專利名稱：：彩色顯象管用的內(nèi)裝涂料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及彩色顯象管用的內(nèi)裝涂料，這種涂料被做成為使得在彩色顯象管中，防止在電源的開(ON)和關(guān)(OFF)時因顯象管的內(nèi)部放電而不能在顯示屏(panelface)上形成畫面?，F(xiàn)有的彩色顯象管如圖1所示，其構(gòu)成如下使在內(nèi)側(cè)面上已形成了熒光膜的屏面(1)和在內(nèi)側(cè)面上已涂敷上了具有導(dǎo)電性的石墨的漏斗(2)，在約450℃的爐子中用熔融粘接玻璃相互粘接起來，在漏斗(2)的管頸部分(7)處已裝有發(fā)射電子束(9)的電子槍(3)，在屏面(1)的內(nèi)側(cè)用框架(5)支撐著對彩色進行選擇的蔭罩(4)，在漏斗的外周面上裝有使電子束(9)左右偏轉(zhuǎn)的偏轉(zhuǎn)線圈(8)。圖中未加說明的標(biāo)號5′表示接觸彈簧。這樣構(gòu)成的彩色顯象管，當(dāng)把圖象信號輸入到電子槍中時，就從電子槍的陰極放射出熱電子。所放出的電子，被加到電子槍的各電極上的電壓經(jīng)加速和聚焦后射向屏面(1)。這時，電子束(9)用裝在管頸部分(7)上的偏轉(zhuǎn)線圈(8)的磁場調(diào)整行進路徑，經(jīng)調(diào)整后的電子束(9)邊通過已接合到框架上的蔭罩(4)的狹縫邊進行彩色選擇，被選中的電子束(9)撞擊屏面內(nèi)面的各熒光膜而發(fā)光，以此再現(xiàn)圖象信號。為了防止因地磁的影響而使電子束發(fā)生偏轉(zhuǎn)，在框架(5)的后方裝設(shè)有內(nèi)部屏蔽層(6)。如圖2所示，由于屏面(1)和漏斗(2)熔融粘接而形成的顯象管(20)，在漏斗(2)的內(nèi)部和外部形成有具有導(dǎo)電性的內(nèi)部導(dǎo)電膜(21)和外部導(dǎo)電膜(22)，使之起到電容器的作用，再使之通過腔體(23)給顯象管加上高電壓，這樣就形成了陰極射線畫面。在以往，使用石墨、粘接劑(waterglass；水玻璃)和分散劑的混合物形成導(dǎo)電膜，而在近來，為了增加電阻而增加了金屬氧化物?，F(xiàn)有的導(dǎo)電性被膜的形成方法，有用刷子或海棉擦子進行涂敷的方法、用噴射進行涂敷的方法、沉淀法和流涂法等。作為在漏斗內(nèi)面進行涂敷的方法，人們利用流涂法，僅用一次的作業(yè)就可容易地進行導(dǎo)電性被膜的涂敷，作為在漏斗的外面進行涂敷的方法，一般利用用筆或海棉擦子進行涂敷的方法。在導(dǎo)電性被膜各成分的作用中，石墨作為導(dǎo)電性物質(zhì)，使得通過腔體所加上的電流，能夠沿著導(dǎo)電性被膜順利地流到電子槍部分。粘接劑使用硅酸鉀(potassiumsilicate)或硅酸鈉(sodiumsilicate)，以使得石墨和金屬氧化物能良好地附著于漏斗玻璃面上。分散劑起著使石墨和金屬氧化物良好地分散到被純水包了起來的水玻璃中的作用。金屬氧化物作為絕緣體起著提高電阻的作用，使用的是氧化鐵(Fe2O3)或氧化鈦(TiO2)。但在不使用金屬氧化物的導(dǎo)電性被膜的情況下，當(dāng)在顯象管的電子槍部分存在著異物時，就將發(fā)生電火花，這時會發(fā)生約600～1000A的高電流，會出現(xiàn)使電子槍所接觸到的部分的導(dǎo)電性被膜和顯象管的電路部分受損傷的問題。因此，在把石墨、粘接劑和分散劑混合起來的現(xiàn)存的導(dǎo)電性被膜中摻入絕緣體的氧化鐵、氧化鈦來使用。為了減小過電流而混合起來的氧化鐵和氧化鈦的比重比石墨還高，所以還可以在使導(dǎo)電性被膜液進行放置或者在把導(dǎo)電性被膜液涂敷到漏斗上之后進行放置時，使氧化鐵和氧化鈦下降使石墨層上升，使之發(fā)生層分離。而如果在石墨層已上升的狀態(tài)下進行涂敷并使之干燥，則導(dǎo)電性將變好阻值將變低，出現(xiàn)與不摻入金屬氧化物的情況下相同的問題。下降后的金屬氧化物再次進行分散要花很長的時間且也會出現(xiàn)金屬氧化物的分散性也將變壞，導(dǎo)電性被膜不均勻的問題。而且，在現(xiàn)有的涂敷方法中，用筆和海棉刷子進行涂敷的方法存在工序復(fù)雜且導(dǎo)電性被膜不均勻的問題，而噴涂方法則存在著由于石墨漿液的分散狀態(tài)會出現(xiàn)膜斑點的問題。此外，在沉淀法或流涂法的情況下，需要在未進行涂敷膜的部分上形成涂敷膜，然后除去所形成的膜的工序，漏斗內(nèi)面的涂料會從漏斗內(nèi)面的上部往下部流動，所以漏斗上部和線圈部分的涂敷厚度不同，在漏斗內(nèi)面上將形成不均勻的電阻。特別是在已形成于漏斗內(nèi)面的涂敷膜的上部中，在與漏斗內(nèi)面的導(dǎo)電性涂敷膜接觸的接觸彈簧接觸部位處電阻高到大于5KΩ的情況下，在顯象管的開，關(guān)時會因彈簧與導(dǎo)電膜之間的電位差而發(fā)生放電，使彈簧接觸部位的導(dǎo)電膜被破壞，因此通過顯象管的腔體而加上的高壓將變成為在漏斗內(nèi)面不能均勻地流動，其結(jié)果是會發(fā)生不能形成畫面的不合格產(chǎn)品。本發(fā)明的目的是為解決上述各個問題，在往漏斗內(nèi)面涂敷電性被膜液時，使得漏斗的管頸部分的電阻變得不會太低，使接觸彈簧所接觸的部位的電阻變低，以防止顯象管的內(nèi)部放電。為了達到上述目的，本發(fā)明的技術(shù)措施是把使用石墨和不含有Fe2+離子、具有粒徑小于20μm的形態(tài)的氧化鐵和含有Fe2+離子在5wt％以上、平均粒徑小于1000埃的氧化鐵作成的導(dǎo)電液與粘接劑及分散劑混合起來后用流涂法涂敷到漏斗內(nèi)面上。附圖的簡單說明圖1是彩色顯象管的示意圖。圖2是在彩色顯象管中已形成了內(nèi)部導(dǎo)電膜和外部導(dǎo)電膜的狀態(tài)圖。圖3是從漏斗一側(cè)看到的電阻測定方向圖(用2端子法測定)。圖4是漏斗內(nèi)面的從邊緣到管頸的電阻圖。圖5是接觸彈簧接觸部分與管頸部分之間的電阻的比較結(jié)果。發(fā)明的詳細(xì)說明用來制造本發(fā)明的導(dǎo)電性膜的涂料生成物如下。(1)導(dǎo)電材料石墨粉末摻入1～30wt％，粒徑0.1～20μm的石墨粉末。氧化鐵摻入5～30wt％，粒徑為0.1～20μm，鐵成分中沒有Fe2+離子的氧化鐵。氧化鐵2摻入0.5～30wt％，鐵成分中Fe2+離子大于5wt％，粒徑為1000埃以上的氧化鐵。(2)粘接劑摻入5～30wt％，用硅酸鉀、硅酸鈉構(gòu)成的粘接劑。(3)分散劑1摻入0.5～30wt％，聚亞甲基雙萘磺酸鈉(polymethylenebisnaphthalenesodiumsulfonate)(4)分散劑2縮合的磺酸的鈉鹽(sodiumsaltofcondencednaphthalenesulfonicacid)(5)純水摻入60～80wt％。本發(fā)明的被膜液涂料的各成分的作用如下。石墨是導(dǎo)電物質(zhì)，使得電流可以從電子槍到熒光體流動，由于電阻值隨與氧化鐵之間的混合比而變，所以根據(jù)需要混合使用，作為顯象管用摻入約1～30wt％進行混合。當(dāng)摻入1wt％以內(nèi)時，導(dǎo)電性將降低，電阻將變大，變得不能發(fā)揮導(dǎo)電性，而若摻入30wt％以上，則將流過過電流，當(dāng)在電子槍部分中存在有異物時，就會發(fā)生電火花，這時將發(fā)生約600～1000A之高的電流，產(chǎn)生對電子槍所接觸的部分的導(dǎo)電性被膜和顯象管的電路部件造成損傷的問題。氧化鐵一般使用具有Fe2O3形態(tài)而Fe2+含量幾乎為零的紅色或黃褐色系的氧化鐵。這種氧化鐵具有作為用于減少顯象管內(nèi)部流動的過電流保護顯象管電路的電阻來使用的優(yōu)點。摻入量一般為5～30wt％，理想的大約在10～20wt％。若摻入5wt％，其結(jié)果就變成為喪失提高電阻的功能，若摻入30wt％以上，則不僅電阻變高，在制造導(dǎo)電液時，不能形成石墨和氧化物的均勻的分散，將因石墨與氧化物的比重差而發(fā)生層分離，從而難于制造所希望的導(dǎo)電性涂料。在本發(fā)明中，作為現(xiàn)存的氧化鐵，當(dāng)粒徑變成為20μm以上時，由于導(dǎo)電性被膜的表面性被變壞，所以利用粒徑為20μm以下且分散性良好的球狀的氧化鐵，摻入使即起氧化鐵作用又具有通電功能的Fe2+含量含有5wt％，粒子的大小為1000埃以下的氧化鐵時，使得在接觸彈簧的接觸部位處的電阻下降就可以解決現(xiàn)有技術(shù)中的出現(xiàn)火花的問題。進行研究的結(jié)果表明，當(dāng)在氧化鐵中的Fe2+含量大于5wt％，即，F(xiàn)e2O3的氧化鐵組分變成為(FeO)x(Fe2O3)1-x(X≥0.1)時，由于Fe2+而具有導(dǎo)電性，增加Fe2+含量的辦法，具有使氧化鐵的顏色變黑，使導(dǎo)電性變好的特性，因而可以借助于與石墨之間的組分比來制造所希望的導(dǎo)電性被膜涂料。若Fe2+含量小于5wt％，則由于氧化鐵幾乎沒有導(dǎo)電性，所以得不到上述規(guī)定的特性。氧化鐵中Fe2+含量可以用化學(xué)分析方法檢測。當(dāng)Fe2+含量大于5wt％時，由于氧化鐵有磁性，氧化鐵本身的矯頑力將增加，所以用于防止因地磁場的影響而使電子束受到歪曲的現(xiàn)象的內(nèi)屏蔽的作用降低，其結(jié)果將變成在有氧化鐵存在的地方由于矯頑力的影響使電子束易于受到歪曲而發(fā)生畫質(zhì)變壞。但是，當(dāng)即便是Fe2+含量大于5wt％，當(dāng)粒徑變?yōu)?000埃以下時，磁性體將變成端子球粒子，矯頑力將變成10e以下，由于比利用了普通所使用的純鐵的內(nèi)屏蔽的矯頑力小，所以不會妨害內(nèi)屏蔽的功能，不會發(fā)生因氧化鐵而帶來的畫質(zhì)的降低，而僅僅賦予導(dǎo)電性，所以可以調(diào)節(jié)導(dǎo)電性被膜的電阻，磁性成分的比重也將減小且在導(dǎo)電性被膜涂料中很好地進行分散，不會發(fā)生與石墨之間的層分離，有利于在涂敷時形成均勻的導(dǎo)電性被膜。粘接劑起著使石墨和氧化鐵牢固地粘接到漏斗玻璃面上的作用，使用與玻璃的成分具有類似成分的硅酸鹽，一般所使用的硅酸鹽是硅酸鉀和硅酸鈉。若該硅酸鹽的摻入量不足5wt％時，將會因粘接力變?nèi)醵a(chǎn)生被膜剝離，產(chǎn)生火花，產(chǎn)生蔭罩卡爪之類的問題。另外，當(dāng)硅酸鹽的量增加到30wt％以上時，雖然粘接力變好了但在硅酸鹽中將產(chǎn)生CO2氣體，在用氟酸對漏斗進行再洗滌后使用時，則存在洗滌不好的問題。作為分散劑使用的聚亞甲基雙萘磺酸鈉和縮合的萘磺酸的鈉鹽使石墨粒子的氧化鐵粒子均勻分散后形成均勻的外觀和電阻值，具有防止石墨和氧化鐵的沉淀的功能。為了驗證本發(fā)明的效果的實施例和比較例如下。實施例為調(diào)節(jié)導(dǎo)電性被膜的導(dǎo)電性，摻入10wt％的粒徑為5～10μm的石墨粉末，摻入8wt％的平均粒子直徑為10μm、鐵成分中無Fe2+離子的的球狀的氧化鐵，摻入占全部涂料成生物的含量的15wt％的平均粒徑為500埃、鐵成分中Fe2+離子為25wt％的氧化鐵，摻入占全部涂料生成物的含量的12wt％的由硅酸鉀和硅酸鈉構(gòu)成的粘接劑，摻入2wt％的由聚亞甲基雙萘磺酸鈉(Polymethylenebisnaphthalenesodiumsulfonate)構(gòu)成的分散劑，摻入1wt％的縮合的萘磺酸的鈉鹽(Sodiumsaltofnaphthalenesulfonicacid)，摻入占全部涂料生成物的含量60wt％的純水，形成涂料生成物后，用流涂法涂敷到漏斗上而制成導(dǎo)電性被膜。比較例為調(diào)節(jié)導(dǎo)電性被膜的導(dǎo)電性，摻入15wt％的粒徑為5～10μm的石墨粉末，摻入15wt％的平均粒子直徑為10μm、鐵成分中無Fe2+離子的的球狀的氧化鐵，摻入占全部涂料制作物的含量的12wt％的由硅酸鉀和硅酸鈉構(gòu)成的粘接劑，摻入2wt％的由聚亞甲基雙萘磺酸鈉(Polymethylenebisnaphthalenesodiumsulfonate)構(gòu)成的分散劑，摻入1wt％的縮合的萘磺酸的鈉鹽(Sodiumsaltofnaphthalenesulfonicacid)，摻入占全部涂料的含量60wt％的純水，形成涂料制作物后，用流涂法涂敷到漏斗上而制成導(dǎo)電性被膜。對于在實施例和比較例中制造出來的漏斗，測定不同厚度的電阻，在示于圖3的電阻測定方向上評價漏斗不同部位的電阻，調(diào)查了在接觸彈簧接觸部位進行了10000次連續(xù)開，關(guān)時，有否由電火花引起的導(dǎo)電性被膜的剝離。在本發(fā)明的實施例和比較例中，本發(fā)明的效果的調(diào)查結(jié)果如下。表1.電阻特性比較(單位KΩ)</tables>從表1可知，本發(fā)明的實施例不論厚度薄也罷厚也罷，導(dǎo)電性都不足5KΩ，不屬于那種在與接觸彈簧之間的接觸部位處，一般會發(fā)生放電使導(dǎo)電膜易于破壞的電阻范圍(5KΩ)。從表2和圖4、圖5可知在接觸彈簧接觸部位處實際上電阻變低因而不發(fā)生放電，故導(dǎo)電膜不會被破壞。表2.放電特性比較</tables>由本發(fā)明的實施例和比較例可知，在把使用5wt％以上的平均粒徑為1000埃以下，含有Fe2+離子的氧化鐵和不含F(xiàn)e2+離子、平均粒子直徑為20μm以下的球狀的氧化鐵和石墨制造成的導(dǎo)電液涂敷到漏斗內(nèi)面上的情況下，漏斗的管頸部分電阻不會變得太低而接觸彈簧所接觸的部位的電阻卻可以變低，結(jié)果是在彩色顯象管的開，關(guān)時，在顯象管的內(nèi)部不產(chǎn)生放電。權(quán)利要求1.一種在把已涂敷上熒光膜的屏面和已涂敷上內(nèi)裝涂料的漏斗密封到屏面上，在漏斗的后尾有管頸部分，在上述管頸部分已裝有電子槍，在漏斗內(nèi)側(cè)把顏色選擇電極的蔭罩支持到了框架上，在漏斗的外周面上已裝有使電子束左右偏轉(zhuǎn)的偏轉(zhuǎn)線圈的顯象管中使用的彩色顯象管用的內(nèi)裝涂料，其特征是要涂敷到漏斗內(nèi)面上的內(nèi)裝涂料，其為石墨、金屬氧化物、使上述石墨和金屬氧化物良好地進行分散的分散劑和使之粘接到漏斗上的粘接劑混合形成的；上述金屬氧化物由已混進Fe2+離子的氧化鐵和無Fe2+離子的氧化鐵組成。2.權(quán)利要求1所述的彩色顯象管用的內(nèi)裝涂料，其特征是上述內(nèi)裝涂料組分中，石墨摻入量為1～30wt％。3.權(quán)利要求2所述的彩色顯象管用的內(nèi)裝涂料，其特征是上述石墨的粒徑為0.1～20μm。4.權(quán)利要求1所述的彩色顯象管用的內(nèi)裝涂料，其特征是在全部內(nèi)裝涂料中，有Fe2+離子的氧化鐵摻入量為0.5～30wt％。5.權(quán)利要求4所述的彩色顯象管用的內(nèi)裝涂料，其特征是含有Fe2+離子的氧化鐵的粒徑在1000埃以下。6.權(quán)利要求4或5所述的彩色顯象管用的內(nèi)裝涂料，其特征是含有Fe2+離子的氧化鐵中已摻入了Fe2+離子5wt％以上。7.權(quán)利要求1所述的彩色顯象管用的內(nèi)裝涂料，其特征是上述內(nèi)裝涂料中粘接劑所占的比率為5～30wt％。8.權(quán)利要求7所述的彩色顯象管用的內(nèi)裝涂料，其特征是上述粘接劑由硅酸鉀和硅酸鈉構(gòu)成。9.權(quán)利要求1所述的彩色顯象管用的內(nèi)裝涂料，其特征是上述分散劑至少摻入選自聚亞甲基雙萘磺酸鈉(Polymethylenebisnaphthalenesodiumsulfonate)和縮合的萘磺酸的鈉鹽(Sodiumsaltofnaphthalenesulfonicacid)中的一種。10.權(quán)利要求1所述的彩色顯象管用的內(nèi)裝涂料，其特征是在全部內(nèi)裝涂料中分散劑所占的比率為0.5～6wt％。全文摘要本發(fā)明之目的是在把導(dǎo)電性被膜液涂敷到漏斗內(nèi)面上的情況下,使得漏斗的管頸部分的電阻變得不太低,使接觸彈簧所接觸的部位的電阻變低,以防止顯象管的內(nèi)部放電。其方案是把使用石墨和具有不含F(xiàn)e文檔編號H01J29/88GK1183440SQ97120198公開日1998年6月3日申請日期1997年11月26日優(yōu)先權(quán)日1996年11月26日發(fā)明者金相文申請人:Lg電子株式會社