2_嗎琳基丙烷-1-酬、2, 2_二甲氧基_1,2_二苯基乙燒-1-酬、1_[4_(2_羥基乙氧 基)-苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮、2-羥基-2-甲 基-1-苯基-丙烷-1-酮、(4-甲基苯基)[4_(2_甲基丙基)苯基]鵬鐵六氣磷酸鹽、 2_[2_氧代-2-苯基乙酰氧基乙氧基]乙酯與2-(2-羥基乙氧基)乙酯的混合物、phenyl glycosylate、二苯甲酮等。作為市售的光聚合引發(fā)劑,例如優(yōu)選IRGACURE369、907、651、 2959、184、250、754;DAR0CURMBF、BP、1173(BASFJapan公司制造)等。這些光聚合引發(fā)劑 可單獨使用,或可組合2種以上使用。
[0092]另外,也可對該光聚合引發(fā)劑組合光引發(fā)助劑。
[0093] 作為光引發(fā)助劑,例如可列舉:三乙醇胺、甲基