一種用于ctp版鋁板基的感光膠的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公布了一種用于CTP版鋁板基的感光膠，包含：(1)一種－(X)－(Y)－(Z)－結(jié)構(gòu)的不飽和水溶性聚合物，其特征在于，X代表含有磺酸基團(tuán)的共聚單元，Y代表含有兩個(gè)不飽和雙鍵的支鏈的羧酸共聚單元，Z代表含有一個(gè)不飽和雙鍵支鏈的丙烯酸酯共聚單元，和(2)一種可光聚合的預(yù)聚體、和(3)一種多官能團(tuán)單體，和(4)一種或一種以上的光聚合引發(fā)劑，和(5)一種或一種以上的染料或顏料。本發(fā)明中，使用感光組合物后平印版感光度高、網(wǎng)點(diǎn)還愿性好，在紫外線光源曝光后可直接用自來水沖洗或不經(jīng)任何沖洗加工步驟即可上機(jī)印刷，并可得到高的耐印力。
【專利說明】
一種用于CTP版鋁板基的感光膠
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及一種UV-CTP，具體是指一種用于CTP版鋁板基的感光膠。【背景技術(shù)】
[0002]眾所周知，平印版的制版過程至少需要兩步來完成，一是將涂布了感光組合物的印版通過蒙片(如，正片型和負(fù)片型蒙片)在特定的光源下曝光，由此而形成一個(gè)光影像潛影;二是把上面曝光之后的印版進(jìn)行一個(gè)所謂的后續(xù)的顯影步驟，通過這個(gè)過程，除去多余的涂層。預(yù)涂感光平版是以鋁或聚酯為支持體的片狀材料，并且能通過上述兩個(gè)步驟制得同時(shí)具有親油和親水性的表面，適合于平版印刷。通常，在一個(gè)負(fù)片型系統(tǒng)中，曝光部位由于涂層的聚合或交聯(lián)發(fā)生變化，變成顯影液不溶或難溶，從而可以在顯影步驟中將印版未曝光部位的涂層除去。反之，在一個(gè)正片型系統(tǒng)中，顯影步驟是將印版曝光部位的材料除去。顯影步驟通常包括用顯影劑漂洗和洗滌，通常在一個(gè)含有顯影劑的處理單元中進(jìn)行顯影。陽圖型平印版所用的顯影劑通常是強(qiáng)堿，陰圖型顯影液中除強(qiáng)堿外通常還含有有機(jī)溶劑，如苯甲醇等。當(dāng)然，光影像的顯影也有用加熱方法或其它方式來完成的。
[0003]上述的兩種(即濕和熱)顯影過程的缺點(diǎn)是耗時(shí)、成本很高。而且，當(dāng)采用揮發(fā)性有機(jī)物或強(qiáng)堿作為顯影劑時(shí)，這些廢液地處理將帶來環(huán)境問題。
[0004]隨著印刷工業(yè)的發(fā)展和人們生活水平的提高，世界各國對(duì)環(huán)保的要求越來越高， 這樣就需要一種在印刷前不需要化學(xué)處理或者不需任何處理的印版，這不但會(huì)有利于環(huán)保，而且這還將有利于減少印刷成本、減少印刷間的空間及減少印刷作業(yè)的準(zhǔn)備時(shí)間。
[0005]在成像之后印刷之前不需處理的正片型印版的結(jié)構(gòu)已被公開(如見美國專利 N0.5，l 02,771;5,225,316和5,314,785)。這些專利公開了以含有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚合物的感光涂層為基礎(chǔ)的印版和光酸產(chǎn)生系統(tǒng)。當(dāng)圖像暴露在光輻射下時(shí)，在光照射區(qū)域的聚合物分解形成親水性，而在沒有光照射的區(qū)域的聚合物保持親墨性。
[0006]在成像后印刷前不需處理的預(yù)涂感光負(fù)片型平版也是該領(lǐng)域已知的。在成像和印刷之間不需處理步驟印版的種類在美國專利N0.3，231，378; 3，285，745;和3，409，487中公開。這些印版含有一種包含酚醛樹脂、環(huán)氧乙烷聚合物和光增感劑的感光組合物。當(dāng)其暴露在光化輻射下時(shí)，使酚醛樹脂發(fā)生氧化，從而增加了親墨性。這些印版的缺點(diǎn)是它們?cè)谟∷⑦^程中親墨性易減少，以至于需要嚴(yán)格控制印刷機(jī)上的墨/水間的平衡才能保證正常的印刷，有時(shí)還會(huì)使印版變得不可操作。美國專利N0.3,793,033公開了在組成物中加人羥基乙基纖維素酯。獲得的印版不會(huì)瞎版(即印刷時(shí)平版不受墨，圖像損失)，并只需對(duì)印刷機(jī)上的墨/水平衡進(jìn)行較少的控制。該組成的一個(gè)明顯的不利條件是要用需固化的酚醛樹脂來獲得合適的印刷機(jī)印數(shù)。這樣就需要在制得的印版前體上形成一個(gè)雙層系統(tǒng)，即在含酚醛樹脂層上應(yīng)再加一層增感劑層。如果在固化后不涂布增感劑層那么酚醛樹脂在固化時(shí)將分解。
[0007]另一類在成像和印刷間不需處理的負(fù)片型印版是那些基于多層感光層的印版。通常，如在美國專利N0.4，600，679和4，104，072及歐洲專利公開號(hào)N0.450，199中所描述的，這些結(jié)構(gòu)在最靠近版基有一個(gè)親水感光層，一個(gè)用于光硬化的附加層與第一層連接。這些結(jié)構(gòu)通常用以芳香類重氮化合物為基礎(chǔ)的負(fù)片型感光組合物作為最靠近版基的親水層。這些印版的一個(gè)缺點(diǎn)是其有起臟(即背景部位上墨)和污染印刷機(jī)的趨勢(shì)。這個(gè)缺點(diǎn)需要在印刷前先用合適的清洗劑(即潤版液)清洗印版。因此，重氮化合物和樹脂的加入對(duì)于用于“無處理”版的印版是有害的。PCT申請(qǐng)?zhí)朜0.93-05446中公開的印版，其中親水層中沒有重氮成分，因此消除了由于殘留的未反應(yīng)的重氮物質(zhì)所引起的印刷機(jī)污染問題。所述的版包括版/版基，最接近版基的感光聚合親水層，和一個(gè)第二靠近版基的隔開的感光聚合物疏水層。感光親水層是以不含重氮化合物的可聚合物質(zhì)為基礎(chǔ)版的官能度是通過兩個(gè)層曝光在光化輻射下失去水溶性和硬化而獲得的。該版只需一個(gè)裝有墨和潤版液的印刷機(jī)以在曝光后獲得好的印刷品，而不需在印刷前進(jìn)行預(yù)洗版。由于該結(jié)構(gòu)有外部疏水層，如果在印刷前不處理除去背景部分的疏水物質(zhì)那么就不能獲得與常規(guī)的版相同的著水著墨性能。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明的目的在于提供一種用于CTP版鋁板基的感光膠，使得UV-CTP版在紫外線光源曝光后可直接用自來水沖洗或不經(jīng)任何沖洗加工步驟，即可上機(jī)印刷、并可得到高的耐印力。
[0009]本發(fā)明的目的通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn):一種用于CTP版鋁板基的感光膠，包含以下六種組分:(1)一種-(X)-(Y)-(Z)_結(jié)構(gòu)的不飽和水溶性聚合物，和(2) —種可光聚合的預(yù)聚體、和(3)—種多官能團(tuán)單體，和(4) 一種或一種以上的光聚合引發(fā)劑，和(5) —種或一種以上的染料或顏料，和(6) —種或一種以上的溶劑;其中，X代表含有磺酸基團(tuán)的共聚單元，Y代表含有兩個(gè)不飽和雙鍵的支鏈的羧酸共聚單元，Z代表含有一個(gè)不飽和雙鍵支鏈的丙烯酸酯共聚單元;X選自乙烯磺酸、苯乙烯磺酸、2羥基-3-烯丙氧基-1-丙基磺酸、異戊二烯磺酸，X占共聚物的17%?20%摩爾比。
[0010]Y是含有兩個(gè)不飽和雙鍵的支鏈的丙烯酸或甲基丙烯酸共聚單元。
[0011]Y是含有一個(gè)不飽和雙鍵取代的GMA接枝的丙烯酸或甲基丙烯酸共聚單元。
[0012]Y占共聚物的20%?40%摩爾比。
[0013]Z是含一個(gè)不飽和雙鍵取代基團(tuán)的丙烯酸酯或甲基丙烯酸共聚單元。
[0014]Z占共聚物的30%?50%摩爾比。
[0015]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下的優(yōu)點(diǎn)和有益效果:1、本發(fā)明中平印版的制作方法，在經(jīng)過電解粗化和陽極氧化并進(jìn)行封孔處理后的鋁版基上涂布上述適合于UV-CTP的免化學(xué)處理陰圖感光組成物之前，用本發(fā)明_(X)-(Y)-(Z) -結(jié)構(gòu)的不飽和水溶性聚合物對(duì)鋁版基進(jìn)行親水化處理。該平印版適合于使用UV-CTP制版機(jī)制版。該平印版在使用UV-CTP制版機(jī)掃描曝光后，可以不使用顯影液顯影而使用自來水沖洗，即得到可印刷的平印版。該平印版在使用UV-CTP制版機(jī)掃描曝光后，不經(jīng)過任何處理直接可以裝版到印刷機(jī)印刷；2、本發(fā)明由于采用組分和方法，使之具有諸多優(yōu)點(diǎn)，即感光度高、網(wǎng)點(diǎn)還愿性好，在用紫外線光源曝光后可直接用自來水沖洗或不經(jīng)任何沖洗加工步驟即可上機(jī)印刷。印版圖文部分親油性好，空白部分不上臟，并可得到高的耐印力，尤其適合UV-CTP制版機(jī)。【具體實(shí)施方式】
[0016]為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，下面結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明，本發(fā)明的示意性實(shí)施方式及其說明僅用于解釋本發(fā)明，并不作為對(duì)本發(fā)明的限定。[0〇17] 實(shí)施例1本發(fā)明適合于UV-CTP的免化學(xué)處理陰圖感光組成物主要包含以下六種組分:(1) 一種 -(X)-(Y)-(Z)_結(jié)構(gòu)的不飽和水溶性聚合物，和(2)—種可光聚合的預(yù)聚體、和(3) —種多官能團(tuán)單體，和(4) 一種或一種以上的光聚合引發(fā)劑，和(5) —種或一種以上的染料或顏料，和 (6)—種或一種以上的溶劑;其中，X代表含有磺酸基團(tuán)的共聚單元，Y代表含有兩個(gè)不飽和雙鍵的支鏈的羧酸共聚單元，Z代表含有一個(gè)不飽和雙鍵支鏈的丙烯酸酯共聚單元。
[0018]本發(fā)明中X選自乙烯磺酸、苯乙烯磺酸、2-羥基-3-烯丙氧基-1-丙基磺酸、異戊二烯磺酸。X占共聚物的17%摩爾比。Y是含有兩個(gè)不飽和雙鍵的支鏈的丙烯酸或甲基丙烯酸共聚單元?；蛘?，Y是含有一個(gè)不飽和雙鍵取代的GMA接枝的丙烯酸或甲基丙烯酸共聚單元。Y占共聚物的20%摩爾比。Z是含一個(gè)不飽和雙鍵取代基團(tuán)的丙烯酸酯或甲基丙烯酸共聚單元。Z占共聚物的30%摩爾比。-(X)-(Y)-(Z)_結(jié)構(gòu)的不飽和水溶性聚合物中，不飽和雙鍵總數(shù)占聚合物的60%摩爾比。
[0019]本發(fā)明中在經(jīng)過電解粗化和陽極氧化并進(jìn)行封孔處理后的鋁版基上涂布上述的適合于UV-CTP的免化學(xué)處理陰圖感光組成物。
[0020]本發(fā)明中在經(jīng)過電解粗化和陽極氧化并進(jìn)行封孔處理后的鋁版基上涂布上述適合于UV-CTP的免化學(xué)處理陰圖感光組成物之前，用本發(fā)明-(X)-(Y)-(Z)-結(jié)構(gòu)的不飽和水溶性聚合物對(duì)鋁版基進(jìn)行親水化處理。該平印版適合于使用UV-CTP制版機(jī)制版。該平印版在使用UV-CTP制版機(jī)掃描曝光后，可以不使用顯影液顯影而使用自來水沖洗，即得到可印刷的平印版。該平印版在使用UV-CTP制版機(jī)掃描曝光后，不經(jīng)過任何處理直接可以裝版到印刷機(jī)印刷。
[0021]實(shí)施例2本發(fā)明感光組合物中-(X)-(Y)-(Z)_結(jié)構(gòu)的聚合物是一種含不飽和雙鍵的水溶性聚合物。其中，X代表含有磺酸基團(tuán)的共聚單元，Y代表含有兩個(gè)不飽和雙鍵支鏈的羧酸共聚單元，Z代表含有一個(gè)不飽和雙鍵支鏈的丙烯酸酯共聚單元。
[0022]作為X代表的共聚單元，只要是含有烯類不飽和基團(tuán)和磺酸基團(tuán)的化合物都可以。 烯類不飽和基團(tuán)保證與其它單元共聚，磺酸基團(tuán)保證較好的水溶性。X可選自乙烯磺酸、苯乙烯磺酸、2-羥基-3-烯丙氧基-1-丙基磺酸、異戊二烯磺酸等。X在整個(gè)聚合物中所占的比例在17%?20%摩爾比范圍內(nèi)，優(yōu)選19%?20%。低于19%時(shí)印版的空白部分容易留底， 尚于20 %時(shí)印版的未墨性不佳。
[0023]作為Y代表的共聚單元，是含有兩個(gè)不飽和雙鍵的支鏈的丙烯酸或甲基丙烯酸共聚單元。其中含兩個(gè)不飽和雙鍵的支鏈?zhǔn)峭ㄟ^先在丙烯酸或甲基丙烯酸上接枝GMA單體，然后再在GMA上接枝烯類不飽和雙鍵來達(dá)到的?？梢杂脕斫又Φ南╊惒伙柡蛦误w可以選自丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、異氰酸烯丙酯以及異氰酸基乙基甲基丙烯酸酯等。Y在整個(gè)聚合物中起到調(diào)整親水性和光交聯(lián)固化速度的作用，通過在Y上引入兩個(gè)不飽和基團(tuán)，可以大大提高聚合物中不飽和雙鍵的比例，本發(fā)明中根據(jù)需要甚至可使不飽和雙鍵在整個(gè)聚合物中的比例達(dá)到150%，這樣可極大地提高光固化速度，同時(shí)又可以保證足夠的親水性。Y在整個(gè)聚合物中所占的比例在20%?40%摩爾比范圍內(nèi)為佳，優(yōu)選25%?30%。[〇〇24]作為Z代表的共聚單元，Z是含一個(gè)不飽和雙鍵取代基團(tuán)的丙烯酸酯或甲基丙烯酸共聚單元?？捎玫谋┧狨タ蛇x自丙烯酸P羥乙酯、甲基丙烯酸P羥乙酯、羥甲基丙烯酸甲酯等?？捎玫慕又Φ膯误w有丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、異氰酸烯丙酯以及異氰酸基乙基甲基丙烯酸酯等。Z在整個(gè)共聚物所占的比例在的30%?50%摩爾比范圍內(nèi)為佳，優(yōu)選35%? 45% 〇[〇〇25]-(X)-(Y)-(Z)_結(jié)構(gòu)的不飽和水溶性聚合物中，不飽和雙鍵總數(shù)占聚合物的60?80%摩爾比，優(yōu)選65?75%。低于60%時(shí)，不能得到高的固化速度和高的交聯(lián)密度；高于80 %時(shí)，對(duì)于樹脂的存放穩(wěn)定性不利。[〇〇26]-(X)-(Y)-(Z)_結(jié)構(gòu)的不飽和水溶性聚合物占整個(gè)感光層干重的40%?80%，優(yōu)選50%-70%。低于40%時(shí)，空白部分的涂層不易擦除，易發(fā)生空白部位上臟的弊?。桓哂?80 %時(shí)，涂層親墨性不佳，易瞎版。
[0027]以上所述的【具體實(shí)施方式】，對(duì)本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和有益效果進(jìn)行了進(jìn)一步詳細(xì)說明，所應(yīng)理解的是，以上所述僅為本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】而已，并不用于限定本發(fā)明的保護(hù)范圍，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所做的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種用于CTP版鋁板基的感光膠，其特征在于:它主要包含以下六種組分:(1)一種-(X)-(Y)-(Z)_結(jié)構(gòu)的不飽和水溶性聚合物，和(2)—種可光聚合的預(yù)聚體、和(3)—種多官 能團(tuán)單體，和(4) 一種或一種以上的光聚合引發(fā)劑，和(5) —種或一種以上的染料或顏料，和 (6)—種或一種以上的溶劑;其中，X代表含有磺酸基團(tuán)的共聚單元，Y代表含有兩個(gè)不飽和 雙鍵的支鏈的羧酸共聚單元，Z代表含有一個(gè)不飽和雙鍵支鏈的丙烯酸酯共聚單元;所述X 選自乙烯磺酸、苯乙烯磺酸、2-羥基-3-烯丙氧基-1-丙基磺酸、異戊二烯磺酸，X占共聚物 的17%?20%摩爾比。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種用于CTP版鋁板基的感光膠，其特征在于:Y是含有兩個(gè)不飽 和雙鍵的支鏈的丙烯酸或甲基丙烯酸共聚單元。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述一種用于CTP版鋁板基的感光膠，其特征在于:Y是含有一個(gè)不飽 和雙鍵取代的GMA接枝的丙烯酸或甲基丙烯酸共聚單元。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述一種用于CTP版鋁板基的感光膠，其特征在于:Y占共聚物的20 % ?40%摩爾比。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種用于CTP版鋁板基的感光膠，其特征在于:Z是含一個(gè)不飽和 雙鍵取代基團(tuán)的丙烯酸酯或甲基丙烯酸共聚單元。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述一種用于CTP版鋁板基的感光膠，其特征在于:Z占共聚物的30% ?50%摩爾比。
【文檔編號(hào)】G03F7/004GK106054524SQ201610461154
【公開日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2016年6月23日
【發(fā)明人】楊志榮, 黎仕友, 黃永生, 張純子
【申請(qǐng)人】成都新圖新材料股份有限公司