專利名稱：聚合樹脂及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在基質(zhì)上沉積鈀催化劑用的可調(diào)整粘度和pH的聚合樹脂、制備它的方法及其用途。
本發(fā)明的目的是鑒于通過自動催化浴或無電解浴敷施金屬鈀而沉積鈀催化劑。通常，自動催化浴是通過鈀—錫膠體基催化劑而被引發(fā)的。為了通過這種催化劑而達到選擇性的沉積，必須使用光敏劑。通過PdCl2預(yù)處理基質(zhì)，通過自動催化浴催化劑完全被金屬所覆蓋。光致抗蝕劑被涂敷在其上。隨后，穿過掩模用紫外光對整體進行輻照。被輻照的抗蝕劑之顯影導(dǎo)致形成電路圖形。為了減少化學(xué)處理步驟的數(shù)目，現(xiàn)已提出大量的選擇性沉積鈀的方法。然而，從鈀產(chǎn)物的穩(wěn)定性、處理步驟的數(shù)目和使用所說的產(chǎn)物的適應(yīng)性等考慮，這些方法顯示出某些缺點。
在這方面上，K.Kondo等人在其論文“由吸附的Pd(II)-配離子化學(xué)沉積Pd(O)”〔“Photochemical Deposition of Pd(O)fromAdsorbed Pd(II)-Complex Ions”，J.Electrochem.Soc.，Volume139，NO.10，October 1992〕中，鈀敏化劑使陶瓷產(chǎn)物、特別是使含96％礬土的陶瓷產(chǎn)物的選擇性敷施金屬成為可能。這種產(chǎn)物是通過在水中以分子比為5混合二氯化鈀(PbCl2)和配合體例如酒石酸。隨后通過添加氫氧化鈉將此體系的pH調(diào)整到9.3。然后將礬土板在此溶液浸漬十分鐘并在去離子水中浸漬三分鐘。然后將其在室溫下干燥。此后穿過掩模用汞蒸汽燈輻射照此板六分鐘，殘留的未被輻照產(chǎn)物通過將基質(zhì)在60℃的鹽酸液中浸漬五分鐘而被除掉。隨后，通過自動催化銅浴按照掩模圖形將其鍍銅。由此得到的敏化鈀溶液之主要缺陷在于它缺乏時間穩(wěn)定性。還可發(fā)現(xiàn)敷施溶液的步驟仍然很多，并且必須透過掩模進行曝曬而曝曬是敷施產(chǎn)物的唯一有效方法。另外的主要缺陷在于Kondo產(chǎn)物既不能被認為是樹脂(它們不含聚合物)而寧可被視作溶液，也不能被認為是可調(diào)整粘度的產(chǎn)物。事實上，敷施Kondo溶液只通過基質(zhì)吸附才能進行。
申請人的專利申請說明書WO 93/12267還涉及在基質(zhì)上沉積金屬用的聚合樹脂，它包含以在作為溶劑的二甲基甲酰胺或水(視纖維素衍生物和金屬化合物的種類而定)中的溶液形式的配位化合物和纖維素衍生物。由使用這些聚合物樹脂而引起的主要缺陷在于，事實上它們不適用于某些聚合物基質(zhì)諸如聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚酰胺；并且由于它們僅在254nm的高功率燈下分解，因此使用紫外燈是非常受限制的；還有，它們的粘度僅能在較小的范圍內(nèi)被調(diào)整。此外，用于敷施這些樹脂的方法也是受限制的。例如噴墨法就不能被使用。此外，不可能添加其他物質(zhì)。
因此本發(fā)明的主要目的之一在于消除上述的缺陷并提供一種在基質(zhì)上沉積鈀催化劑用的可調(diào)整粘度和pH的聚合樹脂，它在時間上非常穩(wěn)定，可用許多敷施法諸如噴墨法、旋涂法、標繪筆法、絲網(wǎng)印花法、浸染法、涂刷法、毛筆法、噴涂法等使用，并且它們既可選擇性地又可非選擇地進行陶瓷產(chǎn)物、塑料或聚合物產(chǎn)物、木材、金屬的金屬(例如，Cu、Ni、Ag、Au)敷施。
為此，本發(fā)明的聚合樹脂包含混在一起的鈀鹽、羧酸或氯化物型的配位劑、含羥基和/或羧基的水溶性聚合物、堿性化合物和選自水、甲醇和乙醇中的溶劑。
根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案，鈀鹽選自二氯化鈀、硫酸鈀、硝酸鈀、及其混合物，羧酸型配位劑選自羧酸、α-羥基羧酸、羧多酸、及其混合物，氯化物型配位劑選自鹽酸和氯化鹽，含羥基和/或羧基的聚合物選自纖維素聚合物、丙烯酸類聚合物、及其混合物，堿性化合物選自堿性鹽、堿、或其混合物。
根據(jù)本發(fā)明的另一個優(yōu)選的實施方案，聚合樹脂至少包含潤濕劑、著色劑、粘合促進劑、表面活性劑、或消泡劑、或這些試劑的二種或更多種的混合物。
根據(jù)本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的實施方案，鈀鹽的濃度為0.05-5％重量而優(yōu)選為0.1-1.0％重量，羧酸型或氯化物型配位劑的濃度為0.01-5％重量而優(yōu)選為0.04-2.0％重量，含羥基和/或羧基的聚合物的濃度為0.1-15％重量而優(yōu)選為0.1-7％重量，當堿性化合物是堿性鹽時其濃度為0.01-5％重量而優(yōu)選為0.01-2.5％重量，當堿化合物是堿時其濃度為0.01-2.5％重量而優(yōu)選為0.1-1.5％重量，上述各種試劑的可允許的總濃度為0.01-5％重量而優(yōu)選為0.01-3％重量，其余的重量百分比是由溶劑形成的。
根據(jù)本發(fā)明的另一特別優(yōu)選的實施方案，聚合樹脂包括作為溶劑的軟化水。
本發(fā)明還涉及制備這些聚合樹脂的方法，該方法在于，一方面在三分之二總體積的溶劑中混合鈀鹽和羧酸型或氯化物型的配位劑直至它們被完全溶解而形成第一種溶液，另一方面在三分之一總體積的溶劑中混合聚合物直至其完全溶解而形成第二種溶液，然后將第一種溶液加到第二種溶液中或?qū)⒌诙N溶液加到第一種溶液中，混合，并通過添加堿性化合物而將pH調(diào)整到所需要的值1至10，最后，根據(jù)樹脂的預(yù)定用途，可以加入一種或多種的不同試劑諸如潤濕劑、著色劑、消泡劑、粘合促進劑、表面活性劑，并使用這些聚合樹脂于瓶子敷金、制造原型物和印刷電路、制造傳感器、電磁防護用品和裝飾物或裝飾圖形。
本發(fā)明的其他細節(jié)和特性可在下文中通過本發(fā)明的聚合樹脂及其制備與在基質(zhì)表面上沉積鈀催化劑和對這些表面敷施金屬的應(yīng)用的非限制性實施例的說明中看出。
正如先前所提出的那樣，本發(fā)明的聚合樹脂的目的是取代迄今已知的鈀溶液和聚合樹脂，它們的主要缺陷是事實上該溶液在時間上是不穩(wěn)定的，敷施溶液的方法是有限的(僅在基質(zhì)上吸附)和它們的粘度和pH是不能調(diào)節(jié)的，并且已知的樹脂不適用于大部分的聚合物基質(zhì)(PVC、聚碳酸酯、聚酰胺)，不能對瓶子敷施金屬，只能與254nm的高功率U.V.燈一起使用，其粘度只能在小范圍內(nèi)調(diào)整，不能通過簡單裝置如標繪筆(“rotring”)敷施。正因為如此，根據(jù)本發(fā)明，已研制出可調(diào)整粘度的聚合樹脂，本發(fā)明的聚合樹脂包含，混合在一起的，鈀鹽、羧酸型或氯化物型的配位劑，含羥基和/或羧基的水溶性聚合物，堿性化合物和溶劑諸如水、優(yōu)選為軟化水、甲醇和乙醇。可調(diào)整粘度和pH的好處歸于以下這樣的事實，即樹脂可通過不同的方法來敷施，諸如通過旋涂、浸涂、噴墨器、筆、球點筆(自來水筆、標繪筆)來敷施，并且得到可調(diào)整和控制厚度的薄膜。
形成本發(fā)明聚合樹脂的不同化合物的某些有利的例子被列于下文中。鈀鹽的例子是二氯化鈀、硫酸鈀、硝酸鈀、以及它們的混合物，優(yōu)選為二氯化鈀。羧酸型配位劑的例子是羧酸、α-羥基羧酸、羧多酸、以及它們的混合物。在這方面，琥珀酸、中草酸、葡糖酸、以及它們的混合物是適用的羧酸。酒石酸、蘋果酸、檸檬酸、以及它們的混合物是適用的α-羥基羧酸，無規(guī)立構(gòu)的聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、以及它們的混合物是適用的羧多酸。氯化物型配位劑的例子是鹽酸和氯化鹽諸如氯化鈉。含羥基和/或羧基的水溶性聚合物的例子是纖維素聚合物、特別是羥基纖維素聚合物，丙烯酸聚合物，以及它們的混合物。在這方面，羧甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、以及它們的混合物是纖維素聚合物的優(yōu)選例，聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、以及它們的混合物是丙烯酸聚合物的優(yōu)選例。堿性化合物的例子是堿性鹽、堿、以及它們的混合物，碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣、以及它們的混合物是特別適用的堿性鹽，氫氧化鉀、氫氧化鈉、以及它們的混合物是特別適用的堿。
作為與本發(fā)明的聚合樹脂相容的、被優(yōu)選添加的添加劑是先前已提及的潤濕劑、消泡劑、粘合促進劑、表面活性劑或著色劑的一種或它們的混合物。在這方面，有意思的潤濕劑是硅烷、氟代脂族聚合物酯或具有高的2-丁氧基乙乙醇含量的另外產(chǎn)物。這種類型的產(chǎn)物在市場上被稱為Dapro and Schwego-Wett(注冊商標)。作為消泡劑，優(yōu)選使用的是由基于被分散于石蠟液例如Dapro(注冊商標)中的增水有機固體的化學(xué)組成構(gòu)成的消泡劑。作為粘合促進劑，使用水可溶的或水可混溶的材料，這些材料含有能與基質(zhì)表面反應(yīng)的官能團諸如胺、羧化物、和/或甲基丙烯酸基團，例如Shipley的商品名為Manchem或PM925(注冊商標)的產(chǎn)品。作為表面活性劑，使用碳酸氫鹽的表面活性劑、碳酸氫鹽的乙二醇或植物油例如Troykyd(注冊商標)D666、D333和D999。最后，著色劑主要是基于二氯化鈦的顏料諸如Tiona(注冊商標)。然而，這些試劑是以非限制性方式被提到的。一般說來，大多數(shù)的水溶性添加劑，特別是那些在油素中使用的添加劑可以被使用。
就本發(fā)明的聚合樹脂的不同成分的濃度來說，其濃度取決于它們的性質(zhì)和所用溶劑的性質(zhì)。然而，在使用鈀鹽時，根據(jù)本發(fā)明一般說來，其濃度以重量百分比表示為0.05-5％而優(yōu)選為0.1-1.0％；羧酸型或氯化物型配位劑的濃度，以重量百分比表示為0.01-5％而優(yōu)選為0.04-2％，含羥基和/或羧基的聚合物的濃度，以重量百分比表示為0.1-15％而優(yōu)選為0.1-7％；堿性鹽的濃度，以重量百分比表示為0.01-5％而優(yōu)選為0.01-2.5％，或者堿的濃度，以重量百分比表示為0.01-2.5％而優(yōu)選為0.1-1.5％。這些試劑或添加劑的總濃度，以重量百分比表示為0.01-5％而優(yōu)選為0.01-3％。
本發(fā)明的聚合樹脂是新分子，特別是是由四種含有溶劑的化合物型式的混合物形成的配位化合物和由溶劑形成的配位化合物。事實上，羧酸型配位劑被結(jié)合到Pd(II)鹽形成配位化合物，配位化合物在纖維素和/或丙烯酸聚合物存在下在溶液槽中被穩(wěn)定化，纖維素和/或丙烯酸聚合物還起配位劑作用并且如果它含有羧基的話會形成低聚物。堿性化合物使強酸性的和因此是非常腐蝕性的產(chǎn)物有可能處于pH為1-10的范圍內(nèi)，特別是它能被用于其敷施裝置中。
本發(fā)明的聚合樹脂是根據(jù)特別的混合方法制備的。在第一階段中，在第一貯器中將鈀鹽和配位劑在三分之二總體積的溶劑中混合，在第二貯器中將聚合物溶解在剩余的三分之一總體積的溶劑中。其次，在各自的成分被完全溶解后，將第一貯器的溶液添加到第二貯器的溶液中或者反之亦然，將整體混合，通過添加堿性化合物而將pH調(diào)整到1-10之間的要求值。最后，隨聚合樹脂之最終用途的不同而加入不同的添加劑諸如潤濕劑、消泡劑、粘合促進劑、表面活性劑或著色劑。這種三階段法能獲得沒有沉淀物的清晰的產(chǎn)物。如果將此四種成分在溶劑中一次混合的話，是不能得到如此的清晰度的。就各成分在溶劑中整體溶解來話，混合條件(混合速度與溫度)并不是決定性因素。此方法通常在室溫下實施。由此得到的聚合樹脂的粘度一般處于2-15000厘泊之間而優(yōu)選為3-5000厘泊。正如已被提到過那樣，可調(diào)整粘度的樹脂之主要優(yōu)點在于產(chǎn)物可用各種現(xiàn)用的敷施工藝來使用并被敷施在任何基質(zhì)上。為了擴大這種應(yīng)用，通過添加堿或堿性化合物來調(diào)整pH以便獲得處于1-10之間的想望的pH?；衔?，諸如單獨或混合的上述潤濕劑、消泡劑、粘合促進劑、表面活性劑和著色劑能被進一步添加到其中以便得到良好潤濕性的、特別是在塑料基質(zhì)表面上具有良好潤濕性的樹脂，并避免在它通過噴墨裝置時所出現(xiàn)的泡沫問題，以及在無須對基質(zhì)進行預(yù)處理的前提下達到良好粘著的金屬沉積?？梢酝ㄟ^將Pd(II)樹脂覆蓋的基質(zhì)直接在自動催化浴中浸漬〔化學(xué)還原為Pd(O)鈀催化劑〕或通過透過掩模用U.V.燈(汞蒸汽)或用激發(fā)物激光預(yù)先光化學(xué)分解Pd(II)樹脂，或在爐中另外熱分解Pd(II)樹脂或通過用可見的或紅外的激光輻照而使Pd(II)成為Pd(O)鈀催化劑而實現(xiàn)自動催化的、選擇性或非選擇性敷施金屬。
在這方面聚合物(纖維素和/或丙烯酸類聚合物)的性質(zhì)是非常重要的。如果使用聚合物諸如聚丙烯酰胺、聚(N-異丙基丙烯酰胺)、聚(甲基丙烯酰胺)、聚(2-甲氧基乙氧基乙烯)或乙烯基聚合物的話，就不能形成產(chǎn)生允許催化效應(yīng)的敷施金屬的配位化合物。因而，不能達到敷施金屬的目的，所得的樹脂是不穩(wěn)定的并且其粘度是不能調(diào)整的。溶劑的性質(zhì)也是重要的。使用不是甲醇或乙醇的有機溶劑例如會破壞配位化合物和使允許催化效應(yīng)的敷施金屬作用消失。當使用丙酮或異丙醇時，樹脂是不穩(wěn)定的并且不能得到敷施金屬作用。
本發(fā)明的聚合樹脂及其應(yīng)用方法的實施例見下。
實施例1U.V.輻照樹脂的組成PdCl20.75％重量酒石酸 0.12％重量羧甲基纖維素0.4％重量Na2CO32％重量軟化水或甲醇余量在第一貯器中，將二氯化鈀和酒石酸混合于2/3總體積的水或甲醇中；在第二貯器中，將羧甲基纖維素和碳酸鈉混合于剩余的1/3總體積的水或甲醇中。在各組分完全溶解后，將第一種溶液加到第二種溶液中并使整體再次混合得到無沉淀物的清晰的液體。被試驗的基質(zhì)陶瓷、Al2O3和塑料(環(huán)氧、聚碳酸酯、聚酰亞胺)。樹脂的敷施在加速度為400轉(zhuǎn)/分/秒和1000轉(zhuǎn)/分的速度下旋涂60秒鐘并通過熱通風(fēng)器干燥30秒鐘。
隨后透過掩模用500W汞蒸汽燈對整體進行1小時的輻照。然后通過噴射軟化水對試樣進行沖洗而除去未被輻射的樹脂。然后通過將試樣浸沒在自動催化的銅或鎳浴中由銅或鎳的沉積而對輻射部份敷施金屬。
實施例2通過標繪桌敷施金屬樹脂的組成PdCl20.25％重量琥珀酸、葡糖酸或酒石酸 0.04％重量或HCl或NaCl纖維素或羧甲基纖維素 0.4％重量KOH 1％重量軟化水或甲醇 余量按實施例1中相同方式制備樹脂。被試驗的基質(zhì)陶瓷、Al2O3和塑料(環(huán)氧、聚碳酸酯、聚酰亞胺、PVC)。樹脂的敷施在具有直徑分別為0.70、0.75和0.25毫米的標繪筆(“rotring”)Rapidoplot(注冊商標)的槽中敷施樹脂，筆被排列在與PC相連的標繪桌上。標繪器用樹脂在基質(zhì)上畫出想望的圖形。用熱通風(fēng)機以整體進行干燥。然后通過在自動催化的銅或鎳浴中浸沒試樣而對圖以銅或鎳沉積敷施金屬。
實施例3通過刷子直接敷施金屬樹脂的組成PdCl20.25％重量琥珀酸、中草酸、葡糖酸、酒石酸、蘋果酸、檸檬酸、無規(guī)立構(gòu)的聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸 0.04％重量丙烯酸類聚合物或羥丙基甲基纖維素 0.04％重量Na2CO32％重量軟化水或甲醇 余量被試驗的基質(zhì)陶瓷、Al2O3和塑料(環(huán)氧、聚碳酸酯、聚酰亞胺、PVC)。樹脂的敷施通過刷子將樹脂涂覆到基質(zhì)上。用熱通風(fēng)機對整體進行干燥。然后通過在自動催化的銅或鎳浴中浸漬試樣以銅或鎳沉積對圖形敷施金屬。
應(yīng)該注意，在直接敷施金屬的情況中，在樹脂被涂敷到基質(zhì)上后為了銅沉積而建議對樹脂進行活化處理，此活化處理可以是250℃的熱處理、光化學(xué)處理(汞蒸汽燈)或化學(xué)處理(在被加熱到80℃的20％重量次磷酸鈉溶液中浸泡帶有樹脂的基質(zhì))。
實施例4通過噴墨法和熱活化直接敷施金屬樹脂(墨)的組成PdCl20.25％重量酒石酸或其他的酸(見實施例3) 分別為0.04、1.06或0.2％重量羧甲基纖維素 1.8％重量氫氧化鉀 0.2％重量潤濕劑(氟代脂族聚合物酯) 0.1％重量軟化水 余量在第一貯器中，將二氯化鈀和酒石酸與2/3總體積的水相混合；在第二貯器中，將羧甲基纖維素和0.02％重量的碳酸鉀與1/3總體積的水相混合。在各組分被完全溶解后，將第一種溶液加到第二種溶液中并再次將整體混合而得到無沉物的清液。然后通過添加0.18％重量的破酸鉀將pH調(diào)整到7。隨后添加潤濕劑。將由此得到的樹脂在1μm的活性碳上過濾。被試驗的基質(zhì)；陶瓷、玻璃、塑料聚酰亞胺、聚醚酰亞胺〔通用電器公司的Ul-tem(注冊商標)〕。樹脂的敷施在噴墨裝置〔例如，IMAJE Jaime 1000 S3 TP或HP DeskJet(注冊商標)〕的墨槽中敷施樹脂。此裝置用樹脂在基質(zhì)上畫圖(或電路)。隨后將整體加熱到250℃而活化樹脂。然后通過在自動催化的銅或鎳浴中浸泡試樣以銅或鎳沉積對圖敷施金屬。
實施例5通過噴墨和光化學(xué)活化的直接敷施金屬樹脂(墨)的組成PdCl20.125％重量酒石酸或其他的酸(參見實施例3) 分別為0.02或
0.5或0.1％重量羧甲基纖維素 1.8％重量氫氧化鉀 0.2％重量潤濕劑(氟代脂族聚合物酯) 0.1％重量軟化水余量在第一貯器中，在2/3總體積的水中混合二氯化鈀和酒石酸；在第二貯器中，在1/3總體積的水中混合羧甲基纖維素和0.02％重量的碳酸鉀。在各組分完全溶解后，將第一種溶液加到第二種溶液中，再次對整體進行混合得到無沉淀物的清液。然后通過添加0.18％重量的碳酸鉀將pH調(diào)整到7。隨后，添加潤濕劑。將由此得到的樹脂在1μm的活性碳上過濾。被試驗的基質(zhì)；陶瓷、玻璃、塑料聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、PVC、環(huán)氧、ABS、聚碳酸酯、聚酰胺等。樹脂的敷施在噴墨裝置〔IMAJE Jaime 1000 S3 TP或HP DeskJet(注冊商標)〕的墨槽中敷施樹脂。裝置用樹脂在基質(zhì)上制圖(或電路)。用U.V.燈(Chromatogram developer)曝曬以活化樹脂。然后通過在自動催化的銅或鎳浴中浸泡試樣以銅或鎳沉積對圖敷施金屬。
實施例6通過標繪器和光化學(xué)活化直接敷施金屬樹脂(墨)的組成PdCl20.25％重量酒石酸或其他的酸(參見實施例3) 0.02％重量羧丙基甲基纖維素或甲基纖維素 0.4％重量氫氧化鉀0.3％重量粘合促進劑〔Shipley的PM925(注冊商標)〕0.5％重量軟化水 余量在第一貯器中，在2/3總體積的水中混合二氯化鈀和酒石酸；在第二貯器中，在1/3總體積的水中混合纖維素聚合物和0.02％重量的碳酸鉀。在各組分被完全溶解后，將所說第一種溶液添加到第二種溶液中。然后通過添加剩余的碳酸鉀將pH調(diào)整到7。然后添加粘合促進劑。被試驗的基質(zhì)；陶瓷、玻璃、塑料聚酰亞胺、聚醚酰亞胺、PVC、環(huán)氧、ABS、聚碳酸酯、聚酰胺等。樹脂的敷施在具有直徑分別為0.70、0.50、0.35和0.25毫米的標繪筆(“rotring”)Rapidoplot(注冊商標)的墨槽中敷施樹脂，筆本身被置于與PC相連的標繪桌上。此標繪器用樹脂在基質(zhì)上制圖(或電路)。然后用U.V.燈(Chromatogram developer)曝曬以活化樹脂。然后通過在自動催化的銅或鎳浴中浸泡試樣以銅或鎳沉積對圖敷施金屬。
正如各實施例中所示那樣，本發(fā)明的聚合樹脂能被選擇性在或非選擇性地敷施到基質(zhì)上，不僅能通過噴墨法、標繪桌筆、刷子，而且還能通過球點筆、筆、浸染、絲網(wǎng)印花、激光或噴涂來使用。
本發(fā)明的聚合樹脂的具體應(yīng)用是不受限制的，可用于瓶子敷施金屬、制造印刷電路的原型物、制造印刷電路、制造傳感器、制造電磁防護品、以及制造裝飾物。
當然本發(fā)明并不限于上文中所述的實施方案，并且在不違背本發(fā)明范圍的前提下本發(fā)明還適用其中的許多改進。
權(quán)利要求
1.用于在基質(zhì)上沉積鈀催化劑的可調(diào)整粘度和pH的聚合樹脂，其特征在于它包含，結(jié)合在一起的，鈀鹽，羧酸型和氯化物型的配位劑，含羥基和/或羧基的水溶性的聚合物，堿性化合物和選自水、甲醇和乙醇的溶劑。
2.權(quán)利要求1的樹脂，其特征在于鈀鹽選自二氯化鈀、硫酸鈀、硝酸鈀、以及它們的混合物。
3.權(quán)利要求1或2的樹脂，其特征在于羧酸型的配位劑選自羧酸、α-羥基羧酸、羧多酸、以及它們的混合物。
4.權(quán)利要求3的樹脂，其特征在于當它包含作為配位劑的羧酸時，這種酸選自琥珀酸、中草酸、葡糖酸、以及它們的混合物。
5.權(quán)利要求3的樹脂，其特征在于當它包含作為配位劑的α-羥基羧酸時，這種酸選自酒石酸、蘋果酸、檸檬酸、以及它們的混合物。
6.權(quán)利要求3的樹脂，其特征在于當它包含作為配位劑的羧多酸時，這種多酸選自無規(guī)立構(gòu)的聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、以及它們的混合物。
7.權(quán)利要求1或2的樹脂，其特征在于氯化物型配位劑選自鹽酸和氯化鹽。
8.權(quán)利要求1-7的任何一項權(quán)利要求的樹脂，其特征在于含羥基和/或羥基的聚合物選自纖維素聚合物、丙烯酸類聚合物、以及它們的混合物。
9.權(quán)利要求8的樹脂，其特征在于它包含作為纖維素聚合物的羧甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、或它們的混合物。
10.權(quán)利要求8的樹脂，其特征在于它包含作為丙烯酸類聚合物的聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、或它們的混合物。
11.權(quán)利要求1-10的任何一項權(quán)利要求的樹脂，其特征在于堿性化合物是堿性鹽、堿、或它們的混合物。
12.權(quán)利要求11的樹脂，其特征在于堿性化合物是選自碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鈣、以及它們的混合物的堿性鹽。
13.權(quán)利要求11的樹脂，其特征在于堿性化合物是選自氫氧化鉀、氫氧化鈉、及其混合物的堿。
14.權(quán)利要求1-13的任何一項權(quán)利要求的樹脂，其特征在于它至少包含潤濕劑、著色劑、粘合促進劑、表面活性劑、或消泡劑、或這些試劑的二種或多種試劑的混合物。
15.權(quán)利要求14的樹脂，其特征在于它包含至少是硅烷的潤濕劑、氟代脂族聚合物酯、或高2-丁氧基乙醇含量的產(chǎn)物。
16.權(quán)利要求14或15的樹脂，其特征在于它包含作為粘合促進劑的水溶的或與水可混的、含有能與基質(zhì)表面反應(yīng)的官能基團諸如胺、羧酸鹽和/或甲基丙烯基的化合物。
17.權(quán)利要求14-16的任何一項權(quán)利要求的樹脂，其特征在于它包含作為著色劑的二氧化鈦基顏料。
18.權(quán)利要求1-17的任何一項權(quán)利要求的樹脂，其特征在于鈀鹽的重量百分比濃度為0.05-5％，而優(yōu)選為0.1-1.0％。
19.權(quán)利要求1-10的任何一項權(quán)利要求的樹脂，其特征在于羧酸型和氯化物型的配位劑之濃度，以重量百分比計，為0.01-5％，而優(yōu)選為0.04-2％。
20.權(quán)利要求1-19的任何一項權(quán)利要求的樹脂，其特征在于以重量百分比計的含羥基和/或羧基的聚合物之濃度為0.1-15％，而優(yōu)選為0.1-7％。
21.權(quán)利要求12和14-20的任何一項權(quán)利要求的樹脂，其特征在于堿性鹽的濃度，以重量百分比計，為0.01-5％，而優(yōu)選為0.01-2.5％。
22.權(quán)利要求13-20的任何一項權(quán)利要求的樹脂，其特征在于堿的濃度，以重量百分比計，為0.01-2.5％，而優(yōu)選為0.1-1.5％。
23.權(quán)利要求14-22的任何一項權(quán)利要求的樹脂，其特征在于所說各種試劑的總濃度，以重量百分比計，為0.01-5％，而優(yōu)選為0.01-3％。
24.權(quán)利要求1-23的任何一項權(quán)利要求的樹脂，其特征在于它包含作為溶劑的軟化水。
25.權(quán)利要求1-3、5、8、9、11、12和18-21的任何一項權(quán)利要求的樹脂，其特征在于它包含0.75％重量的二氯化鈀、0.12％重量的酒石酸、0.4％重量的羧甲基纖維素、2.0％重量的碳酸鈉、其余的百分比重量是軟化水或甲醇。
26.權(quán)利要求1-5、7-11、13、18-20和22的任何一項權(quán)利要求的樹脂，其特征在于它包含0.25％重量的二氯化鈀、0.04％重量的琥珀酸、葡糖酸、酒石酸、或鹽酸或氯化鈉，0.4％重量的聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、羥甲基纖維素或羧甲基纖維素，1％重量的氫氧化鉀，其余的百分比重量是軟化水或甲醇。
27.權(quán)利要求1-12和18-21的任何一項權(quán)利要求的樹脂，其特征在于它包含0.25％重量的二氯化鈀、0.04％重量的琥珀酸、中草酸、葡糖酸、酒石酸、蘋果酸、檸檬酸、無規(guī)立構(gòu)的聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸，0.04％重量的聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸或羥甲基纖維素，2％重量的碳酸鈉，剩余的重量百分比是軟化水或甲醇。
28.權(quán)利要求14或15的樹脂，其特征在于它包含0.25％重量的二氯化鈀、0.04％重量的琥珀酸、中草酸、葡糖酸、酒石酸、蘋果酸、檸檬酸、無規(guī)立構(gòu)聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸、1.8％重量的羧甲基纖維素，0.2％重量的氫氧化鉀和0.1重量的氟代脂族聚合物酯。
29.權(quán)利要求14或15的樹脂，其特征在于它包含0.25％重量的二氯化鈀、1.06％重量的琥珀酸、中草酸、葡糖酸、酒石酸、蘋果酸、檸檬酸、無規(guī)立構(gòu)的聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸，1.8％重量的羧甲基纖維素，0.2％重量的氫氧化鉀和0.1％重量的氟代脂族聚合物酯。
30.權(quán)利要求14或15的樹脂，其特征在于它包含0.25％重量的二氯化鈀，0.2％重量的琥珀酸、中草酸、葡糖酸、酒石酸、蘋果酸、檸檬酸、無規(guī)立構(gòu)的聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸，1.8％重量的羧甲基纖維素，0.2％重量的氫氧化鉀和0.1％重量的氟代脂族聚合物酯。
31.權(quán)利要求14或15的樹脂，其特征在于它包含0.125％重量的二氯化鈀，0.02％重量的琥珀酸、中草酸、葡糖酸、酒石酸、蘋果酸、檸檬酸、無規(guī)立構(gòu)的聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸，1.8％重量的羧甲基纖維素，0.2％重量的氫氧化鉀和0.1％重量的氟代脂族聚合物酯。
32.權(quán)利要求14或15的樹脂，其特征在于它包含0.125％重量的二氯化鈀，0.5％重量的琥珀酸、中草酸、葡糖酸、酒石酸、蘋果酸、檸檬酸，無規(guī)立構(gòu)的聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸，1.8％重量的羧甲基纖維素，0.2％重量的氫氧化鉀和0.1％重量的氟代脂族聚合物酯。
33.權(quán)利要求14或15的樹脂，其特征在于它包含0.125％重量的二氯化鈀，0.1％重量的琥珀酸、中草酸、葡糖酸、酒石酸、蘋果酸、檸檬酸、無規(guī)立構(gòu)的聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸，1.8％重量的羧甲基纖維素、0.2％重量的氫氧化鉀和0.1％重量的氟代脂族聚合物酯。
34.權(quán)利要求1-33的任何一項權(quán)利要求的樹脂，其特征在于它的粘度處于2與15000厘泊之間，而優(yōu)選為處于3與5000厘泊之間。
35.一種制備權(quán)利要求1-34的任何一項權(quán)利要求的樹脂的方法，其特征在于它包括分別的混合步驟，一方面，將鈀鹽和羧酸型配位劑混合在三分之二的總體積的溶劑中直至它們被完全溶解而形成第一種溶劑，另一方面，將聚合物混合在三分之一的總體積的溶劑中直至它被完全溶解而形成第二種溶液，將第一種溶液添加到第二種溶液或者反之亦然，混合，通過添加堿性化合物將pH調(diào)整到1-10之間的想望值，最后，視樹脂的預(yù)定用途，可混入一種或多種的下列的上述添加劑潤濕劑、著色劑、粘合促進劑、表面活性劑和消泡劑。
36.一種通過權(quán)利要求1-34的任何一項權(quán)利要求的樹脂將鈀催化劑沉積到基質(zhì)上的方法，其特征在于它包括以選擇性或非選擇性的方式通過噴墨法、標繪桌筆、球點筆、筆、刷子、浸染、絲網(wǎng)印刷、激光、噴涂敷施該樹脂的步驟。
37.權(quán)利要求1-34的任何一項權(quán)利要求的和/或通過權(quán)利要求35方法制備的聚合樹脂用于瓶子敷施金屬和用于制造印刷電路、傳感器、電磁防護、裝飾圖形。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種在基質(zhì)上沉積鈀催化劑用的可調(diào)整粘度和pH的聚合樹脂，它包含相結(jié)合的鈀鹽、羧酸型或氯化物型配位劑、含羥基和/或羧基的水溶性的聚合樹脂、堿性化合物和選自水、甲醇和乙醇的溶劑，本發(fā)明還涉及這種樹脂的制備方法和應(yīng)用。
文檔編號C23C18/26GK1119879SQ9419160
公開日1996年4月3日 申請日期1994年12月30日 優(yōu)先權(quán)日1994年1月5日
發(fā)明者O·杜普伊斯, M-H·德爾奧克斯, P·達福爾, M-C·麥爾尼羅·費爾南德斯, J-P·索米萊昂, H·森德羅依茲 申請人:藍片控股公司