專利名稱：一種新型酸洗緩蝕劑及其在制備金屬酸洗劑中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于金屬酸洗腐蝕與防護(hù)技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種O，O’-二取代基二硫代磷酸-N，N-二乙銨作為金屬酸洗緩蝕劑的應(yīng)用。

背景技術(shù)：
腐蝕是全人類需要面臨的挑戰(zhàn)之一，眾所周知金屬腐蝕又是腐蝕中最重要的方面之一，金屬腐蝕不僅給社會(huì)帶來巨大的經(jīng)濟(jì)損失，而且給人們生活和生產(chǎn)帶來極大危害。所以人們不斷地在進(jìn)行金屬酸洗腐蝕與防護(hù)研究，希望通過努力能將金屬的酸洗腐蝕程度降到最低。目前現(xiàn)實(shí)生活和生產(chǎn)過程中降低金屬酸洗腐蝕最重要、最有效的方法之一就要是在酸洗過程中添加緩蝕劑。近年來，金屬酸洗液中緩蝕劑的研究取得了重大進(jìn)展，逐步從功能單一、緩蝕效率低、毒性大、生產(chǎn)成本高、應(yīng)用范圍狹窄向具有特殊結(jié)構(gòu)、多功能、高效、廉價(jià)、易得、應(yīng)用范圍廣的方向發(fā)展。
被應(yīng)用于酸洗過程的酸洗液較多，包括最常用的硫酸和鹽酸。酸洗過程中酸洗液的質(zhì)量濃度一般不超過20％。金屬腐蝕可能出現(xiàn)均勻腐蝕、點(diǎn)蝕、縫隙腐蝕、應(yīng)力腐蝕、電偶腐蝕等腐蝕，然而正是由于這些腐蝕促使了緩蝕劑領(lǐng)域的不斷發(fā)展，雖然如此，緩蝕劑的發(fā)展還是存在如緩蝕效率低、部分有機(jī)緩蝕劑的毒性較大、生產(chǎn)成本高、應(yīng)用范圍窄等缺陷。
現(xiàn)階段應(yīng)用于酸洗液的緩蝕劑類型眾多，不同類型的緩蝕劑仍然各自存在一些缺陷。如胺類緩蝕劑在單一組分的情況下緩蝕效果不是很好，所以需要將這類緩蝕劑進(jìn)行復(fù)配后加以應(yīng)用；吡啶衍生物和胺類緩蝕劑大多具有刺激性氣味；咪唑啉衍生物這類緩蝕劑無特殊的刺激性氣味、熱穩(wěn)定性好、毒性低但是此類化合物需要多步才能合成；硫脲衍生物的緩蝕效率受取代基影響大，而且緩蝕劑的濃度存在最優(yōu)范圍；松香衍生物，天然松香的應(yīng)用性能較差，通常需經(jīng)過不同方法改性后，才能得到廣泛應(yīng)用。
因此開發(fā)新型緩蝕劑并將其應(yīng)用于金屬的酸洗過程則有著不可估量的現(xiàn)實(shí)意義。
O，O’-二烴基二硫代磷酸鹽及其配合物是一類具有廣泛用途的化合物，在材料科學(xué)、生命科學(xué)、農(nóng)業(yè)、工業(yè)催化、石油工業(yè)、橡膠工業(yè)、采礦業(yè)、重金屬的回收和分離、環(huán)境保護(hù)等領(lǐng)域都起著舉足輕重的作用，被廣泛用作殺蟲劑和除草劑、潤(rùn)滑油和燃油的抗氧劑與耐磨劑、燃油的添加劑、高分子材料的穩(wěn)定劑、人造橡膠的硫化促進(jìn)劑、礦物浮選劑和貴金屬萃取劑等。
申請(qǐng)人:已經(jīng)就O，O’-二環(huán)己基二硫代磷酸-N，N-二乙銨作為酸洗緩蝕劑申請(qǐng)了發(fā)明專利，中國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)枮?01010114594.0，雖然O，O’-二環(huán)己基二硫代磷酸-N，N-二乙銨在一定程度上克服了上述的現(xiàn)有酸洗緩蝕劑的缺點(diǎn)，具有良好的金屬緩蝕效果，且其緩蝕作用受溫度、酸度等的影響較小，可用于多種金屬酸洗，應(yīng)用范圍廣，成本低廉，適于工業(yè)推廣應(yīng)用等優(yōu)點(diǎn)，但是，O，O’-二環(huán)己基二硫代磷酸-N，N-二乙銨緩蝕效果的持續(xù)時(shí)間不夠長(zhǎng)、適用的酸度范圍不夠?qū)?，有必要進(jìn)一步探索更優(yōu)、更具發(fā)展前途的新型酸洗緩蝕劑。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的主要目的就是針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的對(duì)金屬酸洗液緩蝕作用各方面的要求日趨提高、而目前能夠滿足這種要求的酸洗液缺乏等一些問題，提供一種緩蝕效果持續(xù)時(shí)間更長(zhǎng)，適用酸度范圍更寬的新型酸洗緩蝕劑。
為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下 發(fā)明人在大量試驗(yàn)研究過程中發(fā)現(xiàn)，將O，O’-二取代基二硫代磷酸-N，N-二乙銨按一定濃度加入到鹽酸或硫酸等酸洗介質(zhì)中，可獲得更為有效的金屬緩蝕效果。
上述O，O’-二取代基二硫代磷酸-N，N-二乙銨的結(jié)構(gòu)式如下
上述結(jié)構(gòu)中R1和R2各自獨(dú)立的選自芳基、取代芳基或芳基取代的烷基。
作為優(yōu)選R1的碳原子數(shù)少于40。
作為優(yōu)選R2的碳原子數(shù)少于40。
上述金屬酸洗緩蝕劑在制備金屬酸洗劑中的應(yīng)用，在不同濃度的酸洗介質(zhì)(不同濃度的鹽酸、硫酸等酸洗液)中加入不同濃度的O，O’-二取代基二硫代磷酸-N，N-二乙銨，使緩蝕劑的濃度為40-160mg/L，即部分O，O’-二取代基二硫代磷酸-N，N-二乙銨具有高效的金屬緩蝕效果。
以O(shè)，O’-二苯基二硫代磷酸-N，N-二乙銨為例，本申請(qǐng)中的酸洗緩蝕劑的制備方法為常壓下，將22.2g五硫化二磷(0.1mol)和30.1-45.1g苯酚(0.32-0.48mol)加入到三口燒瓶中，再加入50-80mL甲苯或二甲苯，在80-130℃加熱1-3h，反應(yīng)混合物稍冷，脫色，趁熱過濾。濾液冷卻至室溫，在冷卻和攪拌下，滴加22-44mL二乙胺(0.2-04mol)，靜置過夜。減壓過濾，甲苯或二甲苯洗滌，用溶劑重結(jié)晶，真空干燥，得白色晶體O，O’-二苯基二硫代磷酸-N，N-二乙銨，產(chǎn)率為81.6％，測(cè)得熔點(diǎn)為125-127℃ 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是 發(fā)明人通過大量實(shí)驗(yàn)表明，將O，O’-二取代基二硫代磷酸-N，N-二乙銨按照所述濃度添加到各種不同濃度的金屬酸洗介質(zhì)中，結(jié)果表明部分的O，O’-二取代基二硫代磷酸-N，N-二乙銨具有良好的金屬酸洗緩蝕效果，其緩蝕效果受溫度、酸度等的影響較小且緩蝕效果持續(xù)時(shí)間較長(zhǎng)，可用于多種金屬酸洗，應(yīng)用范圍廣；此外，部分O，O’-二取代基二硫代磷酸-N，N-二乙銨原料廉價(jià)，合成時(shí)產(chǎn)物易得，因而用于金屬酸洗液中成本低廉，適于工業(yè)推廣應(yīng)用。同時(shí)，本發(fā)明還為O，O’-二取代基二硫代磷酸鹽拓寬了應(yīng)用領(lǐng)域。
通過測(cè)試得知本申請(qǐng)所提供的酸洗緩蝕劑是一種比O，O’-二環(huán)己基二硫代磷酸-N，N-二乙銨更優(yōu)、更具發(fā)展前途的理想型酸洗緩蝕劑。與O，O’-二環(huán)己基二硫代磷酸-N，N-二乙銨相比，本申請(qǐng)的酸洗緩蝕劑具有以下優(yōu)點(diǎn) (1)本申請(qǐng)的酸洗緩蝕劑，比如O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨合成時(shí)產(chǎn)率更高，能達(dá)到89.9％；而O，O’-二環(huán)己基二硫代磷酸-N，N-二乙銨合成時(shí)產(chǎn)率為80.7％，具體數(shù)據(jù)參見本申請(qǐng)的實(shí)施例部分； (2)相同質(zhì)量濃度時(shí)，本申請(qǐng)的酸洗緩蝕劑，比如O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨的緩蝕效果更好，且在低濃度時(shí)就能達(dá)到很好的緩蝕效果，參見表1
表1化合物濃度對(duì)硫酸酸洗液緩蝕率的影響 由表1可知，O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨緩蝕效果更好，且在低濃度時(shí)就能達(dá)到很好的緩蝕效果； (3)本申請(qǐng)的酸洗緩蝕劑，比如O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨在濃度為100mg/L時(shí)，5％H2SO4溶液中，其緩蝕效果能持續(xù)為144h，而O，O’-二環(huán)己基二硫代磷酸-N，N-二乙銨在相同條件下的緩蝕效果只能持續(xù)120h；O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨在濃度為100mg/L時(shí)，20％的HCl溶液中，其緩蝕效為91.46％，而O，O’-二環(huán)己基二硫代磷酸-N，N-二乙銨在相同條件下的緩蝕效卻只有48.6％。
所以，本申請(qǐng)的酸洗緩蝕劑與O，O’-二環(huán)己基二硫代磷酸-N，N-二乙銨相比，本申請(qǐng)的酸洗緩蝕劑是一種緩蝕效果持續(xù)更長(zhǎng)、適用酸度范圍更寬的酸洗緩蝕劑。由此可知本申請(qǐng)的酸洗緩蝕劑是一種更優(yōu)、更具發(fā)展前途的理想型酸洗緩蝕劑。



圖1是溫度為25±1℃，在5％H2SO4溶液中，O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨濃度與緩蝕率關(guān)系圖； 圖2是溫度為25±1℃，O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨濃度為100mg/L時(shí)，緩蝕率與HCl濃度的關(guān)系圖； 圖3是在5％HCl酸洗液中，O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨濃度為100mg/L時(shí)，緩蝕率與溫度的關(guān)系圖； 圖4是溫度為25±1℃，5％H2SO4溶液中，O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨濃度為100mg/L時(shí)的緩蝕率與緩蝕劑持續(xù)時(shí)間的關(guān)系圖； 圖5是溫度為25±1℃，在5％H2SO4溶液中，O，O’-二(苯基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨濃度與緩蝕率關(guān)系圖； 圖6是溫度為25±1℃，在5％HCl溶液中，O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨濃度與緩蝕率關(guān)系圖； 圖7是溫度為25±1℃，5％HCl溶液中，O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨濃度為100mg/L時(shí)的緩蝕率與作用時(shí)間的關(guān)系圖； 圖8是溫度為25±1℃，O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨濃度為100mg/L時(shí)，緩蝕率與H2SO4濃度的關(guān)系圖。

具體實(shí)施例方式 下面結(jié)合O，O’-二取代基二硫代磷酸-N，N-二乙銨選取O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨和O，O’-二苯基二硫代磷酸-N，N-二乙銨作為具體實(shí)施方式
來對(duì)本發(fā)明的上述發(fā)明內(nèi)容作進(jìn)一步的詳細(xì)描述。
但不應(yīng)將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于下述實(shí)施例。在不脫離本發(fā)明上述技術(shù)思想情況下，根據(jù)本領(lǐng)域普通技術(shù)知識(shí)和慣用手段，做出各種替換和變更，均應(yīng)包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
實(shí)施例1本實(shí)施例為O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨濃度不同時(shí)，對(duì)硫酸酸洗液緩蝕率的影響 為了考察O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨濃度與硫酸酸洗液緩蝕率的關(guān)系，本實(shí)施例在硫酸濃度相同(5％，質(zhì)量百分濃度，下同)的情況下，加入O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨，使之濃度為40-160mg/L(見表1)，在25±1℃溫度條件下，用于Q235鋼酸洗，分別測(cè)定其緩蝕率，結(jié)果如表1所示。并以O(shè)，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨濃度C(mg/L)為橫坐標(biāo)，緩蝕率IE(％)為縱坐標(biāo)，得到在5％硫酸酸洗液中，O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨濃度與緩蝕率的關(guān)系圖，如圖1所示。
根據(jù)上述結(jié)果，在40-160mg/L濃度范圍內(nèi)，硫酸酸洗液緩蝕率基本上隨著O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨濃度的增加而增加，緩蝕率在O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨濃度為40mg/L時(shí)都已經(jīng)達(dá)到97.98％，對(duì)比表1和表1’則說明，該緩蝕劑是一種更優(yōu)、更有發(fā)展前途的高效理想型酸洗緩蝕劑。
實(shí)施例2本實(shí)施例為鹽酸的酸濃度不同時(shí)對(duì)緩蝕率的影響 為了考察酸濃度與酸洗液緩蝕率的關(guān)系，本實(shí)施例將O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨按照相同濃度(100mg/L)加入到不同質(zhì)量濃度的HCl溶液(見表2)中，在25±1℃溫度條件下，用于Q235鋼酸洗，分別測(cè)定各酸洗液的緩蝕率，結(jié)果如表2所示。并以鹽酸濃度(CHCl質(zhì)量濃度)為橫坐標(biāo)，緩蝕率IE(％)為縱坐標(biāo)，得到在鹽酸酸洗液中、鹽酸濃度與緩蝕率的關(guān)系圖，如圖2所示。
表2化合物濃度為100mg/L時(shí)，酸濃度對(duì)鹽酸酸洗液緩蝕率的影響
根據(jù)上述結(jié)果，O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨濃度為100mg/L，在鹽酸濃度為5-20％范圍內(nèi)，鹽酸酸洗液緩蝕率變化不大，說明O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨比O，O’-二環(huán)己基二硫代磷酸-N，N-二乙銨使用的酸度酸度范圍更寬。
實(shí)施例3本實(shí)施例為溫度不同對(duì)鹽酸酸洗液緩蝕率的影響 為了考察溫度與酸洗液緩蝕率的關(guān)系，本實(shí)施例將O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨按照相同濃度(100mg/L)加入到相同濃度的HCl溶液(5％)中，在不同溫度條件下，分別用于Q235鋼酸洗，測(cè)定不同溫度時(shí)酸洗液的緩蝕率，結(jié)果如表3所示。并以酸洗液溫度T(℃)為橫坐標(biāo)，緩蝕率IE(％)為縱坐標(biāo)，得到在5％鹽酸酸洗液中、溫度與酸洗液緩蝕率的關(guān)系圖，如圖3所示。
表3溫度對(duì)鹽酸酸洗液緩蝕率的影響 根據(jù)上述結(jié)果，在酸洗液溫度為25-70℃范圍內(nèi)，硫酸酸洗液緩蝕率變化不大。
實(shí)施例4本實(shí)施例為O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨濃度為100mg/L時(shí)，緩蝕率受緩蝕劑持續(xù)作用時(shí)間的影響 發(fā)明人還考察了O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨持續(xù)時(shí)間與硫酸酸洗液緩蝕率的關(guān)系，在硫酸濃度相同(5％)的情況下，加入O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨，濃度100mg/L，考查144小時(shí)內(nèi)，緩蝕率的變化(見表4)。在25±1℃溫度條件下，分別用于Q235鋼硫酸酸洗，電化學(xué)方法測(cè)定各酸洗液的緩蝕率，結(jié)果如表4所示。并以作用時(shí)間(Time/h)為橫坐標(biāo)，緩蝕率IE(％)為縱坐標(biāo)，得到在5％硫酸酸洗液中、作用時(shí)間與緩蝕率的關(guān)系圖，如圖4所示。
表4緩蝕劑持續(xù)時(shí)間對(duì)硫酸酸洗液緩蝕率的影響 根據(jù)上述結(jié)果，在0-144h范圍內(nèi)，酸洗液緩蝕率波動(dòng)較小，基本上不變。
表4’緩蝕劑持續(xù)時(shí)間對(duì)硫酸酸洗液緩蝕率的影響 對(duì)比表4和表4’結(jié)果，說明O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨比O，O’-二環(huán)己基二硫代磷酸-N，N-二乙銨的緩蝕效果持續(xù)時(shí)間更長(zhǎng)。
實(shí)施例5本實(shí)施例為O，O’-二苯基二硫代磷酸-N，N-二乙銨濃度不同對(duì)硫酸酸洗液緩蝕率的影響 本實(shí)施例在硫酸濃度相同(5％)的情況下，加入O，O’-二苯基二硫代磷酸-N，N-二乙銨，使之濃度為40-160mg/L(見表5)，在25±1℃溫度條件下，用于Q235鋼酸洗，分別測(cè)定其緩蝕率，結(jié)果如表5所示。并以O(shè)，O’-二苯基二硫代磷酸-N，N-二乙銨濃度C(mg/L)為橫坐標(biāo)，緩蝕率IE(％)為縱坐標(biāo)，得到，如圖5所示關(guān)系圖。
表5O，O’-二苯基二硫代磷酸-N，N-二乙銨濃度對(duì)硫酸酸洗液緩蝕率的影響 根據(jù)上述結(jié)果，在40-120mg/L濃度范圍內(nèi)，硫酸酸洗液緩蝕率基本上隨著O，O’-二苯甲基二硫代磷酸-N，N-二乙銨濃度的增加而增加，緩蝕率在O，O’-二苯基二硫代磷酸-N，N-二乙銨濃度為120mg/L時(shí)都已經(jīng)達(dá)到92.9％，則說明該緩蝕劑是一種優(yōu)良緩蝕劑。
發(fā)明人同樣考察了酸種類、酸濃度、酸洗液溫度以及時(shí)間對(duì)緩蝕率的影響，其結(jié)果參見圖6和圖7和圖8，從圖中可以看出O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨，受酸濃度及溫度和作用時(shí)間的影響均較小。發(fā)明人還將加入不同濃度的O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨用于酸洗其它金屬如鋁、銅、鎂鋁合金等，通過測(cè)定，其緩蝕效果同樣良好。
此外，發(fā)明人還將不同的O，O’-二取代基二硫代磷酸-N，N-二乙銨用于金屬酸洗，并考察了緩蝕劑濃度、酸濃度、酸種類、待測(cè)時(shí)間、金屬材質(zhì)(鋁、銅、鎂鋁合金)等，通過測(cè)定，得知其部分O，O’-二取代基二硫代磷酸-N，N-二乙銨，即取代基為芳基、取代芳基或芳基取代的烷基的除苯甲基外的其他化合物，同樣具有比環(huán)己基取代更為優(yōu)良的緩蝕效果。
最后，發(fā)明人還將不同的O，O’-二取代基二硫代磷酸-N，N-二乙銨的緩蝕性能和影響緩蝕性能的各種因素進(jìn)行了對(duì)比研究，得知部分O，O’-二取代基二硫代磷酸-N，N-二乙銨，即取代基為芳基、取代芳基或芳基取代的烷基的化合物，是一種更為理想的緩蝕劑。
上述各實(shí)施例中緩蝕率IE(％)的測(cè)定，采用行業(yè)內(nèi)常用的靜態(tài)懸掛失重法和電化學(xué)方法進(jìn)行 1)靜態(tài)懸掛失重法，考慮了在不同溫度下，將稱重后的Q235鋼等不同金屬材質(zhì)樣片分別靜態(tài)懸掛浸泡于空白溶液(水)和酸洗液中，48h后取出，用硬橡皮擦除腐蝕產(chǎn)物，去離子水沖洗，丙酮清洗，干燥后稱重。根據(jù)失重?cái)?shù)據(jù)計(jì)算其緩蝕率IE％，計(jì)算公式如下 式中，W0和Wcorr分別表示空白溶液和酸洗液中樣片的失重速率，單位為mg/cm2.h。
2)電化學(xué)方法，研究采用經(jīng)典的三電極體系，工作電極為圓柱狀Q235鋼，參比電極為飽和甘汞(SCE)電極，輔助電極為石墨電極。動(dòng)電位極化曲線掃描采用CHI440A電化學(xué)工作站，掃描速度0.5mV/s，極化范圍為Ecorr±250mV。根據(jù)電化學(xué)參數(shù)計(jì)算其緩蝕率IE％，計(jì)算公式如下 式中，Icorr和I’corr分別表示空白溶液和加有緩蝕劑溶液的腐蝕電流密度，μA/cm2。
實(shí)施例6 O，O’-二苯基二硫代磷酸-N，N-二乙銨的制備 常壓下，將22.2g五硫化二磷(0.1mol)和30.1g苯酚(0.32mol)加入到三口燒瓶中，再加入50mL甲苯或二甲苯，在90℃加熱1h，反應(yīng)混合物稍冷，脫色，趁熱過濾。濾液冷卻至室溫，在冷卻和攪拌下，滴加24mL二乙胺(0.2mol)，靜置過夜。減壓過濾，甲苯或二甲苯洗滌，用溶劑重結(jié)晶，真空干燥，得白色晶體O，O’-二苯基二硫代磷酸-N，N-二乙銨，產(chǎn)率為81.6％，測(cè)得熔點(diǎn)為125-127℃。
實(shí)施例7 O，O’-二苯基二硫代磷酸-N，N-二乙銨的制備 常壓下，將22.2g五硫化二磷(0.1mol)和45.1g苯酚(0.48mol)加入到三口燒瓶中，再加入80mL甲苯或二甲苯，在100℃加熱3h，反應(yīng)混合物稍冷，脫色，趁熱過濾。濾液冷卻至室溫，在冷卻和攪拌下，滴加44mL二乙胺(0.4mol)，靜置過夜。減壓過濾，甲苯或二甲苯洗滌，用溶劑重結(jié)晶，真空干燥，得白色晶體O，O’-二苯基二硫代磷酸-N，N-二乙銨，產(chǎn)率為82.3％，測(cè)得熔點(diǎn)為125-127℃。
實(shí)施例8 O，O’-二苯基二硫代磷酸-N，N-二乙銨的制備 常壓下，將22.2g五硫化二磷(0.1mol)和30.1-45.1g苯酚(0.4mol)加入到三口燒瓶中，再加入50-80mL甲苯或二甲苯，在80℃加熱2h，反應(yīng)混合物稍冷，脫色，趁熱過濾。濾液冷卻至室溫，在冷卻和攪拌下，滴加33mL二乙胺(0.3mol)，靜置過夜。減壓過濾，甲苯或二甲苯洗滌，用溶劑重結(jié)晶，真空干燥，得白色晶體O，O’-二苯基二硫代磷酸-N，N-二乙銨，產(chǎn)率為81.2％，測(cè)得熔點(diǎn)為125-127℃。
實(shí)施例9 O，O’-二(苯乙基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨的制備 以2-苯乙醇代替實(shí)施例6中的苯酚，制備了O，O’-二(苯乙基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨，產(chǎn)率為78.6％，熔點(diǎn)為84-85.5℃。
實(shí)施例10 O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨的制備 以苯甲醇代替實(shí)施例6中的苯酚，制備了O，O’-二(苯甲基)二硫代磷酸-N，N-二乙銨，產(chǎn)率為89.9％，熔點(diǎn)為97-98℃。
權(quán)利要求
1.一種新型酸洗緩蝕劑，其特征在于具有以下結(jié)構(gòu)(I)
結(jié)構(gòu)中R1和R2各自獨(dú)立的選自芳基、取代芳基或芳基取代的烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型酸洗緩蝕劑，其特征在于R1的碳原子數(shù)少于40。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型酸洗緩蝕劑，其特征在于R2的碳原子數(shù)少于40。
4.權(quán)利要求1所述的新型酸洗緩蝕劑在制備金屬酸洗劑中的應(yīng)用，其特征在于向不同濃度的酸洗介質(zhì)中加入酸洗緩蝕劑，使酸洗緩蝕劑的濃度為40-160mg/L。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種新型酸洗緩蝕劑O，O’-二取代基二硫代磷酸-N，N-二乙銨，其中兩個(gè)取代基各自獨(dú)立的選自取代基芳基、取代芳基、芳基取代的烷基，且兩個(gè)取代基各自的碳原子數(shù)均少于40；并公開了O，O’-二取代基二硫代磷酸-N，N-二乙銨作為金屬酸洗緩蝕劑的應(yīng)用，向不同濃度的酸洗介質(zhì)中加入O，O’-二取代基二硫代磷酸-N，N-二乙銨，使其濃度為40-160mg/L，即可獲得有效的金屬緩蝕效果，本發(fā)明公開的酸洗緩蝕劑緩蝕效果持續(xù)時(shí)間長(zhǎng)、適用酸度范圍寬。
文檔編號(hào)C23G1/06GK101812693SQ20101016678
公開日2010年8月25日 申請(qǐng)日期2010年5月10日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月10日
發(fā)明者謝斌, 賴川, 鄒立科, 馮建申 申請(qǐng)人:四川理工學(xué)院