專利名稱：制備電子管金屬粉末的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通過還原性金屬和/或金屬氫化物從相應(yīng)的初級粉末制備具有高比表面積的電子管金屬粉末(Ventilmetallpulver)的方法，特別涉及用于制備適合用做具有高比容量電解電容器的陽極材料的鉭粉末。
背景技術(shù)：
適合作為還原性金屬的是鎂、鈣、鋇和/或鑭以及/或者它們的氫化物，特別是鎂。根據(jù)本發(fā)明，使用細(xì)碎的鈦、鋯、鉿、釩、鈮、鉭、鉬和/或鎢作為初級粉末，優(yōu)選鈮和/或鉭、特別優(yōu)選鉭粉末作為初級粉末。本發(fā)明以下描述特別涉及用于制造電容器的鉭粉末的制備。作為具有很大的有效電容表面和因而具有適合移動通訊電器的小型結(jié)構(gòu)的固體電解質(zhì)電容器主要是具有施加在相應(yīng)的導(dǎo)電載體上的鈮或鉭的五氧化物阻擋層的固體電解質(zhì)電容器，其中利用這些物質(zhì)的穩(wěn)定性(“真空管金屬”)，堪相比較的高介電常數(shù)和可通過電化學(xué)方法制備的具有非常均勻?qū)雍穸鹊慕^緣五氧化物層。作為載體使用相應(yīng)的五氧化物的金屬前體。所述一起構(gòu)成電容器電極(陽極)的金屬載體由多孔海綿狀結(jié)構(gòu)組成，所述結(jié)構(gòu)通過燒結(jié)細(xì)碎的初級結(jié)構(gòu)和/或已經(jīng)呈海綿狀的次級結(jié)構(gòu)制備。載體結(jié)構(gòu)的表面被電解氧化成五氧化物(“成形(formieren)”)，其中五氧化物層的厚度通過電解氧化的最大電壓(“成形電壓”)決定。反電極通過用硝酸錳浸漬海綿狀結(jié)構(gòu)制備(所述硝酸錳加熱轉(zhuǎn)化為二氧化錳)；或者通過用聚合物電解質(zhì)的液體前體浸漬然后聚合反應(yīng)制備；其中由此獲得的導(dǎo)電聚合物主要涉及聚吡咯、聚苯胺或者聚噻吩。與電極的電接觸一方面通過在制備載體結(jié)構(gòu)時燒結(jié)在內(nèi)的鉭或鈮金屬絲(Draht)和使所述金屬絲絕緣的金屬電容器外殼提供。電容器的電容C可通過下式計算C = (F · ε ) / (d · Vf)此處F為電容器的表面積，ε為介電常數(shù)，d為每伏成形電壓的絕緣層厚度，Vf為成形電壓。五氧化二鉭的ε為27，每伏成形電壓的絕緣層厚度增加d為大約18人/V，考慮到金屬和五氧化物的密度有所不同，成形期間五氧化物層的增加大約1/3在金屬結(jié)構(gòu)內(nèi)生長，而2/3在金屬結(jié)構(gòu)上生長。由于五氧化物層的生長，孔變得越來越小直到它們阻塞或形成封閉的孔，這樣就不能形成陰極了。其結(jié)果導(dǎo)致電容器有效面積損失。成形電壓越大，也就是五氧化物層厚度越大，這種損失也就越大。理想的是陽極結(jié)構(gòu)的最小孔隙以及它們?nèi)肟诘慕孛姹扔盟x成形電壓制備的五氧化物層的厚度大好多倍。細(xì)碎的鉭初級粉末的比表面積為4到20m2/g，這種粉末可通過熔融堿金屬氯化物中的堿金屬還原七氟鉭酸鉀而得到，近年來，這樣的粉末可通過氣態(tài)還原性金屬或者金屬氫化物，特別是鎂，還原細(xì)碎的氧化物獲得，或在用氫飽和脆化(“碎裂(Chips)”)后機(jī)械磨碎由真空下電子噴射或者氫還原氧化物得到的鉭塊而得到。這種初級粉末通常仍具有一些缺點(diǎn)，按照現(xiàn)今的標(biāo)準(zhǔn)它們還不適合用來制備電容器，因此，任選在為使初級和次級結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的高溫處理之后對它們通常還要在低于1000°c 下進(jìn)行還原處理(脫氧)。其中，初級粉末在一個或多個步驟中與以殘余的氧含量計化學(xué)計量過量的細(xì)碎鎂混合，然后在保護(hù)氣體中加熱幾小時，脫氧溫度為700°C到1000°C。當(dāng)剩余的氧被脫氧后，初級顆粒結(jié)構(gòu)變得均一且次級顆粒結(jié)構(gòu)也會受到有利的影響，特別是在孔結(jié)構(gòu)和顆粒的穩(wěn)定性方面。脫氧還會伴隨著初級顆粒變粗和比表面積的減小，初級粉末的比表面積越大，比表面積縮小越強(qiáng)烈。因此幾乎不可能制備比表面積大于3m2/g的適用于制備電容器的鉭粉末。造成這一結(jié)果的原因是脫氧時該粉末和液態(tài)鎂相接觸，因此脫氧的速率以及脫氧時的局部溫度都是不可控的。顯而易見，由于脫氧時的放熱導(dǎo)致局部過熱和伴隨孔隙度的減小的局部強(qiáng)烈燒結(jié)。通過燒結(jié)陽極壓制體和成形，有效電容器表面積會進(jìn)一步的損失，因此甚至在 1200°C這樣的最小必需燒結(jié)溫度下，具有3m2/g比表面積的粉末可以在16V的成形電壓下用于制備比容量最大為150000μ FV/g的電容器，對應(yīng)于lm2/g的活性電容器面積?，F(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果能夠避免使金屬粉末與液態(tài)鎂接觸并且能夠控制還原性金屬的蒸氣壓，脫氧過程中初級結(jié)構(gòu)的粗糙化可以被大大降低。特別地還發(fā)現(xiàn)脫氧過程中的比表面積(根據(jù) ASTM D 3663，Brunauer, Emmet 和 Teller，“BET” 測量，)降低不到 1/2。另外，還避免了被未蒸發(fā)而殘留的還原性金屬污染。此外，很明顯的是孔結(jié)構(gòu)受到有利的影響，以至于通過成形而造成的電容器面積減少保持為低，由此可以制備得到具有極高比容量的電容器。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的主題是比表面積為4到8m2/g的鉭粉末，該粉末在壓制成5g/m3壓制密度，在1210°C下燒結(jié)10分鐘之后，在直至IOV成形電壓下成形之后具有220000到 350000 μ FV/g的比容量。本發(fā)明的主題還在于比表面積為3. 5到6m2/g的鉭粉末，該粉末在壓制到5g/m3 壓制密度，在1210°C下燒結(jié)10分鐘之后，在直至IOV成形電壓成形之后具有180000到 250000 μ FV/g的比容量。本發(fā)明的主題還在于比表面積為3. 5到6m2/g的鉭粉末，該粉末在壓制到5g/m3 壓制密度，在1210°C下燒結(jié)10分鐘之后，在直至IOV成形電壓下成形之后具有200000到 300000 μ FV/g的比容量，和在直至16V的成形電壓下成形之后具有180000到250000 μ FV/ g的比容量。由此，在各種情況下用具有低比表面積的粉末可以得到較低的比容量，用最高比表面積的粉末得到具有最高比容量。而比表面積的中間值則得到中間值。如果采用例如直到1250°C的較高燒結(jié)溫度，則由于強(qiáng)烈的燒結(jié)作用而得到稍低的比容量。本發(fā)明的主題還在于通過還原性金屬和/或金屬氫化物使電子管金屬粉末脫氧的方法，其特征在于脫氧過程中，不需要使待脫氧的金屬粉末與液態(tài)還原性金屬/金屬氫化物接觸。優(yōu)選地，脫氧反應(yīng)在5到IlOhI5a的還原性金屬/金屬氫化物的蒸氣分壓下進(jìn)行。還原性金屬的蒸氣分壓更優(yōu)選小于IOOhPa,特別優(yōu)選為30到80hPa。
4
根據(jù)本發(fā)明，將金屬粉末與還原性金屬/金屬氫化物設(shè)置在反應(yīng)器中分開的位置，以使還原性金屬/金屬氫化物僅以氣相的形式與金屬粉末接觸。通過溫度來控制還原性金屬/金屬氫化物的蒸氣分壓。金屬粉末的溫度(脫氧溫度)應(yīng)優(yōu)選保持在680°C到880°C，特別優(yōu)選在690°C和 SOO0C，更特別優(yōu)選低于760V。在較低的金屬粉末溫度下，不必要地增加了有效脫氧所需要的時間。如果超過優(yōu)選的金屬粉末的溫度范圍過多，則存在初級顆粒過度變粗的風(fēng)險。如果金屬/金屬氫化物的蒸氣壓在脫氧溫度下處于所要求范圍內(nèi)，其中金屬粉末和還原性金屬/金屬氫化物存在于不同位置的反應(yīng)器可以統(tǒng)一進(jìn)行溫度控制。優(yōu)選使用鎂和/或二氫化鎂作為還原性金屬。優(yōu)選地，惰性載體氣體緩慢地通過脫氧反應(yīng)器，反應(yīng)器中氣壓優(yōu)選為50到 500hPa，特別優(yōu)選100到450hPa，尤其優(yōu)選200到400hPa。適于用作載體氣體是惰性氣體例如氦、氖、氬或它們的混合物。少量的加入氫可以是有利的。載體氣體在進(jìn)入反應(yīng)器前或進(jìn)入反應(yīng)器時優(yōu)選先預(yù)熱到反應(yīng)器溫度以避免還原性金屬發(fā)生蒸氣冷凝。圖1示意性示出了為了實(shí)施根據(jù)本發(fā)明的脫氧工藝優(yōu)選采用的反應(yīng)器。反應(yīng)器1 具有兩個反應(yīng)室2和3，它們由通道6連接。反應(yīng)室2中提供了坩堝4，在該坩鍋4中含有初級粉末。而反應(yīng)室3中含有盛有將被蒸發(fā)的還原性金屬/金屬氫化物的坩堝5。反應(yīng)室 2和3以及連接通道6優(yōu)選具有分開的加熱裝置7、8和9用來調(diào)節(jié)溫度1\、T2和T3。還原性金屬/金屬氫化物在T3溫度下蒸發(fā)。通道6的溫度這樣選擇，使得能夠確定地避免還原性金屬/金屬氫化物在這里發(fā)生冷凝。惰性載體氣體10被通入反應(yīng)室3中用以運(yùn)送還原性金屬/金屬氫化物的蒸氣，并在反應(yīng)室2中排出，反應(yīng)室2中保持壓力P。根據(jù)本發(fā)明的脫氧方法可以有利地在所有金屬粉末情況下使用。但是優(yōu)選具有4 到20m2/g，特別優(yōu)選6-15m2/g的高比表面積的高燒結(jié)活性鉭初級粉末。本方法還可用于附聚的，也即在高真空中溫度處理過的初級粉末。此外優(yōu)選的是，金屬初級粉末具有根據(jù)ASTM B 822 (Malvern MasterSizer Sy設(shè)備)測定(次級結(jié)構(gòu))表征為3到25 μ m的D10,15到80 μ m的D50, 50到280 μ m的D90 的顆粒尺寸分布，其中D10，D50和D90表示10，50 (中值)，90質(zhì)量百分比的顆粒尺寸分布。 初級粉末的顆粒尺寸分布在脫氧過程中基本保持不變，通常，根據(jù)ASTM B822測定的顆粒尺寸分布表征為3到50 μ m的D10,15到150 μ m的D50，50到400 μ m的D90。特別優(yōu)選的是根據(jù)本申請人的以前未公開的提議制備金屬初級粉末，其中通過在惰性載體氣體中用蒸氣態(tài)還原性金屬，例如鋁、鎂、鈣、鋇和/或鑭以及/或者它們的氫化物，特別是鎂，還原細(xì)碎的氧化物粉末，其中還原反應(yīng)在5到IlOhPa,優(yōu)選小于80hPa， 特別優(yōu)選在8和50hPa的還原性金屬/金屬氫化物的蒸氣分壓和50到SOOhI3a，優(yōu)選小于 600hl^，特別優(yōu)選100至500hl^的載體氣體的壓力下進(jìn)行，。作為五氧化二鉭粉末優(yōu)選使用多孔的、海綿狀粉末，該粉末的顆粒尺寸分布根據(jù) ASTM B 822 (Malvern MasterSizer Sy 設(shè)備)測定D10 為 2-70 μ m，D50 為 15-200 μ m，D90 為80-430 μ m，根據(jù)ASTM D 3663測定的比表面積(BET)為0. 05到0. 5m2/g。作為五氧化二鉭粉末優(yōu)選使用多孔的、海綿狀粉末，該粉末的顆粒尺寸分布根據(jù) ASTM B 822 (Malvern MasterSizer Sy 設(shè)備)測定D10 為 2-30 μ m，D50 為 15-175 μ m，D9。為80-320 μ m，根據(jù)ASTM D3663測定的比表面積(BET)為0. 05到0. 5m2/g。通過采用這種優(yōu)選的還原方法，還原溫度可以被降低到680到880°C而基本上不用延長反應(yīng)時間。當(dāng)使用初級顆粒尺寸(球形初級顆粒的直徑，非球形初級顆粒的最小尺寸)為0. 1到5 μ m的氧化鉭和氧化鈮附聚粉末時，還原時間為6到12小時，優(yōu)選不超過9 個小時就足夠了。特別地，較低的反應(yīng)溫度提供了不可忽視的能量節(jié)約，并有助于保護(hù)還原反應(yīng)中所要求的工藝設(shè)備。得到了具有有利的次級結(jié)構(gòu)的金屬初級粉末。還原反應(yīng)結(jié)束后，當(dāng)溫度降低到低于100°C時，通過可控的方式緩慢地將氧引入反應(yīng)器氧化粉末顆粒表面進(jìn)行所得金屬初級粉末的鈍化并用硫酸和水洗去還原性金屬形成的氧化物。由此獲得了其中基本上保持初始氧化物的顆粒尺寸分布的比表面積為直到20m2/ g，優(yōu)選6到15m2/g，特別優(yōu)選8到14m2/g的具有突出的顆粒機(jī)械穩(wěn)定性的鉭粉末。鈍化后的鉭初級粉末中氧含量為約3000 μ g/m2，特別的為MOO到4500 μ g/m2，或者從 2500 到 3600 μ g/m2,或者從 2600 到 3100 μ g/m2,特別是小于 3000 μ g/m2。根據(jù)本發(fā)明，粉末中的氮含量在大多數(shù)情況下為100到lOOOOppm，或者400到 7500ppm,或者400到5000ppm，特別的為400到3000ppm。氧和氮的含量有利地用TC 501-645 (Leco Instrum GmbH)型氮?dú)?氧氣測定儀測定。根據(jù)本發(fā)明，粉末中磷含量在大多數(shù)情況下為IOppm到400ppm，或者IOppm到 250ppm，或者 10 到 200ppm，特別的為 10 到 150ppm。本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知有目的的調(diào)節(jié)氮和磷的含量。根據(jù)本發(fā)明得到的具有大比表面積的鉭粉末適于用本身已知的方法通過壓制形成陽極結(jié)構(gòu)，在1200°C到1250°C下將陽極結(jié)構(gòu)燒結(jié)成陽極體，成形和安裝反電極來制造比容量為100000到350000 μ FV/g的電解電容器。根據(jù)本發(fā)明從粉末得到的未燒結(jié)的陽極體的壓制強(qiáng)度為Ikg到Ilkg或者2kg到8kg,或者2kg到6kg,特別的為Ikg到4kg。根據(jù)本發(fā)明的粉末得到的燒結(jié)的陽極體的壓制強(qiáng)度大于10kg，或者大于20kg，或者大于30kg，特別是大于40kg。燒結(jié)的或未燒結(jié)的陽極的壓制強(qiáng)度使用來自Promiment公司，“ftOmi 3001” 型測試儀測定。為了測定未燒結(jié)陽極體的壓制強(qiáng)度，使用壓制但未嵌入金屬絲的壓制密度為5. Og/cm3的圓柱形陽極，該陽極質(zhì)量為500mg，直徑為5. 1mm，長為4. 95mm。為了測定燒結(jié)的陽極的壓制強(qiáng)度，使用壓制并嵌入金屬絲的壓制密度為5. Og/ cm3，在1210°C于高真空下(10_4mbar)燒結(jié)10分鐘得到的圓柱形陽極，所述陽極質(zhì)量為 140mg，直徑為 3. 00mm，長為 3. 96mm。優(yōu)選的鉭粉末是高純度的，特別是不含對殘余電流有負(fù)面影響的雜質(zhì)鈉和鉀的總含量小于5ppm，優(yōu)選少于2ppm，鐵、鉻和鎳的總含量小于25ppm，優(yōu)選小于15ppm。優(yōu)選的鉭粉末的堆積密度為25到35g/英寸3，這對加工成電容器是有利的。粉末的流動性(霍爾流動)少于150秒/25g，或者100秒/25g，或者50秒/25g， 特別是35秒/25g。流動性通過如圖5所示的儀器測定。這種儀器具有流動漏斗1，向其中加入25g樣品。流動漏斗具有直徑為50. 5mm的上開口 5，直徑為3. 8mm的下開口，高度差4為45. 6mm, 傾斜角7為30.8°。漏斗被固定到帶開關(guān)2的振動器3上，振動器3的振動速率可以調(diào)節(jié)。 測試時，振蕩器每秒鐘振蕩38. 5次。
本發(fā)明的粉末根據(jù)ASTM B 300-02 測定的 FSSS 值(Fisher Sub Sieve Sizer)為 0. 1 μ m 至Ij 4 μ m，或者 0. 5 μ m 至Ij 3 μ m，或者 0. 5 μ m 至Ij 2. 5 μ m,特另Ij 為 0. 8 μ m 至Ij 2. 2 μ m。由這些粉末制備的燒結(jié)的陽極的孔分布(圓柱形，壓制密度為5.0g/cm3，直徑 5. 10mm，長4. 95mm，質(zhì)量500mg，1210°C、l(T4mbar燒結(jié)10分鐘)表現(xiàn)出一個或多個最大值， 其尺寸為0. 05 μ m到10 μ m,或者0. 05 μ m到5 μ m，或者0. 05 μ m到3 μ m，或者0. 05 μ m到 1 μ m(來自于Micrometrics公司的設(shè)備，“Auto Pore III”以及測試軟件“Auto Pore IV” 被用來測定孔尺寸分布)。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的脫氧粉末的堆積密度為25到32g/英寸3，比表面積為5到8m2/g，以及根據(jù)ASTM B 822 (Malvern MasterSizer Sy設(shè)備)測定的顆粒尺寸分布(次級結(jié)構(gòu))特征在于D10:30到40μπι，D50 120到135口111以及090: 240到265 μ m,這里D10，D50和D90代表10，50 (中值)和90質(zhì)量百分比的顆粒尺寸分布， 在IOV下成形的比容量為^OOOOyFV/g到340000 μ FV/g，或者在16V下成形的比容量為 230000 μ FV/g 到?jīng)a0000 μ FV/g。殘余電流為 0. 4ηΑ/ μ FV 到 0. 65ηΑ/ μ FV (10V 成形電壓)， 以及 0. 4ηΑ/ μ FV 到 0. 5ηΑ/ μ FV (16V 成形電壓)。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的脫氧粉末的堆積密度為25到35g/英寸 3，比表面積為 1. 9 到 7. 8m2/g，以及根據(jù) ASTM B 822 (Malvern MasterSizer Sy 設(shè)備) 測定的比顆粒尺寸分布(次級結(jié)構(gòu))特征在于DlO為14到20 μ m,D50為四到47 μ m以及 D90為51到87 μ m,這里D10，D50和D90代表10，50 (中值)和90質(zhì)量百分比的顆粒尺寸分布，在10V下成形的比容量為125000到344000 μ FV/g,或者150000到320000 μ FV/g,或者180000到310000 μ FV/g，或者在16V下成形的比容為120000到245000 μ FV/g，殘余電流為 0. 4ηΑ/ μ FV 到 0. 98ηΑ/ μ FV,或者 0. 4ηΑ/ μ FV 到少于 0. 9ηΑ/ μ FV(10V 成形電壓)，或者 0. 4ηΑ/ μ FV 到 0. 75ηΑ/ μ FV (16V 成形電壓)。


圖1示意性示出了為了實(shí)施根據(jù)本發(fā)明的脫氧工藝優(yōu)選采用的反應(yīng)器。圖2示出了起始五氧化物的掃描電子顯微鏡照片。圖3示出了根據(jù)實(shí)施例9得到的初級粉末的掃描電子顯微鏡照片。圖4示出了根據(jù)實(shí)施例3得到的初級粉末的掃描電子顯微鏡照片。
具體實(shí)施例方式以下實(shí)施例用于說明本發(fā)明。參考文獻(xiàn)通過引用也是本發(fā)明的組成部分。實(shí)施例1到12A)五氧化二鉭的還原實(shí)施例1到9(初級粉末1到9)使用的是細(xì)碎、部分燒結(jié)的初始五氧化二鉭，這種顆粒根據(jù)ASTM B 822 (Malvern MasterSizer Sy設(shè)備)測定的顆粒尺寸分布對應(yīng)于 17. 8μπι 的 DlO 值、34. 9μπι 的 D50 值以及 71. 3μπι 的 D90 值；根據(jù) ASTM D 3663 測定的 0. 14m2/g的比表面積(BET)。粉末的各個顆粒是高度多孔的并且大致呈球形。從掃描電子顯微鏡照片中可以看出顆粒是由大致呈球形且平均直徑為2. 4μπι(從掃描電子顯微鏡照片目測)的初級顆粒的強(qiáng)烈燒結(jié)附聚物組成的。圖2示出了起始五氧化物的掃描電子顯微鏡照片。實(shí)施例10到12 (初級粉末10到12)使用具有不規(guī)則形狀的相對應(yīng)材料作為起始原料，顆粒尺寸分布表征為DlO = 32. 4 μ m, D50 = 138. 7 μ m以及D90 = 264. 8 μ m。比表面積為0. 12m2/g。將初始五氧化二鉭放置到用鉭板襯里的反應(yīng)器內(nèi)坩鍋上的鉭金屬絲織物上，該坩鍋含有1.1倍化學(xué)計量量(相對于五氧化物中的氧含量)的鎂。反應(yīng)器用爐加熱。 反應(yīng)器在盛有鎂的坩堝的下方設(shè)置有氣體入口，在五氧化二鉭供料裝置上方設(shè)置有氣體出口。爐的內(nèi)部氣壓可以通過穿過爐壁的分支管線測量。氬作為保護(hù)氣體緩慢地流過爐。在加熱到還原溫度之前，用氬充滿反應(yīng)器。在達(dá)到還原溫度之前調(diào)整用于還原反應(yīng)的氬氣壓力。待反應(yīng)結(jié)束且反應(yīng)器冷卻后，向反應(yīng)器中緩慢地通入空氣以使金屬粉末鈍化防止其燃燒。形成的氧化鎂用硫酸沖洗，再用去離子水沖洗直到達(dá)到中性。表1示出了還原反應(yīng)條件以及實(shí)施例1到12在冷卻和鈍化后得到的初級粉末的性質(zhì)?！癕asterSizer D10，D50和 D90”值是根據(jù)ASTM B 822測定的。在右邊一列中還原后的鉭的氧含量與比表面積有關(guān)， 也就是說是以PPm為單位的氧含量與根據(jù)BET測定的比表面積的商值。表面氧含量大約為3000ppm/(m2/g)是必要的，因?yàn)榉駝t的話鉭粉末會產(chǎn)生火花和在與周圍的空氣接觸后燃燒。
實(shí)施例1到12在基本上恒定的氬氣壓下以及恒定的反應(yīng)器溫度下進(jìn)行。在每一種情況下反應(yīng)器的溫度也限定鎂蒸氣的分壓700°C下為a^a，750°C下為19hl^，780°C下為 ^hPa，800°C下為 39hPa，840°C下為 68hPa，880°C下為 llOhPa。表 權(quán)利要求
1.一種通過還原性金屬例如鋁、鎂、鈣、鋇和/或鑭以及/或者它們的氫化物在惰性載體氣體中對鉭粉末脫氧的方法，其特征在于比表面積為4-20m2/g的鉭初級粉末在待脫氧鉭初級粉末不與液態(tài)的還原性金屬/金屬氫化物相接觸的情況下在5到IlOhI5a的還原性金屬/金屬氫化物的蒸氣分壓下進(jìn)行脫氧反應(yīng)，其中將鉭粉末與還原性金屬/金屬氫化物設(shè)置在反應(yīng)器中分開的位置，以使還原性金屬/金屬氫化物僅以氣相的形式與所述金屬粉末接觸。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于還原性金屬/金屬氫化物的蒸氣壓小于lOOhl^a。
3.權(quán)利要求1的方法，其特征在于還原性金屬的蒸氣壓為30到80hPa。
4.權(quán)利要求1到3之一的方法，其特征在于使用鎂和/或二氫化鎂作為還原性金屬。
5.權(quán)利要求1到4之一的方法，其特征在于脫氧反應(yīng)在惰性載體氣體的壓力為 50-500hPa，優(yōu)選小于100到450hPa，特別優(yōu)選200到400hPa條件下進(jìn)行。
6.權(quán)利要求1到5之一所述的方法，用于制備用于電解電容器的鉭粉末，其特征在于 通過還原鉭的氧化物得到的比表面積為4到20m2/g的鉭初級粉末在不與液態(tài)的鎂相接觸的情況下用鎂蒸氣壓力為5到IlOUa的鎂蒸氣脫氧。
全文摘要
本發(fā)明涉及制備電子管金屬粉末的方法。具體地，本發(fā)明涉及一種用還原性金屬/或金屬氫化物脫去電子管金屬粉末中的氧的方法，所述粉末適合作為電解電容器的陽極材料。本發(fā)明方法特征尤其在于脫氧反應(yīng)是待脫氧電子管金屬粉末與液態(tài)的還原性金屬/金屬氫化物不發(fā)生接觸的情況下進(jìn)行的。
文檔編號B22F1/00GK102294472SQ20111026167
公開日2011年12月28日 申請日期2005年9月24日 優(yōu)先權(quán)日2004年10月8日
發(fā)明者C·施尼特, E·德羅斯特, H·哈斯, U·巴特曼 申請人:H.C.施塔克股份有限公司