專利名稱：混合物在從金屬表面除去聚氨酯中的用途的制作方法
混合物在從金屬表面除去聚氨酯中的用途本發(fā)明涉及包含以下組分的混合物在從金屬表面除去聚氨酯中的用途:(A)至少一種閃點為至少80°C的溶劑，(B)至少一種緩蝕劑，(C)至少一種選自有機(jī)胺、氫氧化銨和堿金屬氫氧化物的堿，(D)水，和(E)任選一種或多種聚氨酯。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種使用包含以下組分的混合物從金屬表面除去聚氨酯的方法:(A)至少一種閃點為至少80°C的溶劑，(B)至少一種緩蝕劑，(C)至少一種選自有機(jī)胺、氫氧化銨和堿金屬氫氧化物的堿，(D) 7jC，和(E)任選一種或多種聚氨酯。本發(fā)明進(jìn)一步涉及使用其可以特別成功地實現(xiàn)本發(fā)明方法的混合物。聚氨酯為多功能材料，因此對其需求高。例如,可以加工它們以給出分散體、泡沫體和薄膜，還可以將它們作為熱塑性塑料加工。許多聚氨酯在化學(xué)和機(jī)械上長期穩(wěn)定。此夕卜，可以加工它們以給出非常復(fù)雜的具有圖案的模制品和薄膜。因此存在可以用于加工具有非常廣泛構(gòu)成的聚氨酯的許多模具。然而，從模具除去聚氨酯殘渣仍然是一項挑戰(zhàn)。當(dāng)意欲清潔從其上將圖案轉(zhuǎn)移到聚氨酯的金屬表面且圖案具有非常小的構(gòu)成要素，例如μ m范圍內(nèi)的圖案時，該挑戰(zhàn)總是特別明顯。即使少量殘留在模具中的殘余聚氨酯也能對隨后生產(chǎn)的產(chǎn)品外觀具有顯著不利影響。因此對完全除去聚氨酯殘渣感興趣。溶劑或溶劑混合物可以用于該目的。一方面，此時來自溶劑的一定強(qiáng)度是所需的。另一方面，對例如模具的金屬表面應(yīng)該沒有損壞。聚氨酯的結(jié)構(gòu)可以在化學(xué)和形態(tài)學(xué)上均有很大不同。W02006/056298公開了一些混合物及其在半導(dǎo)體裝置中從銅表面除去抗蝕劑殘渣的用途。這些抗蝕劑殘渣包括優(yōu)選可通過自由基途徑聚合或已經(jīng)通過自由基途徑進(jìn)行完全聚合且例如當(dāng)在半導(dǎo)體中燃燒空穴時所保留的等離子體產(chǎn)生的無機(jī)、有機(jī)或有機(jī)金屬物質(zhì)。一個目的是提供使用其可以在不損壞金屬表面下從金屬表面除去聚氨酯的混合物。另一目的是提供一種從金屬表面除去聚氨酯的方法。因此，對于混合物已發(fā)現(xiàn)在引言中定義的用途。用于本發(fā)明的混合物包含:(A)至少一種閃點為至少80°C的溶劑，對本發(fā)明而言也稱為溶劑(A)，優(yōu)選二甲亞砜(DMSO)，(B)至少一種緩蝕劑，對本發(fā)明而言也稱為緩蝕劑(B)，

(C)至少一種選自有機(jī)胺、氫氧化銨和堿金屬氫氧化物的堿，對本發(fā)明而言也稱為堿(C)，(D)水，和(E)任選一種或多種聚氨酯，對本發(fā)明而言也稱為聚氨酯(E)。溶劑(A)為在室溫下為液體的有機(jī)溶劑，溶劑㈧不同于緩蝕劑⑶和堿(C)。溶劑(A)的閃點為至少80°C，優(yōu)選至少85°C，其可以在封閉坩堝中，例如通過Pensky-Martens 法、DIN51758、EN22719 或根據(jù) ASTM D93 測定。溶劑(A)優(yōu)選包括不具有羥基的溶劑。尤其優(yōu)選溶劑(A)包括DMS0。非常尤其優(yōu)選溶劑(A)包括金屬離子含量在0-100ppm(每百萬的份數(shù),基于重量比例)范圍內(nèi)的DMS0。緩蝕劑⑶選自不同于溶劑㈧和堿(C)并可以遲緩或防止金屬如鋼或鎳腐蝕的物質(zhì)。特定實例為可以使金屬表面鈍化，或者通過沉積在金屬表面上可以遲緩或防止氧化反應(yīng)的物質(zhì)。在室溫下為固體的緩蝕劑實例為苯并三唑類，糖以及糖醇如甘露糖醇和山梨糖醇。優(yōu)選緩蝕劑(B)在室溫下為液體。在室溫下為液體的優(yōu)選緩蝕劑(B)為選自二醇、三醇和四醇的那些。對本發(fā)明而言，此處的二醇為每分子具有兩個羥基的脂族化合物。對本發(fā)明而言，三醇為每分子具有三個羥基的化合物。相應(yīng)地，四醇為每分子具有四個羥基的化合物。緩蝕劑(B)的實例 為乙二醇，丙二醇，二甘醇，雙丙二醇，三甘醇，三丙二醇，例如平均摩爾質(zhì)量Mn在175-25000g/mol，優(yōu)選至多10000g/mol的聚乙二醇，例如平均摩爾質(zhì)量皿11在250-400(^/11101，優(yōu)選至多2500g/mol的聚丙二醇，以及2，2-二甲基丙烷-1，3-二醇和2_乙基_2_輕甲基丙燒-1, 3- 二醇。優(yōu)選作為緩蝕劑⑶的三醇實例為1，2，4-丁三醇，尤其為甘油，優(yōu)選作為緩蝕劑
(B)的四醇實例為季戊四醇。堿(C)選自有機(jī)胺、氫氧化銨和堿金屬氫氧化物。有機(jī)胺的實例尤其為低氣味胺，例如每分子至少具有14個碳原子的脂族叔胺，例如N，N-二甲基硬脂胺。優(yōu)選有機(jī)胺為單_、雙-和三羥基烷基胺，例如乙醇胺、N, N- 二乙醇胺、N-甲基乙醇胺、N, N- 二甲基乙醇胺、N-正丁基乙醇胺和三乙醇胺。對本發(fā)明而言，表述氫氧化銨涵蓋了在水溶液中通過氨或有機(jī)胺質(zhì)子化所產(chǎn)生的堿性化合物。優(yōu)選氫氧化銨為季銨氫氧化物，尤其為四-C1-C4烷基氫氧化銨，其中C1-C4烷基結(jié)構(gòu)部分可以不同或優(yōu)選相同。優(yōu)選的氫氧化銨為四乙基氫氧化銨，尤其為四甲基氫氧化銨(簡稱TMA)。其他合適的堿(C)為選自堿金屬氫氧化物，尤其為氫氧化鈉和氫氧化鉀的那些。用于本發(fā)明的混合物還包含水(D)。水(D)可以包括未預(yù)處理的水，或者優(yōu)選通過本身已知的其他方法蒸餾和軟化的水，例如通過使用離子交換劑軟化的水。本發(fā)明的一個實施方案中，用于本發(fā)明的混合物包含:80-95重量％，優(yōu)選87-92重量％的溶劑(A)， 0.5-4重量％，優(yōu)選1.5-2.5重量%的緩蝕劑(B)，1-6重量％，優(yōu)選2-4重量％的堿(C)，和3-12重量％，優(yōu)選5-10重量％的水(D)，
其中重量％數(shù)據(jù)總是基于整個混合物。用于本發(fā)明的混合物還可以包含一種或多種聚氨酯(E)。聚氨酯(E)可以包括脂族或芳族聚氨酯，聚醚聚氨酯，或聚酯聚氨酯，或通過使用至少一種二異氰酸酯和至少一種低分子量二醇或使用至少一種具有至少兩個能夠與異氰酸酯反應(yīng)并可以不同或相同的基團(tuán)，尤其為順2、OH、SH和COOH的化合物加聚反應(yīng)所生產(chǎn)的聚氨酯。在本發(fā)明的一個實施方案中，用于本發(fā)明的混合物包含0-30重量％的聚氨酯(E)，基于全部以下組分:溶劑㈧、緩蝕劑⑶、堿(C)和水⑶。用于本發(fā)明的混合物可以通過以下組分的混合而生產(chǎn):溶劑(A)，緩蝕劑(B)，堿
(C)和水(D)，其中混合工藝過程中以下組分的添加順序并不關(guān)鍵:溶劑(A)，緩蝕劑⑶，堿
(C)和水(D)。然而，如果堿金屬氫氧化物或氫氧化銨意欲用作堿(C)，則優(yōu)選通過混合堿
(C)與水⑶開始。不必向所用的本發(fā)明混合物添加聚氨酯(E)。在不要求提取所除去的聚氨酯下，包含以下組分的混合物可以重復(fù)用于從金屬表面除去聚氨酯:溶劑(A)，緩蝕劑(B)，堿(C)和水(D)。所除去的聚氨酯此時與所存在的任何添加劑殘留在本發(fā)明所用的混合物中。在本發(fā)明中使用上述混合物從金屬表面除去聚氨酯，尤其除去選自泡沫體殘渣和薄膜殘渣的聚氨酯。例如，待除去的聚氨酯可以具有熱塑性。待除去的聚氨酯可以為交聯(lián)或未交聯(lián)的聚氨酯。待除去的聚氨酯可以例如為純的形式，或者可以包含添加劑。對本發(fā)明而言，在本發(fā)明中待除去的聚氨酯上下文中，表述“包含添加劑”是指聚氨酯可以包含一種或多種添加齊 ，例如紫外線穩(wěn)定劑、填料、消光劑、顏料、粘結(jié)增進(jìn)劑或觸覺改進(jìn)劑。例如，可以在待除去的聚氨酯中存在聚硅氧烷以改進(jìn)觸覺?？蒨提及的填料實例為Si02、Al203和層狀硅酸鹽。重要顏料的特定實例為氧化鐵顏料。可以使用的金屬表面實例為鋼表面，鎳表面，鋁表面和包括不是鋼的鎳合金在內(nèi)的鎳合金表面。對本發(fā)明而言，金屬表面可以為刷面，可以是平滑的或圖案化的，例如用槽圖案化，它們可以為非鈍化或鈍化表面。在一個具體實施方案中，金屬表面可以具有蝕刻紋理效果。此處的表述“蝕刻紋理效果”是指生產(chǎn)后平滑并通過暴露于酸或浸蝕金屬的其他物質(zhì)而改變的金屬表面，結(jié)果定義為所希望的全表面紋理結(jié)構(gòu)，其中意欲保留這些表面的紋理結(jié)構(gòu)，因為例如它們?yōu)閴夯ㄖ蛘咦⑸涑尚陀媚＞叩囊徊糠帧＝饘俦砻婵梢跃哂幸?guī)則或不規(guī)則形狀。它們可以為扁平的或彎曲的，例如凸的或凹的。金屬表面可以包括一個表面，或者在罐或槽的內(nèi)表面情況下包括各種幾何排列的表面組合。本發(fā)明進(jìn)一步提供一種從金屬表面除去聚氨酯的方法，也簡稱本發(fā)明方法。本發(fā)明方法包括使用包含以下組分的混合物:(A)至少一種閃點為至少80°C的溶劑，(B)至少一種在室溫下為液體的緩蝕劑，(C)至少一種選自有機(jī)胺、氫氧化銨和堿金屬氫氧化物的堿，(D)水，和(E)任選一種或多種聚氨酯。
本發(fā)明方法的實施從聚氨酯污染的金屬表面開始，其中作為污染物存在的聚氨酯如上定義。金屬表面優(yōu)選選自鋼表面、招表面、鎳表面和鎳合金表面。例如，金屬表面可以涉及混合容器內(nèi)側(cè)或混合槽內(nèi)側(cè)，或管內(nèi)側(cè)。例如，金屬表面可以涉及模具如壓花柱塞、擠出機(jī)或優(yōu)選注射成型機(jī)用模具的外偵牝或優(yōu)選其內(nèi)側(cè)。在金屬表面上，具體地在整個表面上或僅在一些位置處，作為污染物存在的聚氨酯可以例如呈現(xiàn)例如厚度在1-300 μ m范圍內(nèi)的薄膜形式。在一個變體中，作為污染物存在的聚氨酯可以在金屬表面上僅在機(jī)械設(shè)備難以達(dá)到的一些位置中存在，例如在槽中，或者在邊緣、棱或角中，尤其在槽和咬邊中，其中這些不能通過機(jī)械設(shè)備達(dá)到。上面已提供了以下組分的描述:金屬表面，待除去的聚氨酯，所用的混合物以及以下組分:溶劑(A)，緩蝕劑(B)，堿(C)和水(D)，還有任選存在的聚氨酯(E)。存在實施本發(fā)明方法的各種方法。例如，本發(fā)明的混合物可以用于噴霧和/或擦拭聚氨酯污染的金屬表面。然而，在優(yōu)選的程序中，將具有至少一個聚氨酯污染的金屬表面和溫度在40_90°C范圍內(nèi)的制品浸入包含以下組分的混合物中:⑷至少一種閃點為至少80°C的溶劑，(B)至少一種在室溫下為液體的緩蝕劑，(C)至少一種選自有機(jī)胺、氫氧化銨和堿金屬氫氧化物的堿，

(D)水，和(E)任選一種或多種聚氨酯，然后將其干燥。在一個變體中，將具有至少一個金屬表面的制品浸入上述混合物中達(dá)5分鐘至12小時。在浸潰工藝過程中，可以例如通過搖動或攪拌使混合物移動。在另一變體中，將具有聚氨酯污染的表面的制品用本發(fā)明所用混合物沖洗，如果可能的話借助泵。在一個變體中，將具有聚氨酯污染的表面的制品用本發(fā)明所用混合物沖洗，如果可能的話循環(huán)沖洗。在另一變體中，使具有至少一個聚氨酯污染的金屬表面的制品處于或位于該混合物中，并不使混合物移動。在干燥工藝之前，可例如使用水，優(yōu)選使用軟化水進(jìn)行一次或多次清洗。干燥工藝可以例如在減壓下實施，并通過氣流，例如通過使用風(fēng)扇，或通過加熱或通過至少兩種上述措施的組合加速。本發(fā)明方法為獲得非常成功清潔的金屬表面的簡單方法。所用混合物可以重復(fù)使用，并且聚氨酯(E)的含量不減低或不顯著減低效力。本發(fā)明進(jìn)一步提供一種包含以下組分的混合物:(A)至少一種閃點為至少80°C的溶劑，優(yōu)選DMS0，(B)至少一種在室溫下為液體的緩蝕劑，(C)至少一種選自有機(jī)胺、氫氧化銨和堿金屬氫氧化物的堿，(D)水，和(E) 一種或多種聚氨酯。
上面已提供了以下組分的描述:溶劑(A)，緩蝕劑(B)，堿(C)和水(D)，還有聚氨酯(E)。在一個實施方案中，本發(fā)明的混合物包含:80-95重量％，優(yōu)選87-92重量％的溶劑(A)，0.5-4重量％，優(yōu)選1.5-2.5重量%的緩蝕劑(B)，1-6重量％，優(yōu)選2-4重量％的堿(C)，和3-12重量％，優(yōu)選5-10重量％的水(D)，其中重量％數(shù)據(jù)總是基于溶劑㈧、緩蝕劑⑶、堿(C)和水⑶的比例總和。在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的混合物包含0.1-30重量％的聚氨酯(E)，基于全部溶劑㈧、緩蝕劑⑶、堿(C)和水⑶。在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的混合物包含一種或多種聚氨酯用添加劑，例如紫外線穩(wěn)定劑、填料、消光劑、顏料或觸覺改進(jìn)劑。上面已提供了聚氨酯用添加劑實例的描述。本發(fā)明的混合物可以一次或重復(fù)地用于從金屬表面除去聚氨酯。使用工作例以說明本發(fā)明。對本發(fā)明而言，除非另有明確說明,％和ppm數(shù)據(jù)總是分別基于重量％和重量ppm。通過在光學(xué)顯微鏡下目視觀察和通過使用例如來自Arcotest，Monsheini的測試油墨(Arcotest)測量所清潔金屬表面的表面張力而檢查金屬表面不存在沾污。混合物的生產(chǎn):通過混合以下組分提供一種混合物:90kg金屬離子含量低于IOOppm的DMS0，2kg 乙二醇，和2kg溶解于6kg水中的四甲基氫氧化銨。檢查DMSO 中作為金屬離子的以下離子:A13+、Na+、Ca2+、Mg2+、K+、Fe2+/Fe3+ 和 Zn2+。所有情況下，含量低于lOppm。這給出混合物I。實施例1:在80°C下將部分具有紋理圖案且被薄膜形式(在30-300 μ m范圍內(nèi))的脂族聚氨酯和聚氨酯顆粒污染的4X4cm鍍鎳鋼板浸入混合物I中，并在其中靜置12小時，偶爾移動。然后取出鍍鎳鋼板并用水清洗。然后將其在干燥箱(80°C)中干燥。鍍鎳鋼板表面完全沒有沾污，并顯示沒有任何種類的腐蝕損壞。實施例2:在實施實施例1后，將混合物I加熱至80°C。

在室溫下將部分具有紋理圖案且被呈薄膜形式(在30-300 μ m范圍內(nèi))的脂族聚氨酯和聚氨酯顆粒污染的4X 4cm鍍鎳鋼板浸入已加熱至80°C (在實施實施例1后)的混合物I中，并在其中靜置12小時，偶爾移動。然后取出鋼板并用水清洗。然后將其在干燥箱(80°C )中干燥。鋼板表面完全沒有沾污，并顯示沒有任何種類的腐蝕損壞。
權(quán)利要求
1.包含以下組分的混合物在從金屬表面除去聚氨酯中的用途: (A)至少一種閃點為至少80°C的溶劑， (B)至少一種緩蝕劑， (C)至少一種選自有機(jī)胺、氫氧化銨和堿金屬氫氧化物的堿， (D)水,和 (E)任選一種或多種聚氨酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中金屬表面包括鋼表面、鋁表面、鎳表面或者鎳合金表面。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的用途，其中緩蝕劑⑶在室溫下為液體。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的用途，其中緩蝕劑(B)選自乙二醇、丙二醇、二甘醇、雙丙二醇、三甘醇、三丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油、2，2- 二甲基丙烷-1，3- 二醇和2-乙基-2-羥甲基丙烷-1，3-二醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項的用途，其中溶劑(A)包括二甲亞砜(DMSO)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項的用途，其中聚氨酯包括薄膜殘渣或泡沫體殘渣。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的用途，其中聚氨酯可以包含一種或多種選自觸覺改進(jìn)劑、填料、彩色顏料和消光劑的添加劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的用途，其中所選擇的堿(C)包括至少一種四-(^-(；烷基氫氧化銨，其中各C1-C4烷基可以不同或相同。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項的用途，其中所選擇的堿(C)包括四甲基氫氧化銨或四乙基氫氧化銨。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項的用途，其中所述混合物包含: 80-95重量％的溶劑(A)， 0.5-4重量％的緩蝕劑(B)， 1-6重量％的堿(C)，和 3-12重量％的水⑶， 其中重量％數(shù)據(jù)總是基于整個混合物。
11.一種從金屬表面除去聚氨酯的方法，所述方法包括使用包含以下組分的混合物: (A)至少一種閃點為至少80°C的溶劑， (B)至少一種緩蝕劑， (C)至少一種選自有機(jī)胺、氫氧化銨和堿金屬氫氧化物的堿， (D)水,和 (E)任選一種或多種聚氨酯。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其中金屬表面包括鋼表面、鋁表面、鎳表面或者鎳合金表面。
13.根據(jù)權(quán)利要求11或12的方法，其中緩蝕劑(B)在室溫下為液體。
14.根據(jù)權(quán)利要求11-13中任一項的方法，其中將具有至少一個金屬表面和溫度在40-90°C范圍內(nèi)的制品浸入包含以下組分的混合物中: (A)至少一種閃點為至少80°C的溶劑， (B)至少一種緩蝕劑，(C)至少一種選自有機(jī)胺、氫氧化銨和堿金屬氫氧化物的堿，(D)水,和(E)任選一種或多種聚氨酯，然后將其干燥。
15.根據(jù)權(quán)利要求11-14中任一項的方法，其中重復(fù)再用所述混合物。
16.一種包含以下組分的混合物:(A)至少一種閃點為至少80°C的溶劑，(B)至少一種緩蝕劑，(C)至少一種選自有機(jī)胺、氫氧化銨和堿金屬氫氧化物的堿，(D)水,和(E)任選一種或多種聚氨酯。 ·
全文摘要
包含(A)至少一種閃點為至少80℃的溶劑，(B)至少一種在室溫下為液體的緩蝕劑，(C)至少一種選自有機(jī)胺、氫氧化銨和堿金屬氫氧化物的堿，(D)水和(E)任選一種或多種聚氨酯的混合物在從金屬表面除去聚氨酯中的用途。
文檔編號C23G5/02GK103237878SQ201180058180
公開日2013年8月7日 申請日期2011年12月1日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月2日
發(fā)明者S·蒙特羅潘切拉, B·費斯提爾, J·布魯飛, M·羅斯 申請人:巴斯夫歐洲公司