一種適用于uv?ctp的免化學(xué)處理陰圖感光組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公布了一種適用于UV?CTP的免化學(xué)處理陰圖感光組合物，包含：(1)一種－(X)－(Y)－(Z)－結(jié)構(gòu)的不飽和水溶性聚合物，其特征在于，X代表含有磺酸基團(tuán)的共聚單元，Y代表含有兩個(gè)不飽和雙鍵的支鏈的羧酸共聚單元，Z代表含有一個(gè)不飽和雙鍵支鏈的丙烯酸酯共聚單元，和(2)一種可光聚合的預(yù)聚體、和(3)一種多官能團(tuán)單體，和(4)一種或一種以上的光聚合引發(fā)劑，和(5)一種或一種以上的染料或顏料。本發(fā)明中，使用感光組合物后平印版感光度高、網(wǎng)點(diǎn)還愿性好，在紫外線光源曝光后可直接用自來(lái)水沖洗或不經(jīng)任何沖洗加工步驟即可上機(jī)印刷，并可得到高的耐印力。
【專利說(shuō)明】
一種適用于UV-CTP的免化學(xué)處理陰圖感光組合物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及一種UV-CTP，具體是指一種適用于UV-CTP的免化學(xué)處理陰圖感光組合物?！颈尘凹夹g(shù)】
[0002]眾所周知，平印版的制版過(guò)程至少需要兩步來(lái)完成，一是將涂布了感光組合物的印版通過(guò)蒙片(如，正片型和負(fù)片型蒙片)在特定的光源下曝光，由此而形成一個(gè)光影像潛影;二是把上面曝光之后的印版進(jìn)行一個(gè)所謂的后續(xù)的顯影步驟，通過(guò)這個(gè)過(guò)程，除去多余的涂層。預(yù)涂感光平版是以鋁或聚酯為支持體的片狀材料，并且能通過(guò)上述兩個(gè)步驟制得同時(shí)具有親油和親水性的表面，適合于平版印刷。通常，在一個(gè)負(fù)片型系統(tǒng)中，曝光部位由于涂層的聚合或交聯(lián)發(fā)生變化，變成顯影液不溶或難溶，從而可以在顯影步驟中將印版未曝光部位的涂層除去。反之，在一個(gè)正片型系統(tǒng)中，顯影步驟是將印版曝光部位的材料除去。顯影步驟通常包括用顯影劑漂洗和洗滌，通常在一個(gè)含有顯影劑的處理單元中進(jìn)行顯影。陽(yáng)圖型平印版所用的顯影劑通常是強(qiáng)堿，陰圖型顯影液中除強(qiáng)堿外通常還含有有機(jī)溶劑，如苯甲醇等。當(dāng)然，光影像的顯影也有用加熱方法或其它方式來(lái)完成的。
[0003]上述的兩種(即濕和熱)顯影過(guò)程的缺點(diǎn)是耗時(shí)、成本很高。而且，當(dāng)采用揮發(fā)性有機(jī)物或強(qiáng)堿作為顯影劑時(shí)，這些廢液地處理將帶來(lái)環(huán)境問(wèn)題。
[0004]隨著印刷工業(yè)的發(fā)展和人們生活水平的提高，世界各國(guó)對(duì)環(huán)保的要求越來(lái)越高， 這樣就需要一種在印刷前不需要化學(xué)處理或者不需任何處理的印版，這不但會(huì)有利于環(huán)保，而且這還將有利于減少印刷成本、減少印刷間的空間及減少印刷作業(yè)的準(zhǔn)備時(shí)間。
[0005]在成像之后印刷之前不需處理的正片型印版的結(jié)構(gòu)已被公開(kāi)(如見(jiàn)美國(guó)專利 N0.5，l 02,771;5,225,316和5,314,785)。這些專利公開(kāi)了以含有丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚合物的感光涂層為基礎(chǔ)的印版和光酸產(chǎn)生系統(tǒng)。當(dāng)圖像暴露在光輻射下時(shí)，在光照射區(qū)域的聚合物分解形成親水性，而在沒(méi)有光照射的區(qū)域的聚合物保持親墨性。
[0006]在成像后印刷前不需處理的預(yù)涂感光負(fù)片型平版也是該領(lǐng)域已知的。在成像和印刷之間不需處理步驟印版的種類在美國(guó)專利N0.3，231，378; 3，285，745;和3，409，487中公開(kāi)。這些印版含有一種包含酚醛樹(shù)脂、環(huán)氧乙烷聚合物和光增感劑的感光組合物。當(dāng)其暴露在光化輻射下時(shí)，使酚醛樹(shù)脂發(fā)生氧化，從而增加了親墨性。這些印版的缺點(diǎn)是它們?cè)谟∷⑦^(guò)程中親墨性易減少，以至于需要嚴(yán)格控制印刷機(jī)上的墨/水間的平衡才能保證正常的印刷，有時(shí)還會(huì)使印版變得不可操作。美國(guó)專利N0.3,793,033公開(kāi)了在組成物中加人羥基乙基纖維素酯。獲得的印版不會(huì)瞎版(即印刷時(shí)平版不受墨，圖像損失)，并只需對(duì)印刷機(jī)上的墨/水平衡進(jìn)行較少的控制。該組成的一個(gè)明顯的不利條件是要用需固化的酚醛樹(shù)脂來(lái)獲得合適的印刷機(jī)印數(shù)。這樣就需要在制得的印版前體上形成一個(gè)雙層系統(tǒng)，即在含酚醛樹(shù)脂層上應(yīng)再加一層增感劑層。如果在固化后不涂布增感劑層那么酚醛樹(shù)脂在固化時(shí)將分解。
[0007]另一類在成像和印刷間不需處理的負(fù)片型印版是那些基于多層感光層的印版。通常，如在美國(guó)專利N0.4，600，679和4，104，072及歐洲專利公開(kāi)號(hào)N0.450，199中所描述的， 這些結(jié)構(gòu)在最靠近版基有一個(gè)親水感光層，一個(gè)用于光硬化的附加層與第一層連接。這些結(jié)構(gòu)通常用以芳香類重氮化合物為基礎(chǔ)的負(fù)片型感光組合物作為最靠近版基的親水層。這些印版的一個(gè)缺點(diǎn)是其有起臟(即背景部位上墨)和污染印刷機(jī)的趨勢(shì)。這個(gè)缺點(diǎn)需要在印刷前先用合適的清洗劑(即潤(rùn)版液)清洗印版。因此，重氮化合物和樹(shù)脂的加入對(duì)于用于“無(wú)處理”版的印版是有害的。PCT申請(qǐng)?zhí)朜0.93-05446中公開(kāi)的印版，其中親水層中沒(méi)有重氮成分，因此消除了由于殘留的未反應(yīng)的重氮物質(zhì)所引起的印刷機(jī)污染問(wèn)題。所述的版包括版/版基，最接近版基的感光聚合親水層，和一個(gè)第二靠近版基的隔開(kāi)的感光聚合物疏水層。感光親水層是以不含重氮化合物的可聚合物質(zhì)為基礎(chǔ)版的官能度是通過(guò)兩個(gè)層曝光在光化輻射下失去水溶性和硬化而獲得的。該版只需一個(gè)裝有墨和潤(rùn)版液的印刷機(jī)以在曝光后獲得好的印刷品，而不需在印刷前進(jìn)行預(yù)洗版。由于該結(jié)構(gòu)有外部疏水層，如果在印刷前不處理除去背景部分的疏水物質(zhì)那么就不能獲得與常規(guī)的版相同的著水著墨性能。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明的目的在于提供一種適用于UV-CTP的免化學(xué)處理陰圖感光組合物，使得 UV-CTP版在紫外線光源曝光后可直接用自來(lái)水沖洗或不經(jīng)任何沖洗加工步驟，即可上機(jī)印屆IJ、并可得到高的耐印力。
[0009]本發(fā)明的目的通過(guò)下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn):一種適用于UV-CTP的免化學(xué)處理陰圖感光組合物，包含以下六種組分:(1)一種-(X)-(Y)-(Z)_結(jié)構(gòu)的不飽和水溶性聚合物，和(2)—種可光聚合的預(yù)聚體、和(3)—種多官能團(tuán)單體，和(4) 一種或一種以上的光聚合引發(fā)劑，和(5) —種或一種以上的染料或顏料，和(6) 一種或一種以上的溶劑;其中，X代表含有磺酸基團(tuán)的共聚單元，Y代表含有兩個(gè)不飽和雙鍵的支鏈的羧酸共聚單元，Z代表含有一個(gè)不飽和雙鍵支鏈的丙烯酸酯共聚單元;X選自乙烯磺酸、異戊二烯磺酸，X占共聚物的15 %?20 %摩爾比。
[0010]Y是含有兩個(gè)不飽和雙鍵的支鏈的丙烯酸或甲基丙烯酸共聚單元。
[0011]Y是含有一個(gè)不飽和雙鍵取代的GMA接枝的丙烯酸或甲基丙烯酸共聚單元。
[0012]Y占共聚物的20%?40%摩爾比。
[0013]Z是含一個(gè)不飽和雙鍵取代基團(tuán)的丙烯酸酯或甲基丙烯酸共聚單元。
[0014]Z占共聚物的30%?50%摩爾比。
[0015]本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下的優(yōu)點(diǎn)和有益效果:1、本發(fā)明中平印版的制作方法，在經(jīng)過(guò)電解粗化和陽(yáng)極氧化并進(jìn)行封孔處理后的鋁版基上涂布上述適合于UV-CTP的免化學(xué)處理陰圖感光組成物之前，用本發(fā)明_(X)-(Y)-(Z) -結(jié)構(gòu)的不飽和水溶性聚合物對(duì)鋁版基進(jìn)行親水化處理。該平印版適合于使用UV-CTP制版機(jī)制版。該平印版在使用UV-CTP制版機(jī)掃描曝光后，可以不使用顯影液顯影而使用自來(lái)水沖洗，即得到可印刷的平印版。該平印版在使用UV-CTP制版機(jī)掃描曝光后，不經(jīng)過(guò)任何處理直接可以裝版到印刷機(jī)印刷；2、本發(fā)明由于采用組分和方法，使之具有諸多優(yōu)點(diǎn)，即感光度高、網(wǎng)點(diǎn)還愿性好，在用紫外線光源曝光后可直接用自來(lái)水沖洗或不經(jīng)任何沖洗加工步驟即可上機(jī)印刷。印版圖文部分親油性好，空白部分不上臟，并可得到高的耐印力，尤其適合UV-CTP制版機(jī)。【具體實(shí)施方式】
[0016]為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，下面結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明，本發(fā)明的示意性實(shí)施方式及其說(shuō)明僅用于解釋本發(fā)明，并不作為對(duì)本發(fā)明的限定。[0〇17] 實(shí)施例1本發(fā)明適合于UV-CTP的免化學(xué)處理陰圖感光組成物主要包含以下六種組分:(1) 一種 -(X)-(Y)-(Z)_結(jié)構(gòu)的不飽和水溶性聚合物，和(2)—種可光聚合的預(yù)聚體、和(3) —種多官能團(tuán)單體，和(4) 一種或一種以上的光聚合引發(fā)劑，和(5) —種或一種以上的染料或顏料，和 (6)—種或一種以上的溶劑;其中，X代表含有磺酸基團(tuán)的共聚單元，Y代表含有兩個(gè)不飽和雙鍵的支鏈的羧酸共聚單元，Z代表含有一個(gè)不飽和雙鍵支鏈的丙烯酸酯共聚單元。
[0018]本發(fā)明中X選自乙烯磺酸、異戊二烯磺酸。X占共聚物的15%摩爾比。Y是含有兩個(gè)不飽和雙鍵的支鏈的丙烯酸或甲基丙烯酸共聚單元?；蛘?，Y是含有一個(gè)不飽和雙鍵取代的 GMA接枝的丙烯酸或甲基丙烯酸共聚單元。Y占共聚物的20 %摩爾比。Z是含一個(gè)不飽和雙鍵取代基團(tuán)的丙烯酸酯或甲基丙烯酸共聚單元。Z占共聚物的30%摩爾比。-(X)-(Y)-(Z)_ 結(jié)構(gòu)的不飽和水溶性聚合物中，不飽和雙鍵總數(shù)占聚合物的60 %摩爾比。[〇〇19]本發(fā)明中在經(jīng)過(guò)電解粗化和陽(yáng)極氧化并進(jìn)行封孔處理后的鋁版基上涂布上述的適合于UV-CTP的免化學(xué)處理陰圖感光組成物。
[0020]本發(fā)明中在經(jīng)過(guò)電解粗化和陽(yáng)極氧化并進(jìn)行封孔處理后的鋁版基上涂布上述適合于UV-CTP的免化學(xué)處理陰圖感光組成物之前，用本發(fā)明-(X)-(Y)-(Z)-結(jié)構(gòu)的不飽和水溶性聚合物對(duì)鋁版基進(jìn)行親水化處理。該平印版適合于使用UV-CTP制版機(jī)制版。該平印版在使用UV-CTP制版機(jī)掃描曝光后，可以不使用顯影液顯影而使用自來(lái)水沖洗，即得到可印刷的平印版。該平印版在使用UV-CTP制版機(jī)掃描曝光后，不經(jīng)過(guò)任何處理直接可以裝版到印刷機(jī)印刷。
[0021]實(shí)施例2本發(fā)明感光組合物中-(X)-(Y)-(Z)_結(jié)構(gòu)的聚合物是一種含不飽和雙鍵的水溶性聚合物。其中，X代表含有磺酸基團(tuán)的共聚單元，Y代表含有兩個(gè)不飽和雙鍵支鏈的羧酸共聚單元，Z代表含有一個(gè)不飽和雙鍵支鏈的丙烯酸酯共聚單元。
[0022]作為X代表的共聚單元，只要是含有烯類不飽和基團(tuán)和磺酸基團(tuán)的化合物都可以。 烯類不飽和基團(tuán)保證與其它單元共聚，磺酸基團(tuán)保證較好的水溶性。X可選自乙烯磺酸、異戊二烯磺酸等。X在整個(gè)聚合物中所占的比例在15%?20%摩爾比范圍內(nèi)，優(yōu)選17%? 20%。低于17%時(shí)印版的空白部分容易留底，高于20%時(shí)印版的親墨性不佳。
[0023]作為Y代表的共聚單元，是含有兩個(gè)不飽和雙鍵的支鏈的丙烯酸或甲基丙烯酸共聚單元。其中含兩個(gè)不飽和雙鍵的支鏈?zhǔn)峭ㄟ^(guò)先在丙烯酸或甲基丙烯酸上接枝GMA單體，然后再在GMA上接枝烯類不飽和雙鍵來(lái)達(dá)到的?？梢杂脕?lái)接枝的烯類不飽和單體可以選自丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、異氰酸烯丙酯以及異氰酸基乙基甲基丙烯酸酯等。Y在整個(gè)聚合物中起到調(diào)整親水性和光交聯(lián)固化速度的作用，通過(guò)在Y上引入兩個(gè)不飽和基團(tuán)，可以大大提高聚合物中不飽和雙鍵的比例，本發(fā)明中根據(jù)需要甚至可使不飽和雙鍵在整個(gè)聚合物中的比例達(dá)到150%，這樣可極大地提高光固化速度，同時(shí)又可以保證足夠的親水性。Y在整個(gè)聚合物中所占的比例在20%?40%摩爾比范圍內(nèi)為佳，優(yōu)選25%?30%。[〇〇24]作為Z代表的共聚單元，Z是含一個(gè)不飽和雙鍵取代基團(tuán)的丙烯酸酯或甲基丙烯酸共聚單元?？捎玫谋┧狨タ蛇x自丙烯酸P羥乙酯、甲基丙烯酸P羥乙酯、羥甲基丙烯酸甲酯等?？捎玫慕又Φ膯误w有丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、異氰酸烯丙酯以及異氰酸基乙基甲基丙烯酸酯等。Z在整個(gè)共聚物所占的比例在的30%?50%摩爾比范圍內(nèi)為佳，優(yōu)選35%? 45% 〇[〇〇25]-(X)-(Y)-(Z)_結(jié)構(gòu)的不飽和水溶性聚合物中，不飽和雙鍵總數(shù)占聚合物的60?80%摩爾比，優(yōu)選65?75%。低于60%時(shí)，不能得到高的固化速度和高的交聯(lián)密度；高于80 %時(shí)，對(duì)于樹(shù)脂的存放穩(wěn)定性不利。[〇〇26]-(X)-(Y)-(Z)_結(jié)構(gòu)的不飽和水溶性聚合物占整個(gè)感光層干重的40%?80%，優(yōu)選50%-70%。低于40%時(shí)，空白部分的涂層不易擦除，易發(fā)生空白部位上臟的弊??；高于 80 %時(shí)，涂層親墨性不佳，易瞎版。
[0027]以上所述的【具體實(shí)施方式】，對(duì)本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和有益效果進(jìn)行了進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，所應(yīng)理解的是，以上所述僅為本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】而已，并不用于限定本發(fā)明的保護(hù)范圍，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所做的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種適用于UV-CTP的免化學(xué)處理陰圖感光組合物，其特征在于:它主要包含以下六 種組分:(1) 一種-(X)-(Y)-(Z)_結(jié)構(gòu)的不飽和水溶性聚合物，和(2)—種可光聚合的預(yù)聚 體、和(3)—種多官能團(tuán)單體，和(4)一種或一種以上的光聚合引發(fā)劑，和(5)—種或一種以 上的染料或顏料，和(6)—種或一種以上的溶劑;其中，X代表含有磺酸基團(tuán)的共聚單元，Y代 表含有兩個(gè)不飽和雙鍵的支鏈的羧酸共聚單元，Z代表含有一個(gè)不飽和雙鍵支鏈的丙烯酸 酯共聚單元;所述X選自乙烯磺酸、異戊二烯磺酸，X占共聚物的15%?20%摩爾比。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種適用于UV-CTP的免化學(xué)處理陰圖感光組合物，其特征在于: Y是含有兩個(gè)不飽和雙鍵的支鏈的丙烯酸或甲基丙烯酸共聚單元。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述一種適用于UV-CTP的免化學(xué)處理陰圖感光組合物，其特征在于: Y是含有一個(gè)不飽和雙鍵取代的GMA接枝的丙烯酸或甲基丙烯酸共聚單元。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述一種適用于UV-CTP的免化學(xué)處理陰圖感光組合物，其特征在于: Y占共聚物的20%?40%摩爾比。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種適用于UV-CTP的免化學(xué)處理陰圖感光組合物，其特征在于: Z是含一個(gè)不飽和雙鍵取代基團(tuán)的丙烯酸酯或甲基丙烯酸共聚單元。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述一種適用于UV-CTP的免化學(xué)處理陰圖感光組合物，其特征在于: Z占共聚物的30%?50%摩爾比。
【文檔編號(hào)】G03F7/004GK106054525SQ201610461162
【公開(kāi)日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2016年6月23日
【發(fā)明人】黎仕友, 劉亞林, 黃永生, 楊志榮
【申請(qǐng)人】成都新圖新材料股份有限公司