本發(fā)明涉及復(fù)合無機粉末領(lǐng)域，進一步地說，是涉及一種以凹凸棒土為載體的含納米銀粒子的復(fù)合無機粉末及制備方法，該復(fù)合無機粉末可作為抗菌添加劑使用。

背景技術(shù)：

由于銀具有高效、安全、殺菌譜廣、耐熱性、無耐藥性和高選擇性等優(yōu)點，很久以來，人們就開始使用銀制品和器具進行消毒，銀離子具有高反應(yīng)活性，銀離子的抗菌特性通常被歸因于它與硫醇以及羧酸鹽、磷酸鹽、羥基、咪唑基、吲哚、胺的相互作用干擾了微生物正常的生理過程。但是在大多數(shù)實際應(yīng)用中，將銀離子作為抗菌劑具有一定的局限性，銀離子很容易與生物體液反應(yīng)而失活，并且抗菌機制要求一定濃度的銀離子持續(xù)釋放出來；不過這些局限性可以通過納米銀粒子得到解決。隨著納米科技的崛起和發(fā)展，納米銀開始進入人們的日常生活，現(xiàn)在已經(jīng)被廣泛應(yīng)用在醫(yī)療保健和食品衛(wèi)生領(lǐng)域。

在醫(yī)療領(lǐng)域，如制備的抗菌纖維與抗菌敷料，廣泛應(yīng)用于燒燙傷、燒傷植皮、納米銀切塊貼和納米銀創(chuàng)傷貼等方面；制備的抗菌醫(yī)用器材設(shè)備如抗菌手術(shù)刀、鑷子、導(dǎo)管等，降低了感染的幾率，抗菌用具得到廣泛的應(yīng)用。在生活方面，載銀活性炭纖維應(yīng)用于飲用水的消毒，它既發(fā)揮了活性炭纖維對有機物優(yōu)異的吸附性能，又增加了碳性纖維的抑菌殺菌功能，促進了活性炭纖維在飲用水凈化中的廣泛應(yīng)用。

所以許多研究者制備出納米銀來作為抗菌劑，納米銀粉體的制備可分為物理方法、化學(xué)方法和生物方法。

物理方法通常包括噴霧熱解法和離子濺射法，該方法直接能從普通的單質(zhì)銀制備納米銀顆粒，工藝簡單，純度較高，但是對設(shè)備要求很高，耗時長，生產(chǎn)成本也較高；如劉志宏等(噴霧熱分解法制備超細銀粉及其形貌控制，中國有色金屬學(xué)報，2007年1月第17卷第1期)采用噴霧熱解法制備銀粉，只有在高于600℃下保持足夠的時間，硝酸銀才能完全熱分解轉(zhuǎn)化為金屬銀，并且銀粒徑分布不均勻，粒徑大都在500nm以上；類似的，Zhang等(Journal of Wuhan University of Technology-Mater.Sci.Ed.Dec.2009)通過控制硝酸銀溶液的濃度、流量和噴霧干燥的壓力，在720℃的爐溫下噴霧熱分解制得平均粒徑為100nm的納米銀。

生物法通過微生物所產(chǎn)生不同酶的催化機制，來還原金屬離子，制備納米銀，但是耗時長產(chǎn)率低，生成的粒徑和形貌不易控制，原材料的來源受到極大的限制。

化學(xué)法是目前制備納米銀的最常用方法，它主要是在液相中，使用適當?shù)倪€原劑如硼氫化物、水合肼、檸檬酸鈉、胺類化合物、葡萄糖、抗壞血酸、雙氧水、醛類化合物等將Ag⁺還原成Ag⁰，通過生長得到納米銀的方法。此法制得的納米銀易團聚，因此常需加入適量穩(wěn)定劑如聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)、羥乙基纖維素(HEC)、十二烷基磺酸鈉、聚乙二醇、聚丙烯酰胺(PAM)等來降低銀顆粒的團聚程度。

為了提高納米銀的抗菌效果和分散性，通常將納米銀負載在不同的載體上，作為抗菌添加劑來使用。載銀的載體通常為介孔結(jié)構(gòu)的無機礦物，包括沸石、埃洛石、海泡石、介孔二氧化硅、凹凸棒土等。其中凹凸棒土為多孔結(jié)構(gòu)的納米粒子，其主要成分是坡縷石(凹凸棒石)，是一種具有鏈層狀結(jié)構(gòu)的含水富鎂硅酸鹽粘土礦物。其骨架結(jié)構(gòu)呈三維立體狀，由硅氧四面體和鎂鋁八面體通過共用頂點相互連接而成，具有眾多平行于棒晶(針狀、微棒狀或纖維狀單晶體)方向排列的管狀納米級孔道，孔道貫穿整個結(jié)構(gòu)，從截面上看孔道呈大小相等(約0.38nm×0.63nm)蜂窩狀，屬于天然一維納米材料，具有良好的吸附性能且 價廉，是非常理想的載體材料，因此引起了學(xué)者和研究結(jié)構(gòu)的重視。如中國專利CN1568703A在表面活性劑和有機還原劑存在的條件下，以凹凸棒石為載體與硝酸銀溶液化學(xué)反應(yīng)形成復(fù)合抗菌劑；類似的，中國專利CN1685830A，把沸石粉體浸泡在硝酸銀溶液中，使得銀離子充分吸附在沸石的孔隙中，然后在攪拌的條件下加入水合肼把銀離子還原為納米銀。

除以上將硝酸銀和載體混合后直接利用還原劑進行還原的方法外，中國專利CN103329893A首先用還原劑等對富勒烯表面進行改性，然后使改性后的富勒烯同硝酸銀反應(yīng)來制備富勒烯負載納米銀粒子；類似的中國專利CN103461382A首先用含硫氨基酸對蒙脫土進行改性，再通過離子交換將銀離子負載在改性蒙脫土層間，借助紫外輻照將銀離子轉(zhuǎn)變?yōu)榧{米銀，得到載銀改性蒙脫土抗菌劑。

化學(xué)還原法制備載銀抗菌劑，通常對載體的純度、表面性質(zhì)等有很高要求，并且在加入硝酸銀溶液前還要對載體溶液進行分散和調(diào)節(jié)pH值的處理。為了減少銀納米粒子間的相互團聚，在還原過程中還要加入相當量的表面活性劑，最后還要通過不斷離心清洗掉里面殘余的還原劑和表面活性劑，制備過程復(fù)雜，制備周期長，限制了其大規(guī)模的生產(chǎn)應(yīng)用。此類方法載體上負載的納米銀含量很低，導(dǎo)致抗菌劑抗菌效果不是很好，抗菌劑中殘留的還原劑和表面活性劑對其應(yīng)用有很大的影響。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

為解決現(xiàn)有技術(shù)中載銀抗菌劑出現(xiàn)的問題，本發(fā)明提供了一種凹凸棒土-納米銀復(fù)合無機粉末及制備方法。本發(fā)明人通過大量實驗發(fā)現(xiàn)，以廉價的凹凸棒土和硝酸銀為原料，無需添加任何還原劑，將經(jīng)噴霧干燥后的粉末在200-500℃焙燒處理即可得到所述的載納米銀的凹凸棒土復(fù)合無機粉末。本發(fā)明工藝簡單、綠色環(huán)保。避免了傳統(tǒng)的制備載納米銀的凹凸棒土復(fù)合無機粉末需先對凹凸棒土進行酸洗以及在硝酸銀與凹凸棒土的懸浮液中加入化學(xué)還原劑將硝酸銀還原 為單質(zhì)銀的復(fù)雜工藝步驟，且減少了環(huán)境污染。

本發(fā)明的目的之一是提供一種凹凸棒土-納米銀復(fù)合無機粉末。

其中銀與凹凸棒土的質(zhì)量比為10/100-100/100，優(yōu)選質(zhì)量比為30/100-80/100，納米銀的粒徑范圍為3-100nm。

所述凹凸棒土具有呈棒狀或纖維狀結(jié)構(gòu)并具有中空的納米級孔道，凹凸棒土的棒晶直徑在30-80nm之間，長徑比一般大于10；在凹凸棒土表面負載有粒徑3-100nm的納米銀顆粒，納米銀顆粒為球形，凹凸棒土與納米銀的質(zhì)量比為10/100-100/100。

本發(fā)明的目的之二是提供一種凹凸棒土-納米銀復(fù)合無機粉末的制備方法。包括：

(1)將凹凸棒土與水混合配制成凹凸棒土懸浮液；所述凹凸棒土優(yōu)選為熱活化及分散處理的凹凸棒土，無需酸處理步驟。所述熱活化處理可采用焙燒方法，其中，焙燒溫度優(yōu)選為200-450℃，焙燒時間優(yōu)選為5-60min；所述凹凸棒土懸浮液中凹凸棒土質(zhì)量濃度為不超過10％；所述凹凸棒土的分散處理可以采用現(xiàn)有技術(shù)中的常規(guī)方法，例如：超聲分散、機械攪拌分散(如球磨分散、高速攪拌分散等)等。

(2)將硝酸銀加入到步驟(1)所述的凹凸棒土懸浮液中，然后進行攪拌熱處理；所述硝酸銀與凹凸棒土的質(zhì)量比為17/100-170/100，優(yōu)選質(zhì)量比為50/100-135/100；所述熱處理溫度為50℃以上，優(yōu)選為50-90℃，所述熱處理時間為1h以上。

(3)將經(jīng)步驟(2)處理后的凹凸棒土懸浮液進行噴霧干燥得到凹凸棒土復(fù)合粉末；所述噴霧干燥的溫度優(yōu)選為150-250℃，進一步優(yōu)選為150-200℃。

(4)將步驟(3)制得的凹凸棒土復(fù)合粉末進行焙燒，得到含納米銀的復(fù)合無機粉末；其中，所述焙燒可為常規(guī)焙燒方法，例如將凹凸棒土復(fù)合粉末于馬弗爐中焙燒，所述焙燒溫度為200-500℃；焙燒溫度過高會使凹凸棒土孔道坍塌從而導(dǎo)致吸附能力變差，且容易導(dǎo)致凹凸棒土團聚，溫度過低則無法得到納 米銀單質(zhì)。所述焙燒時間為5min以上，優(yōu)選為5-180min；所述焙燒后負載在凹凸棒土表面的納米銀粒子的粒徑為3-100nm。

本發(fā)明中將硝酸銀與凹凸棒土在一定溫度下攪拌混合后，需要通過噴霧干燥的方式得到待焙燒的復(fù)合粉末。使用其它的例如過濾并用鼓風(fēng)烘箱干燥的方法，無法獲得與噴霧干燥相同的技術(shù)效果。不希望受到理論的束縛，本發(fā)明人認為在制備本發(fā)明的納米銀凹凸棒土復(fù)合粉末的過程中，將凹凸棒土懸浮液和硝酸銀溶液混合經(jīng)過加熱攪拌，會促使凹凸棒土里碳酸鹽中的碳酸根離子溶解并與銀離子反應(yīng)生成碳酸銀吸附在凹凸棒土表面。在噴霧干燥過程中，未反應(yīng)的硝酸銀溶液及均勻分散在溶液中的凹凸棒土在加熱氣流的作用下可以進一步發(fā)生反應(yīng)生成碳酸銀。同時由于噴霧干燥工藝的快速干燥效果，未反應(yīng)的硝酸銀溶液會在干燥后以固體顆粒形式均勻地分布在凹凸棒土表面，極大地增加了二者的接觸面積。在后續(xù)的焙燒加熱過程中硝酸銀固體顆粒和凹凸棒土所含碳酸鹽還可進一步發(fā)生反應(yīng)生成碳酸銀，并且碳酸銀會分解為銀單質(zhì)，最終以納米銀的形式均勻地負載在凹凸棒土表面。

本發(fā)明通過將凹凸棒土和硝酸銀溶液攪拌混合均勻，然后進行噴霧干燥，最后進行焙燒，制備出以凹凸棒土為載體的凹凸棒土-納米銀復(fù)合無機粉末。

本發(fā)明具體可采用以下技術(shù)方案：

(1)將凹凸棒土與水混合制成凹凸棒土懸浮液；

(2)將硝酸銀加入到步驟(1)所述的凹凸棒土懸浮液中，然后進行攪拌熱處理；

(3)將經(jīng)步驟(2)處理后的凹凸棒土懸浮液進行噴霧干燥得到凹凸棒土復(fù)合粉末；

(4)將步驟(3)制得的凹凸棒土復(fù)合粉末于馬弗爐中焙燒，得到含納米銀的復(fù)合無機粉末；

步驟(1)中所述凹凸棒土優(yōu)選為熱活化及分散處理的凹凸棒土，所述熱活化處理可以采用焙燒法，焙燒溫度為200-450℃，焙燒時間5-60min；所述凹凸 棒土懸浮液中凹凸棒土的質(zhì)量濃度不超過10％；所述凹凸棒土的分散處理方法可以采用現(xiàn)有技術(shù)中的常用方法，例如：超聲波分散、機械攪拌分散(如球磨分散、高速攪拌分散等)等。步驟(2)中所述硝酸銀與凹凸棒土的質(zhì)量之比為17/100-170/100；所述熱處理溫度為50-90℃，所述熱處理時間為1h及以上。

步驟(3)中所述噴霧干燥的溫度為150-250℃，優(yōu)選為150-200℃；

步驟(4)所述中馬弗爐焙燒溫度為200-500℃；所述焙燒時間為5-180min；所述焙燒后負載在凹凸棒土表面的納米銀粒子粒徑為3-100nm。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點體現(xiàn)在：

凹凸棒土是天然一維納米材料，具有很大的比表面積、吸附性能和化學(xué)反應(yīng)活性等納米效應(yīng)，使得焙燒后形成的納米銀可以牢固的吸附在凹凸棒土表面，這樣在凹凸棒土表面形成均勻分布的納米級的銀顆粒。雖然通過直接加熱煅燒的方法將硝酸銀分解也可以得到納米銀單質(zhì)，但是其分解溫度高，能耗高，制備的納米銀粒子容易發(fā)生團聚，粒徑比較大。通過加熱攪拌，然后噴霧干燥使得硝酸銀和凹凸棒土里面所含碳酸根充分反應(yīng)，然后在低于硝酸銀分解溫度下焙燒即可制得納米銀，不僅避免了使用還原劑或者其他化學(xué)反應(yīng)帶來的環(huán)境污染，而且碳酸銀的分解溫度相對較低，在相對低的溫度下焙燒即可生成銀單質(zhì)，銀單質(zhì)以納米銀的形式均勻的吸附在凹凸棒土表面，這種吸附在凹凸棒土表面的納米銀活性很大，可以緩慢釋放出具有抗菌效果的銀離子，而且納米銀顆粒與凹凸棒土結(jié)合牢固。

附圖說明

圖1：實施例10制備的凹凸棒土-納米銀復(fù)合無機粉末的透射電子顯微鏡照片。

圖2：實施例10制備的凹凸棒土-納米銀復(fù)合無機粉末的XRD譜圖。

具體實施方式

下面結(jié)合實施例，進一步說明本發(fā)明。

實施例中所用原料均為市售，實施例中所用凹凸棒土長徑比大于10，單個棒晶的直徑在30-80nm之間。

本發(fā)明通過采用X射線衍射分析(XRD)和透射電子顯微鏡(TEM)對所制備的凹凸棒土-納米銀復(fù)合無機粉末進行表征。

凹凸棒土熱活化及分散處理如下：

將一定量的凹凸棒土放入馬弗爐中，在400℃下焙燒30min；將上述焙燒好的凹凸棒土放入球磨機中，在500rpm下球磨3h；稱取一定量上述處理的凹凸棒土，加入蒸餾水后配制成凹凸棒土質(zhì)量濃度為5％的懸浮液，先機械攪拌1h，再超聲波處理30min；然后將處理好的懸浮液通過離心機在12000r/min下進行離心；最后棄去上層清液，即得熱活化及分散處理的凹凸棒土。

實施例1

稱取一定量經(jīng)熱活化及分散處理的凹凸棒土(AT)，配制成凹凸棒土質(zhì)量濃度為1％的水懸浮液，然后將硝酸銀溶液(AgNO₃/AT＝17/100)加到凹凸棒土懸浮液中，在50℃下，磁力攪拌1h，再將凹凸棒土懸浮液于200℃下進行噴霧干燥，收集經(jīng)噴霧干燥制得的復(fù)合粉末，最后將得到的復(fù)合粉末于馬弗爐中在500℃下焙燒30min，即得凹凸棒土-納米銀復(fù)合無機粉末。

將上述經(jīng)噴霧干燥制得的復(fù)合粉末和焙燒后制得的復(fù)合粉末分別進行X射線衍射(XRD)表征，結(jié)果列于表1，納米銀的粒徑范圍為3-100nm。

實施例2

除將硝酸銀溶液和凹凸棒土懸浮液混合后磁力攪拌的溫度調(diào)整為70℃外，其它工藝步驟與實施例1相同，表征結(jié)果列于表1，納米銀的粒徑范圍為3-100nm。

實施例3

除將硝酸銀溶液和凹凸棒土懸浮液混合后磁力攪拌的溫度調(diào)整為90℃外， 其它工藝步驟與表征方法均與實施例1相同，表征結(jié)果列于表1，納米銀的粒徑范圍為3-100nm。

對比例1

除將硝酸銀溶液和凹凸棒土懸浮液混合后磁力攪拌的溫度調(diào)整為室溫外，其它工藝步驟與表征方法均與實施例1相同，表征結(jié)果列于表1。

實施例1-3所制備的復(fù)合粉末和對比例1制備的復(fù)合粉末表征結(jié)果列于表1。

表1

從表1中可以看出，凹凸棒土懸浮液與硝酸銀溶液混合只有在高于室溫的條件下進行，才能制備得到含有單質(zhì)納米銀的復(fù)合粉末。

實施例4

稱取一定量經(jīng)熱活化及分散處理的凹凸棒土，加入蒸餾水配制成凹凸棒土質(zhì)量濃度為10％的懸浮液，然后把硝酸銀溶液(AgNO₃/AT＝170/100)加到凹凸棒土懸浮液中，在60℃下，攪拌1h，再將凹凸棒土懸浮液于150℃進行噴霧干燥，收集經(jīng)噴霧干燥制得的復(fù)合粉末，最后將得到的復(fù)合粉末于200℃焙燒10min，即得凹凸棒土-納米銀復(fù)合無機粉末。

將上述經(jīng)噴霧干燥制得的復(fù)合粉末和焙燒后制得的復(fù)合粉末分別進行X-射線衍射(XRD)表征，結(jié)果列于表2，納米銀的粒徑范圍為3-100nm。

實施例5

除將硝酸銀溶液和凹凸棒土懸浮液混合后磁力攪拌的時間調(diào)整為2h外，其它工藝步驟與表征方法均與實施例4相同，表征結(jié)果列于表2，納米銀的粒徑范圍為3-100nm。

對比例2

除將硝酸銀溶液和凹凸棒土懸浮液混合均勻后不經(jīng)過加熱磁力攪拌，直接噴霧干燥外，其它工藝步驟與表征方法均與實施例4相同，表征結(jié)果列于表2。

對比例3

除將硝酸銀溶液和凹凸棒土懸浮液混合后磁力攪拌的時間調(diào)整為30min外，其它工藝步驟與表征方法均與實施例4相同，表征結(jié)果列于表2。

實施例4-5和對比例2-3所制備的復(fù)合粉末表征結(jié)果列于表2。

表2

從表2中可以看出，在其他條件相同的情況下，攪拌時間超過1h可以保證最終制備得到含納米銀的復(fù)合粉末。

實施例6

稱取一定量經(jīng)熱活化及分散處理的凹凸棒土，加入蒸餾水后配制成凹凸棒土質(zhì)量濃度為5％的懸浮液，然后把硝酸銀溶液(AgNO₃/AT＝135/100)加到凹凸棒土懸浮液中，在90℃下，磁力攪拌3h，再將凹凸棒土懸浮液于170℃進行噴霧干燥，收集經(jīng)噴霧干燥制得的復(fù)合粉末，最后將得到的復(fù)合粉末于200℃焙燒 15min，即得凹凸棒土-納米銀復(fù)合無機粉末。

將上述經(jīng)噴霧干燥制得的復(fù)合粉末和焙燒后制得的復(fù)合粉末分別進行X-射線衍射(XRD)表征，結(jié)果列于表3，納米銀的粒徑范圍為3-100nm。

實施例7

除將噴霧干燥后粉末的焙燒溫度調(diào)整為300℃外，其它工藝步驟與實施例6相同；表征方法與實施例1相同，結(jié)果列于表3，納米銀的粒徑范圍為3-100nm。

實施例8

除將噴霧干燥后粉末的焙燒溫度調(diào)整為400℃外，其它工藝步驟與實施例6相同；表征方法與實施例1相同，結(jié)果列于表3，納米銀的粒徑范圍為3-100nm。

實施例9

除將噴霧干燥后粉末的焙燒溫度調(diào)整為500℃外，其它工藝步驟與實施例6相同，表征結(jié)果列于表3；表征方法與實施例1相同，結(jié)果列于表3，納米銀的粒徑范圍為3-100nm。

對比例4

除將噴霧干燥后粉末的焙燒溫度調(diào)整為150℃外，其它工藝步驟與實施例6相同；表征方法與實施例1相同，結(jié)果列于表3。

實施例6-8和對比例4所制備的復(fù)合無機粉末表征結(jié)果列于表3。

表3

從表3中可以看出，在其他條件相同的情況下，焙燒溫度達到200℃以上就可以制備得到本發(fā)明的納米銀復(fù)合粉末。

實施例10

稱取一定量經(jīng)熱活化及分散處理的凹凸棒土，加入蒸餾水后配制成凹凸棒土質(zhì)量濃度為3％的懸浮液，然后把硝酸銀溶液(AgNO₃/AT＝50/100)加到凹凸棒土懸浮液中，在70℃下，磁力攪拌2h，再將凹凸棒土懸浮液于170℃下進行噴霧干燥，收集得到噴霧干燥后的復(fù)合粉末，最后將得到的復(fù)合粉末在350℃下焙燒5min，即得凹凸棒土-納米銀復(fù)合無機粉末。

將上述經(jīng)噴霧干燥制得的復(fù)合粉末和焙燒后制得的復(fù)合粉末分別進行透射電子顯微鏡(TEM)表征(如圖1所示)和X-射線衍射(XRD)表征(如圖2所示)，結(jié)果列于表4，納米銀的粒徑范圍為3-100nm。

實施例11

除將經(jīng)噴霧干燥后粉末的焙燒時間調(diào)整為20min外，其它工藝步驟和表征方法均與實施例10相同，表征結(jié)果列于表4，納米銀的粒徑范圍為3-100nm。

實施例12

除將經(jīng)噴霧干燥后粉末的焙燒時間調(diào)整為60min外，其它工藝步驟和表征方法均與實施例10相同，表征結(jié)果列于表4，納米銀的粒徑范圍為3-100nm。

實施例13

除將經(jīng)噴霧干燥后粉末的焙燒時間調(diào)整為180min外，其它工藝步驟和表征方法均與實施例10相同，表征結(jié)果列于表4，納米銀的粒徑范圍為3-100nm。

對比例5

除將經(jīng)噴霧干燥后粉末的焙燒時間調(diào)整為2min外，其它工藝步驟和表征方法均與實施例10相同，表征結(jié)果列于表4。

實施例10-13和對比例5所制備的復(fù)合粉末表征結(jié)果列于表4。

表4

從表4中可以看出，焙燒時間超過5min即可得到本發(fā)明的納米銀復(fù)合粉末。

實施例14

除將硝酸銀與凹凸棒土質(zhì)量比例調(diào)整為135:100外，其它工藝步驟和表征方法均與實施例1相同，表征結(jié)果列于表5，納米銀的粒徑范圍為3-100nm。

對比例6

稱取一定量經(jīng)熱活化及分散處理的凹凸棒土，加入蒸餾水后配制成凹凸棒土質(zhì)量濃度為1％的懸浮液，然后把一定濃度的鹽酸溶液加入到上述凹凸棒土懸浮液中，常溫磁力攪拌1h，確保凹凸棒土里面所含有的碳酸根被鹽酸反應(yīng)完全，將上述鹽酸處理后的凹凸棒土用去離子水離心清洗后將凹凸棒土配制成質(zhì)量濃度為1％的懸浮液，再將硝酸銀(AgNO₃/AT＝17/100)溶液滴加到凹凸棒土溶液中，在50℃下，磁力攪拌1h，然后將凹凸棒土懸浮液于200℃下進行噴霧干燥，收集得到噴霧干燥后的復(fù)合粉末，最后將得到的復(fù)合粉末在500℃下焙燒30min。

將上述經(jīng)噴霧干燥制得的復(fù)合粉末和焙燒后制得的復(fù)合粉末分別進行X-射線衍射(XRD)表征，結(jié)果列于表5。

對比例7

除將經(jīng)噴霧干燥后粉末的焙燒溫度調(diào)整為300℃外，其它工藝步驟和表征方法均與對比例6相同，表征結(jié)果列于表5。

實施例14和對比例6-7所制備的復(fù)合粉末表征結(jié)果列于表5。

表5

從表5中可以看出，如果將本發(fā)明中的凹凸棒土進行傳統(tǒng)的熱活化、分散及酸洗處理，將會改變凹凸棒土的化學(xué)組成，導(dǎo)致無法通過本發(fā)明的制備方法制備得到納米銀復(fù)合粉末。

實施例15

稱取一定量經(jīng)熱活化及分散處理的凹凸棒土，加入蒸餾水后配制成凹凸棒土質(zhì)量濃度為5％的懸浮液，然后把硝酸銀溶液(AgNO₃/AT＝135/100)加到凹凸棒土懸浮液中，在90℃下，磁力攪拌3h，再將凹凸棒土懸浮液于170℃下進行噴霧干燥，收集得到噴霧干燥后的復(fù)合粉末，最后將得到的復(fù)合粉末在500℃下焙燒30min。

將上述經(jīng)噴霧干燥制得的復(fù)合粉末和焙燒后制得的復(fù)合粉末分別進行X-射線衍射(XRD)表征，結(jié)果列于表6，納米銀的粒徑范圍為3-100nm。

對比例8

除將經(jīng)磁力攪拌后的凹凸棒土懸浮液于80℃的烘箱中烘干后直接進行焙燒外，其它工藝步驟和表征方法均與實施例15相同，表征結(jié)果列于表6。

對比例9

除將經(jīng)磁力攪拌后的凹凸棒土懸浮液于170℃的烘箱中烘干后直接進行焙燒外，其它工藝步驟和表征方法均與實施例15相同，表征結(jié)果列于表6。

實施例15和對比例8-9所制備的復(fù)合粉末所得結(jié)果列于表6。

表6

從表6中可以看出，不經(jīng)過噴霧干燥，而直接把混合溶液在烘箱中干燥后，制備得到納米銀復(fù)合粉末中還含有大量的未轉(zhuǎn)化的硝酸銀組分，硝酸銀易溶于水，在應(yīng)用中難以與凹凸棒土附著在一起，極易流失，從而影響最終的應(yīng)用效果。因此，本發(fā)明的制備方法中的噴霧干燥工藝對于最終制備得到納米銀復(fù)合粉末是至關(guān)重要的。