專利名稱：一種生產(chǎn)碳酸氫鈉聯(lián)產(chǎn)氯化銨和碳酸氫鈣的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用復(fù)分解法制備鈉的碳酸鹽、并聯(lián)產(chǎn)銨的鹵化物 和鈣的碳酸鹽的方法，特別涉及一種生產(chǎn)碳酸氫鈉聯(lián)產(chǎn)氯化銨和碳酸 氫鈣的方法；系現(xiàn)有技術(shù)的改進(jìn)。
背景技術(shù)：
采用碳酸氫銨和氯化鈉經(jīng)過復(fù)分解反應(yīng)制備碳酸氫鈉聯(lián)產(chǎn)氯化 銨的生產(chǎn)過程中，在碳酸氫鉸和食鹽經(jīng)過復(fù)分解反應(yīng)、分離出碳酸氫 鈉后的母液中，含有NaCl、 NaHC03、 NH4C1，其中碳酸氫鈉處于飽和 狀態(tài)，現(xiàn)有技術(shù)中，將該母液直接冷凍加入NaCl進(jìn)行鹽析，碳酸氫 鈉因過飽和也隨氯化銨一同沉析、使氯化銨產(chǎn)品的質(zhì)量不能達(dá)到國(guó)家 標(biāo)準(zhǔn)的要求(92年版的農(nóng)用氯化銨國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定農(nóng)用氯化銨中 Na+含量《1.4。/。)；而且氯化銨產(chǎn)品中的含氮量也達(dá)不到25%的國(guó)家標(biāo) 準(zhǔn)，碳酸氫鈉產(chǎn)品的收率也僅為90—92% (重量％)，這些因素使碳酸 氫銨和氯化鈉復(fù)分解制堿難以工業(yè)化應(yīng)用，實(shí)用性差。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的旨在克服上述現(xiàn)有技術(shù)中的不足，通過采用在分 離出碳酸氫鈉后的母液中添加CaCl2將母液中的NaHC03轉(zhuǎn)化成 Ca(HCO丄產(chǎn)品等，從而提供一種生產(chǎn)的各產(chǎn)品均符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、且 各產(chǎn)品的收率高、生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、實(shí)用性強(qiáng)的生產(chǎn)碳酸氫鈉聯(lián)產(chǎn)氯化 銨和碳酸氫鈣的方法。本發(fā)明的內(nèi)容是 一種生產(chǎn)碳酸氫鈉聯(lián)產(chǎn)氯化銨和碳酸氫鈣的方 法，其特征之處是包括下列步驟-a、取每1000克水中含有NaCl 240—300克的氯化鈉水溶液或步 驟(c)所述的母液I ，升溫至30—35°C，按每1000克水加入276 一316克冊(cè)4HC03的配比加入N^HC03，反應(yīng)30—60分鐘后，離心過
硼氫化鈉-肼混合燃料制氫的管式反應(yīng)器的制備方法技術(shù)領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種填料式反應(yīng)器的制備方法，更具體地說，本發(fā)明涉及一種硼 氫化鈉-肼混合燃料制氫的管式反應(yīng)器的制備方法。
背景技術(shù)：
硼氫化鈉是含氫量較高的絡(luò)合氫化物(含氫量10.8wt%)，是一種白色的固 體。肼是含氫量更高的共價(jià)氫化物(含氫量12.5wt%)。美國(guó)專利(US 6 358 488)報(bào)道了采用鎳、鈷或儲(chǔ)氫合金粉末催化硼氫化鈉水解發(fā)生氫氣的方法。反 應(yīng)方程式如下<formula>formula see original document page 4</formula>
在常溫常壓下硼氫化鈉能夠在催化劑的作用下發(fā)生水解反應(yīng)獲得純凈的氫 氣，與其他儲(chǔ)氫方式相比，燃料的儲(chǔ)氫量高，是常規(guī)金屬氫化物儲(chǔ)氫的5倍；在 反應(yīng)過程中不需要外加能量就可以把NaBH4及水中的氫釋放出來。近年來，將硼 氫化鈉作為儲(chǔ)氫材料用于供氫的技術(shù)引起了科學(xué)家和企業(yè)的廣泛關(guān)注。如果僅僅使用硼氫化鈉水溶液，硼氫化鈉水溶液在室溫下會(huì)緩慢水解而釋放 氫氣，無法保存。對(duì)反應(yīng)過程和供氫速度也無法實(shí)現(xiàn)有效控制。目前使用的方法 是在硼氫化鈉水溶液中加入氫氧化鈉來穩(wěn)定硼氫化鈉，然后再加入催化劑來促發(fā) 氫氣發(fā)生，這種方法雖然能在一定程度上控制反應(yīng)過程和供氫速度，但是由于氫 氧化鈉沒有儲(chǔ)氫功能，氫氧化鈉的加入導(dǎo)致燃料能量密度的降低。肼是一種硼氫化鈉的含氫量更高的氫化物，在催化劑的作用下也能發(fā)生分解 反應(yīng)釋放氫氣，日本公開專利(P2004-244251A)報(bào)道了利用肼分解產(chǎn)生氫氣供 給質(zhì)子交換膜燃料電池進(jìn)行發(fā)電的案例。但肼的水解反應(yīng)比硼氫化鈉的水解反應(yīng) 要慢得多，不適應(yīng)于大功率的燃料電池系統(tǒng)。肼作為燃料電池氫源應(yīng)用受到很大 的限制，只能為10瓦以下的燃料電池供氫。
(重量％)，實(shí)用性強(qiáng)。.


圖1是本發(fā)明實(shí)施例工藝流程圖。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例l:參見附圖1。一種生產(chǎn)碳酸氫鈉聯(lián)產(chǎn)氯化銨和碳酸氫鈣的方法，包括下列步驟a、 取每1000克水中含有NaCl 240—300克的氯化鈉水溶液或步 驟(c)所述的母液I ，升溫至30—35°C，按每1000克水加入276 一316克朋4HC03的配比加入NH4HC03，反應(yīng)30—60分鐘后，采用高 速離心過濾機(jī)離心過濾分離出沉淀的固體即碳酸氫鈉-(NaHC03)，并 得到母液II;母液II中每1000克水中含有220—260克氯化銨、35 一56克NaHC03、和98—120克NaCl;化學(xué)反應(yīng)式如下NH4HC03+NaCl= NaHC03 I + NH4C1制得的碳酸氫鈉較好的是經(jīng)過去離子水洗滌、干燥，即制得符合 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)各項(xiàng)規(guī)定的碳酸氫鈉產(chǎn)品；b、 在母液II中按每1000克水加入23—37克CaCl2的配比加入 CaCl2 ，攪拌反應(yīng)30—60分鐘后、采用板框式壓濾機(jī)分離出沉淀的固體即碳酸氫鈣(ca(Hco3)2)，并得到母液m;母液in中每iooo克水中含有98—120克NaCl、和220—260克氯化銨；化學(xué)反應(yīng)式如下 2NaHC03+ CaCl2—Ca(HCO丄I +2NaCl制得的碳酸氫鈣較好的是經(jīng)過去離子水洗滌、干燥，即制得食品 或醫(yī)藥級(jí)的碳酸氫鈣產(chǎn)品；制得的NaHC03可經(jīng)煅燒進(jìn)一步制成Na2C03;c、 將母液III降溫冷凍至(TC一l(rC，按每1000克水加入NaCl 142 一180克的比例加入氯化鈉，攪拌30—50分鐘后，沉淀、采用高速 離心過濾機(jī)離心過濾分離出沉淀的固體即氯化銨(NHX1)，并得到母 液I ，母液I循環(huán)使用；制得的氯化銨較好的是經(jīng)過去離子水洗滌、干燥，即制得符合國(guó) 家標(biāo)準(zhǔn)各項(xiàng)規(guī)定的氯化銨產(chǎn)品；
實(shí)施例2:參見附圖1。一種生產(chǎn)碳酸氫鈉聯(lián)產(chǎn)氯化銨和碳酸氫鈣的方法，包括下列步驟a、 取每1000克水中含有NaCl 240—300克的步驟(c)所述的 母液I ，升溫至35°C，按每1000克水加入316克NH4HC03的配比加 ANH4HC03，反應(yīng)60-分鐘后，采用高速離心過濾機(jī)離心過濾分離出沆 淀的固體即碳酸氫鈉(NaHC03)，并得到母液IU母液II中每1000 克水中含有220—260克氯化銨、35—56克Na線、和98—120克 NaCl;化學(xué)反應(yīng)式如下NH4HC03+NaCl= NaHC03 I + NH4C1制得的碳酸氫鈉較好的是經(jīng)過去離子水洗滌、干燥，即制得符合 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)各項(xiàng)規(guī)定的碳酸氫鈉產(chǎn)品；b、 在母液II中按每1000克水加入37克CaCl2的配比加入CaCl2 , 攪拌反應(yīng)30—60分鐘后、采用板框式壓濾機(jī)分離出沉淀的固體即碳 酸氫鈣(Ca(HC03)2)，并得到母液III;母液III中每IOOO克水中含有 98_120克NaCl、和220—260克氯化銨；化學(xué)反應(yīng)式如下2NaHC03+ CaCl2—Ca(HC03)2 I +2NaCl制得的碳酸氫鈣較好的是經(jīng)過去離子水洗滌、干燥，即制得食品 或醫(yī)藥級(jí)的碳酸氫鈣產(chǎn)品；制得的NaHC03可經(jīng)煅燒進(jìn)一步制成Na2C03;c、 將母液III降溫冷凍至0°C—l(TC，按每1000克水加入NaCl 180 克的比例加入氯化鈉，攪拌50分鐘后，沉淀、采用高速離心過濾機(jī) 離心過濾分離出沉淀的固體即氯化銨(NH4C1)，并得到母液I，母液 I循環(huán)使用；制得的氯化銨較好的是經(jīng)過去離子水洗漆、干燥，即制得符合國(guó) 家標(biāo)準(zhǔn)各項(xiàng)規(guī)定的氯化銨產(chǎn)品； 實(shí)施例3:參見附圖1。一種生產(chǎn)碳酸氫鈉聯(lián)產(chǎn)氯化銨和碳酸氫鈣的方法，包括下列步驟a、取每1000克水中含有NaCl 240—300克的氯化鈉水溶液或步 驟(c)所述的母液I ，升溫至30'C，.按每1000克水加入276克NH4HC03 的配比加入NH4HC03，反應(yīng)30分鐘后，采用高速離心過濾機(jī)離心過濾 分離-出沉淀的固體即碳酸氫鈉(NaHC03)，并得至U母液II;母液II中:. 每1000克水中含有220」260克氯化銨、35—56'克NaHC03、和98_ 120克NaCl;化學(xué)反應(yīng)式如下 -Tffl4HC03+NaCl=' NaHC03-1 + NH4C1制得-的碳酸氫鈉較好的是經(jīng)過去離子水洗滌、.干燥，即制得符合 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)各項(xiàng)規(guī)定的碳酸氫鈉產(chǎn)品;.b、 在母液II中按每1000克水加入23克CaCl2的配比加入CaCl2 ， 攪拌反應(yīng)3.0—60分鐘后、采用板框式壓濾機(jī)分離出沉淀的固體即碳 酸氫鈣(Ca(HC03)2)，并得到母液III;母液III中每1000克水中含—有 98—120克NaCl、和220—260克氯化銨；化學(xué)反應(yīng)式如下2NaHC03+ CaCl2—Ca(HC03)2 I +2NaCl制得的碳酸氫鈣較好的是經(jīng)過去離子水洗滌、干燥，即制得食品 或醫(yī)藥級(jí)的碳酸氫鈣產(chǎn)品；制得的NaHC03可經(jīng)煅燒進(jìn)一步制成Na2C03;c、 將母液III降溫冷凍至(TC一l(rC，按每1000克水加入NaCl 142 一180克的比例加入氯化鈉，攪拌30分鐘后，沉淀、采用高速離心 過濾機(jī)離心過濾分離出沉淀的固體即氯化銨(NHX1)，并得到母液I ， 母液I循環(huán)使用；制得的氯化銨較好的是經(jīng)過去離子水洗滌、干燥，即制得符合國(guó) 家標(biāo)準(zhǔn)各項(xiàng)規(guī)定的氯化銨產(chǎn)品； 實(shí)施例4:參見附圖l。一種生產(chǎn)碳酸氫鈉聯(lián)產(chǎn)氯化銨和碳酸氫鈣的方法，包括下列步驟a、取每1000克水中含有NaCl 240—300克的氯化鈉水溶液或步 驟(c)所述的母液I ，升溫至33°C ，按每1000克水加入300克NH4HC03 的配比加入NH4HC03，反應(yīng)50分鐘后，采用高速離心過濾機(jī)離心過濾 分離出沉淀的固體即碳酸氫鈉(NaHC03)，并得到母液II;母液II中 每1000克水中含有220—260克氯化銨、35—56克NaHC03、和98—
120克NaCl;化學(xué)反應(yīng)式如下 NH4HC03+NaCl= NaHC03 I + NH4C1制得的碳酸氫鈉較好的是經(jīng)過去離子水洗滌、干燥，即制得符合 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)-各項(xiàng)規(guī)定的碳酸氫鈉產(chǎn)品；k在母液n中按每1000克水加入30克CaCl2的配ttJM入CaCl2 ， 攪拌反應(yīng)30——60分鐘后采用板框式壓濾機(jī)分離出祝淀的固體即碳 酸氫鈣(Ca(HCQ3)2)，并得到母液III;母液III中每100Q克水中含有 98—120克NaCl、和220—260克氯化銨;化學(xué)反應(yīng)式如下2Na跳十CaCl2—Ca(HC03)2 I十2NaCl制得的碳酸氫鈣較好的是經(jīng)過去離子水洗滌、干燥，即制得食品 或醫(yī)藥級(jí)的碳酸氫鈣產(chǎn)品;-—制得的NaHC03可經(jīng)煅燒進(jìn)一步制成Na2C03;c、將母液III降溫冷凍至(TC一l(rC，按每1000克水加入NaCl 160 克的比例加入氯化鈉，攪拌40分鐘后，沉淀、采用高速離心過濾機(jī) 離心過濾分離出沉淀的固體即氯化銨(NH4C1)，并得到母液I，母液 I循環(huán)使用；制得的氯化銨較好的是經(jīng)過去離子水洗漆、干燥，即制得符合國(guó) 家標(biāo)準(zhǔn)各項(xiàng)規(guī)定的氯化銨產(chǎn)品； 實(shí)施例5:參見附圖l。一種生產(chǎn)碳酸氫鈉聯(lián)產(chǎn)氯化銨和碳酸氫鈣的方法，包括下列步驟a、取每1000克水中含有NaCl 240—300克的氯化鈉水溶液或步 驟(c)所述的母液I ，升溫至34"C，按每1000克水加入296克NH4HC03 的配比加入NH4HC03，反應(yīng)55分鐘后，采用高速離心過濾機(jī)離心過濾 分離出沉淀的固體即碳酸氫鈉(NaHC03)，并得到母液II;母液II中 每1000克水中含有220_260克氯化銨、35—56克NaHC03、和98— 120克NaCl;化學(xué)反應(yīng)式如下NH4HC03+NaCl= Na跳I + NH4C1制得的碳酸氫鈉較好的是經(jīng)過去離子水洗滌、干燥，即制得符合 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)各項(xiàng)規(guī)定的碳酸氫鈉產(chǎn)品；
b、 在母液II中按每1000克水加入29克CaCl2的配比加入CaCl2 ， 攪拌反應(yīng)30—60分鐘后、采用板框式壓濾機(jī)分離出沉淀的固體即碳酸氫鈣(ca(Hco丄)，并得到母液m;母液in中每iooo克水中'含有98—120克NaCt、和220_260克氯化銨；化學(xué)反應(yīng)式如下-:、' 2NaHC03+ CaCl2—Ca(HC03)2 I +2NaCl制得的碳酸氫鈣較好的是經(jīng)過去離子水洗滌、干燥，即制得食品 或醫(yī)藥級(jí)的碳酸氫鈣產(chǎn)品；制得的NaHC03可經(jīng)煅燒進(jìn)一步制成Na2C03;.c、 將母液III降溫冷凍至(TC—l(TC，按每1000克水加入NaCl 170 克的比例加入氯化鈉，攪拌45分鐘后，沉淀、采用高速離心過濾機(jī) 離心過濾分離出沉淀的固體即氯化銨(NHX1)，并得到母液I，母液 I循環(huán)使用；制得的氯化銨較好的是經(jīng)過去離子水洗滌、干燥，即制得符合國(guó) 家標(biāo)準(zhǔn)各項(xiàng)規(guī)定的氯化銨產(chǎn)品；本發(fā)明不限于上述實(shí)施例，本發(fā)明內(nèi)容所述均可實(shí)施并具有所述 良好效果。
權(quán)利要求
1、一種生產(chǎn)碳酸氫鈉聯(lián)產(chǎn)氯化銨和碳酸氫鈣的方法，其特征是包括下列步驟a、取每1000克水中含有NaCl 240-300克的氯化鈉水溶液或步驟(c)所述的母液I，升溫至30-35℃，按每1000克水加入276-316克NH4HCO3的配比加入NH4HCO3，反應(yīng)30-60分鐘后，離心過濾分離出沉淀的固體即碳酸氫鈉，并得到母液II；b、在母液II中按每1000克水加入23-37克CaCl2的配比加入CaCl2，攪拌反應(yīng)30-60分鐘后、過濾分離出沉淀的固體即碳酸氫鈣，并得到母液III；c、將母液III降溫冷凍至0℃-10℃，按每1000克水加入NaCl 142-180克的比例加入氯化鈉，攪拌30-50分鐘后，離心過濾分離出沉淀的固體即氯化銨，并得到母液I，母液I循環(huán)使用。
2、 按權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)碳酸氫鈉聯(lián)產(chǎn)氯化銨和碳酸氫鈣的 方法，其特征是步驟(b)中所述過濾分離是采用板框式壓濾機(jī)分 離。
全文摘要
一種生產(chǎn)碳酸氫鈉聯(lián)產(chǎn)氯化銨和碳酸氫鈣的方法，其特征是包括下列步驟(1)取氯化鈉水溶液或步驟(c)所述的母液I，升溫至30-35℃，加入NH₄HCO₃，反應(yīng)30-60分鐘后，過濾分離出的固體即碳酸氫鈉，并得到母液II；(2)在母液II中加入CaCl₂，攪拌反應(yīng)30-60分鐘后、過濾分離出的固體即碳酸氫鈣，并得到母液III；(3)將母液III降溫冷凍至0℃-10℃，加入氯化鈉，攪拌30-50分鐘后，過濾分離出的固體即氯化銨，并得到循環(huán)使用的母液I。本發(fā)明生產(chǎn)的各產(chǎn)品均符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、且各產(chǎn)品的收率高、生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單、實(shí)用性強(qiáng)。
文檔編號(hào)C01D7/02GK101157461SQ20071005012
公開日2008年4月9日 申請(qǐng)日期2007年9月25日 優(yōu)先權(quán)日2007年9月25日
發(fā)明者謝秩勇 申請(qǐng)人:謝秩勇