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      氧化物燒結(jié)體、濺射用靶、以及用其得到的氧化物半導(dǎo)體薄膜的制作方法

      文檔序號(hào):11886953閱讀:252來源:國(guó)知局

      本發(fā)明涉及氧化物燒結(jié)體、靶、以及用其得到的氧化物半導(dǎo)體薄膜,更詳細(xì)地,涉及通過含有氮而能夠?qū)崿F(xiàn)非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜的載流子濃度降低的濺射用靶、最適于得到所述濺射用靶的含有氮的氧化物燒結(jié)體、以及用其得到的表示出低載流子濃度和高載流子遷移率的非晶質(zhì)的含有氮的氧化物半導(dǎo)體薄膜。



      背景技術(shù):

      薄膜晶體管(Thin Film Transistor,TFT)是場(chǎng)效應(yīng)晶體管(Field Effect Transistor,以下稱為FET)的一種。TFT的基本構(gòu)成是具備柵極端子、源極端子、以及漏極端子的3端子元件,是將在基板上成膜的半導(dǎo)體薄膜作為電子或者空穴移動(dòng)的通道層使用,在柵極端子施加電壓,控制在通道層流動(dòng)的電流,具有開關(guān)源極端子與漏極端子之間的電流的功能的有源元件。TFT是目前最多投入實(shí)際使用的電子設(shè)備,作為其代表性的用途,有液晶驅(qū)動(dòng)用元件。

      作為TFT,目前使用最廣泛的是將多晶硅膜或者非晶質(zhì)硅膜作為通道層材料的金屬-絕緣體-半導(dǎo)體-FET(Metal-Insulator-Semiconductor-FET,MIS-FET)。由于使用了硅的MIS-FET對(duì)于可見光是不透明的,所以不能構(gòu)成透明回路。因此,在將MIS-FET作為液晶顯示器的液晶驅(qū)動(dòng)用開關(guān)元件使用的情況下,對(duì)于所述設(shè)備而言,顯示器像素的開口比變小。

      而且,最近,隨著對(duì)液晶的高精細(xì)化的要求,對(duì)于液晶驅(qū)動(dòng)用開關(guān)元件,也要求高速驅(qū)動(dòng)。為了實(shí)現(xiàn)高速驅(qū)動(dòng),需要將作為載流子的電子或者空穴的遷移率至少比非晶質(zhì)硅的遷移率高的半導(dǎo)體薄膜用于通道層。

      對(duì)于這種狀況,在專利文獻(xiàn)1中,提出了一種透明半絕緣型非晶質(zhì)氧化物薄膜,其是通過氣相成膜法成膜的、由In、Ga、Zn、以及O元素構(gòu)成的透明非晶質(zhì)氧化物薄膜,其特征在于,對(duì)于該氧化物的組成而言,結(jié)晶化時(shí)的組成為InGaO3(ZnO)m(m是小于6的自然數(shù)),在不添加雜質(zhì)離子的條件下,具備載流子遷移率(也稱為載流子電子遷移率)超過1cm2V-1sec-1、并且載流子濃度(也稱為載流子電子濃度)為1016cm-3以下的半絕緣性。另外,還提出了一種薄膜晶體管,其特征在于,將該透明半絕緣性非晶質(zhì)氧化物薄膜作為通道層。

      但是,人們指出了在專利文獻(xiàn)1中提出的通過濺射法、脈沖激光蒸鍍法中的任一種氣相成膜法成膜的由In、Ga、Zn以及O元素構(gòu)成的透明非晶質(zhì)氧化物薄膜(a-IGZO膜),其電子載流子遷移率停留在約1~10cm2V-1sec-1的范圍內(nèi),對(duì)于顯示器的進(jìn)一步高精細(xì)化,載流子遷移率不足。

      作為解決這種問題的材料,在專利文獻(xiàn)2中,提出了一種薄膜晶體管,其特征在于,其使用氧化物薄膜,該氧化物薄膜是將鎵固溶于氧化銦中,并且原子比Ga/(Ga+In)為0.001~0.12,并且銦和鎵的相對(duì)于全部金屬原子的含有率為80原子%以上,并且具有In2O3的方鐵錳礦結(jié)構(gòu)。作為其原料,提出了一種氧化物燒結(jié)體,其特征在于,將鎵固溶于氧化銦中,原子比Ga/(Ga+In)為0.001~0.12,銦和鎵的相對(duì)于全部金屬原子的含有率為80原子%以上,具有In2O3的方鐵錳礦結(jié)構(gòu)。

      但是,在專利文獻(xiàn)2的實(shí)施例1~8中記載的載流子濃度為1018cm-3量級(jí),對(duì)于應(yīng)用于TFT的氧化物半導(dǎo)體薄膜而言,該值過高,作為課題而殘留。

      另一方面,在專利文獻(xiàn)3、4中,公開了由除了In、Ga、Zn以外,進(jìn)一步地以規(guī)定濃度含有氮的氧化物燒結(jié)體構(gòu)成的濺射用靶。

      但是,在專利文獻(xiàn)3、4中,對(duì)于含有氧化銦的成型體,在不含氧的環(huán)境、并且1000℃以上的溫度的條件下進(jìn)行燒結(jié),因此,氧化銦分解,生成銦。其結(jié)果是,不能得到作為目的產(chǎn)物的氧氮化物燒結(jié)體。

      現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

      專利文獻(xiàn)

      專利文獻(xiàn)1:日本特開2010-219538號(hào)公報(bào);

      專利文獻(xiàn)2:WO2010/032422號(hào)公報(bào);

      專利文獻(xiàn)3:日本特開2012-140706號(hào)公報(bào);

      專利文獻(xiàn)4:日本特開2011-058011號(hào)公報(bào);

      專利文獻(xiàn)5:日本特開2012-253372號(hào)公報(bào)。

      非專利文獻(xiàn)

      非專利文獻(xiàn)1:A.Takagi,K.Nomura,H.Ohta,H.Yanagi,T.Kamiya,M.Hirano,和H.Hosono,Thin Solid Films(固體薄膜)486,38(2005)。



      技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:

      發(fā)明要解決的課題

      本發(fā)明的目的在于,提供通過含有氮、并且不含有鋅而能夠?qū)崿F(xiàn)非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜的載流子濃度降低的濺射用靶、最適于得到所述濺射用靶的含有氮的氧化物燒結(jié)體、以及用其得到的表示出低載流子濃度和高載流子遷移率的非晶質(zhì)的含有氮的氧化物半導(dǎo)體薄膜。

      解決課題的方法

      本發(fā)明人等進(jìn)行了向由銦和鎵構(gòu)成的氧化物中微量地添加了各種元素的氧化物燒結(jié)體的試制。進(jìn)一步地,將氧化物燒結(jié)體加工成濺射用靶,進(jìn)行濺射成膜,新發(fā)現(xiàn)了得到的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜成為與氧化物燒結(jié)體相同的原子數(shù)比,表示出良好的濕式蝕刻性、低載流子濃度以及高載流子遷移率。

      特別地,通過在以氧化物的形式含有銦和鎵的氧化物燒結(jié)體中進(jìn)一步地含有氮,從而得到了重要的結(jié)果。即,發(fā)現(xiàn)了:(1)在將上述的氧化物燒結(jié)體例如作為濺射用靶使用的情況下,在形成的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜中也含有氮,進(jìn)一步地能夠?qū)崿F(xiàn)熱處理后的所述非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜的載流子濃度的降低和載流子遷移率的提高;以及,(2)通過使上述含有氮的氧化物燒結(jié)體中不含有鋅,從而能夠提高燒結(jié)溫度,在提高燒結(jié)體密度的同時(shí),氮在所述氧化物燒結(jié)體的方鐵錳礦結(jié)構(gòu)的氧的晶格位置有效地固溶取代;進(jìn)一步地,(3)通過采用氧體積分率超過20%的環(huán)境中的常壓燒結(jié)法,在提高氧化物燒結(jié)體的燒結(jié)體密度的同時(shí),氮在所述氧化物燒結(jié)體的方鐵錳礦結(jié)構(gòu)的氧晶格位置有效地固溶取代。

      即,本發(fā)明的第1發(fā)明是一種氧化物燒結(jié)體,其以氧化物的形式含有銦和鎵,并且以Ga/(In+Ga)原子數(shù)比計(jì)的所述鎵的含量是0.20以上且0.60以下,并且含有氮,并且不含有鋅,其特征在于,實(shí)質(zhì)上不含有纖鋅礦型結(jié)構(gòu)的GaN相。

      本發(fā)明的第2發(fā)明是如第1發(fā)明所述的氧化物燒結(jié)體,其中,以Ga/(In+Ga)原子數(shù)比計(jì)的所述鎵的含量是0.20以上且0.35以下。

      本發(fā)明的第3發(fā)明是如第1或者第2發(fā)明所述的氧化物燒結(jié)體,其中,氮濃度是1×1019原子/cm3以上。

      本發(fā)明的第4發(fā)明是如第1至第3發(fā)明中任一發(fā)明所述的氧化物燒結(jié)體,其中,其由方鐵錳礦型結(jié)構(gòu)的In2O3相和作為In2O3相以外的生成相的β-Ga2O3型結(jié)構(gòu)的GaInO3相構(gòu)成,或者由方鐵錳礦型結(jié)構(gòu)的In2O3相和作為In2O3相以外的生成相的β-Ga2O3型結(jié)構(gòu)的GaInO3相和(Ga,In)2O3相構(gòu)成。

      本發(fā)明的第5發(fā)明是如第4發(fā)明所述的氧化物燒結(jié)體,其中,用下述式1定義的β-Ga2O3型結(jié)構(gòu)的GaInO3相的X射線衍射峰強(qiáng)度比是在30%以上且98%以下的范圍內(nèi)。

      100×I[GaInO3相(111)]/{I[In2O3相(400)]+I[GaInO3相(111)]}[%]

      式1。

      本發(fā)明的第6發(fā)明是如第1至第5發(fā)明中任一發(fā)明所述的氧化物燒結(jié)體,其中,其不含有β-Ga2O3型結(jié)構(gòu)的Ga2O3相。

      本發(fā)明的第7發(fā)明是如第1至第6發(fā)明中任一發(fā)明所述的氧化物燒結(jié)體,其中,其通過在氧體積分率超過20%的環(huán)境中的常壓燒結(jié)法進(jìn)行燒結(jié)。

      本發(fā)明的第8發(fā)明是一種濺射用靶,其中,其是對(duì)第1至第7發(fā)明中任一發(fā)明所述的氧化物燒結(jié)體進(jìn)行加工而獲得。

      本發(fā)明的第9發(fā)明是一種非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜,其中,其是使用第8發(fā)明所述的濺射用靶通過濺射法在基板上形成后進(jìn)行了熱處理的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜。

      本發(fā)明的第10發(fā)明是一種非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜,其以氧化物的形式含有銦和鎵,并且含有氮,并且不含有鋅,其中,以Ga/(In+Ga)原子數(shù)比計(jì)的鎵的含量是0.20以上且0.60以下,并且氮濃度是1×1018原子/cm3以上,并且載流子遷移率是10cm2V-1sec-1以上。

      本發(fā)明的第11發(fā)明是如第10發(fā)明所述的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜,其中,以Ga/(In+Ga)原子數(shù)比計(jì)的所述鎵的含量是0.20以上且0.60以下。

      本發(fā)明的第12發(fā)明是如第9至第11發(fā)明中任一發(fā)明所述的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜,其中,載流子濃度是3×1018cm-3以下。

      本發(fā)明的第13發(fā)明是如第9至第11發(fā)明中任一發(fā)明所述的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜,其中,載流子遷移率是20cm2V-1sec-1以上。

      發(fā)明的效果

      對(duì)于本發(fā)明的以氧化物的形式含有銦和鎵、含有氮、不含有鋅的氧化物燒結(jié)體而言,例如,在用作濺射用靶的情況下,通過濺射成膜而形成,然后通過熱處理而得到的本發(fā)明的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜中也能夠含有氮。所述的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜根據(jù)含有規(guī)定量的鎵和氮的效果,不生成微晶等,具有充分的非晶質(zhì)性,所以能夠通過濕式蝕刻,圖案加工成期望的形狀。而且,根據(jù)同樣的效果,本發(fā)明的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜表示出低載流子濃度和高載流子遷移率。由此,本發(fā)明的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜能夠應(yīng)用于TFT的通道層。因此,本發(fā)明的氧化物燒結(jié)體、靶、以及使用它們而得到的本發(fā)明的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜在工業(yè)上是非常有用的。

      具體實(shí)施方式

      以下,對(duì)本發(fā)明的氧化物燒結(jié)體、濺射用靶、以及使用它們得到的非晶質(zhì)的氧化物薄膜進(jìn)行詳細(xì)的說明。

      本發(fā)明的氧化物燒結(jié)體是以氧化物的形式含有銦和鎵,并且含有氮的氧化物燒結(jié)體,其特征在于,不含有鋅。

      以Ga/(In+Ga)原子數(shù)比計(jì)的鎵的含量為0.20以上且0.60以下,優(yōu)選為0.20以上且0.35以下。鎵具有提高本發(fā)明的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜的結(jié)晶化溫度的效果。而且,鎵與氧的結(jié)合力強(qiáng),具有降低本發(fā)明的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜的氧缺損量的效果。鎵與氧的結(jié)合力強(qiáng),具有降低本發(fā)明的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜的氧缺損量的效果。在以Ga/(In+Ga)原子數(shù)比計(jì)的鎵的含量低于0.20的情況下,不能充分地得到這些效果。另一方面,在超過0.60的情況下,由于鎵過量,所以作為氧化物半導(dǎo)體薄膜不能得到足夠高的載流子遷移率。

      本發(fā)明的氧化物燒結(jié)體除了如上所述的規(guī)定的組成范圍內(nèi)的銦和鎵以外,還含有氮。氮濃度優(yōu)選為1×1019原子/cm3以上。在氧化物燒結(jié)體的氮濃度低于1×1019原子/cm3的情況下,在得到的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜中,不含有對(duì)于得到載流子濃度降低效果充分的量的氮。此外,氮濃度優(yōu)選通過D-SIMS(Dynamic-Secondary Ion Mass Spectrometry:動(dòng)態(tài)二次離子質(zhì)譜)進(jìn)行測(cè)定。

      本發(fā)明的氧化物燒結(jié)體不含有鋅。在含有鋅的情況下,由于在達(dá)到進(jìn)行燒結(jié)的溫度之前,鋅開始揮發(fā),所以不得不降低燒結(jié)溫度。燒結(jié)溫度的降低在使氧化物燒結(jié)體的高密度化難以實(shí)現(xiàn)的同時(shí),妨礙氧化物燒結(jié)體中氮的固溶。

      1.氧化物燒結(jié)體組織

      本發(fā)明的氧化物燒結(jié)體優(yōu)選為主要由方鐵錳礦型結(jié)構(gòu)的In2O3相構(gòu)成。此處,優(yōu)選將鎵固溶于In2O3相中。鎵在正三價(jià)離子銦的晶格位置取代。根據(jù)不進(jìn)行燒結(jié)等理由,不優(yōu)選鎵不固溶于In2O3相中,形成β-Ga2O3型結(jié)構(gòu)的Ga2O3相。由于Ga2O3相缺乏導(dǎo)電性,所以成為異常放電的原因。

      優(yōu)選氮在具有方鐵錳礦結(jié)構(gòu)的In2O3相的負(fù)二價(jià)離子氧的晶格位置取代固溶。此外,氮也可以存在于In2O3相的晶格間位置或者晶界等。如下文所述,考慮到在燒結(jié)工序中,在1300℃以上的高溫的氧化環(huán)境中暴露,因此,在上述的位置不能存在可能會(huì)產(chǎn)生導(dǎo)致本發(fā)明的氧化物燒結(jié)體或者形成的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜的特性降低的影響的大量的氮。

      本發(fā)明中使用的氧化物燒結(jié)體主要由方鐵錳礦型結(jié)構(gòu)的In2O3相和β-Ga2O3型結(jié)構(gòu)的GaInO3相而構(gòu)成,但是除此之外,也可以少量含有(Ga,In)2O3相。此處,鎵優(yōu)選為固溶于In2O3相中,或者構(gòu)成GaInO3相和(Ga,In)2O3相?;旧希谡齼r(jià)離子鎵固溶于In2O3相的情況下,同樣地在正三價(jià)離子銦的晶格位置取代。在構(gòu)成GaInO3相和(Ga,In)2O3相的情況下,基本上,Ga占據(jù)原本的晶格位置,但是也可以在In的晶格位置作為缺陷而進(jìn)行若干取代固溶。而且,根據(jù)不進(jìn)行燒結(jié)等理由,鎵難以固溶于In2O3相,或者難以生成β-Ga2O3型結(jié)構(gòu)的GaInO3相和(Ga,In)2O3相,作為其結(jié)果,形成β-Ga2O3型結(jié)構(gòu)的Ga2O3相而不優(yōu)選。由于Ga2O3相缺乏導(dǎo)電性,所以成為異常放電的原因。

      本發(fā)明中使用的氧化物燒結(jié)體主要由β-Ga2O3型結(jié)構(gòu)的GaInO3相構(gòu)成,存在進(jìn)一步地少量含有(Ga,In)2O3相的情況,但是這些相的晶粒優(yōu)選平均粒徑在5μm以下。由于這些相的晶粒與方鐵錳礦型結(jié)構(gòu)的In2O3相的晶粒相比難以濺射,所以存在通過挖掘殘留而產(chǎn)生瘤,成為電弧放電的原因的情況。

      本發(fā)明中使用的氧化物燒結(jié)體主要由方鐵錳礦型結(jié)構(gòu)的In2O3相和β-Ga2O3型結(jié)構(gòu)的GaInO3相構(gòu)成,存在進(jìn)一步地少量含有(Ga,In)2O3相的情況,但是,特別是對(duì)于β-Ga2O3型結(jié)構(gòu)的GaInO3相,優(yōu)選在用下述式1定義的X射線衍射峰強(qiáng)度比是在30%以上且98%以下的范圍內(nèi)含有。

      100×I[GaInO3相(-111)]/{I[In2O3相(400)]+I[GaInO3相(-111)]}[%]

      式1。

      (式中,I[In2O3相(400)]是指方鐵錳礦型結(jié)構(gòu)的In2O3相的(400)峰強(qiáng)度,I[GaInO3相(-111)]表示β-Ga2O3型結(jié)構(gòu)的復(fù)合氧化物β-GaInO3相(-111)峰強(qiáng)度。)

      另外,在β-Ga2O3型結(jié)構(gòu)的GaInO3相和(Ga,In)2O3相中,也可以含有氮。如下文所述,更優(yōu)選將氮化鎵粉末作為本發(fā)明的氧化物燒結(jié)體的原料使用,而在這種情況下,優(yōu)選在氧化物燒結(jié)體中實(shí)質(zhì)上不含有纖鋅礦型結(jié)構(gòu)的GaN相。實(shí)質(zhì)上不含有是指,與全部的生成相相對(duì)的纖鋅礦型結(jié)構(gòu)的GaN相的重量比例為5%以下,如果為3%以下則更優(yōu)選,如果為1%以下則進(jìn)一步地優(yōu)選,如果為0%則更進(jìn)一步地優(yōu)選。另外,所述重量比例能夠根據(jù)通過X射線衍射測(cè)定進(jìn)行的里特維德(Rietveld)解析而求出。另外,如果與全部的生成相相對(duì)的纖鋅礦型結(jié)構(gòu)的GaN相的重量比例在5%以下,則在采用直流濺射法的成膜中不構(gòu)成問題。

      2.氧化物燒結(jié)體的制造方法

      對(duì)于本發(fā)明的氧化物燒結(jié)體而言,將由氧化銦粉末和氧化鎵粉末構(gòu)成的氧化物粉末和由氮化鎵粉末、氮化銦粉末、或者這些氮化物的混合粉末構(gòu)成的氮化物粉末作為原料粉末。作為氮化物粉末,氮化鎵粉末由于氮的解離溫度與氮化銦粉末相比高,所以更優(yōu)選。

      在本發(fā)明的氧化物燒結(jié)體的制造工序中,在將這些原料粉末混合后,使其成型,通過常壓燒結(jié)法燒結(jié)成型物。本發(fā)明的氧化物燒結(jié)體組織的生成相強(qiáng)烈地依賴于氧化物燒結(jié)體的各工序中的制造條件,例如,原料粉末的粒徑、混合條件以及燒結(jié)條件。

      將除構(gòu)成本發(fā)明的氧化物燒結(jié)體的方鐵錳礦型結(jié)構(gòu)的In2O3相以外的β-Ga2O3型結(jié)構(gòu)的GaInO3相、進(jìn)一步地(Ga,In)2O3相的各晶粒的平均粒徑控制在5μm以下。為此,優(yōu)選將所述原料粉末的平均粒徑設(shè)為1.5μm以下,更優(yōu)選設(shè)為1.0μm以下。特別地,如果(Ga,In)2O3相大量地生成,則存在成為成膜速度降低的原因的情況,為了極力抑制(Ga,In)2O3相的生成,優(yōu)選將各原料粉末的平均粒徑設(shè)為1.0μm以下。

      氧化銦粉末是ITO(銦-錫氧化物)的原料,具有良好的燒結(jié)性的微細(xì)的氧化銦粉末的開發(fā)與ITO的改良一起進(jìn)行著。對(duì)于氧化銦粉末而言,由于作為ITO用原料而大量地繼續(xù)使用,所以最近能夠獲得平均粒徑0.8μm以下的原料粉末。然而,在氧化鎵粉末的情況下,由于與氧化銦粉末相比,使用量依然少,所以難以獲得平均粒徑1.0μm以下的原料粉末。因此,在只能獲得粗大的氧化鎵粉末的情況下,需要粉碎至平均粒徑1.0μm以下。關(guān)于氮化鎵粉末、氮化銦粉末或者它們的混合粉末,也是同樣的。

      與原料粉末中的氧化鎵粉末和氮化鎵粉末的總量相對(duì)的氮化鎵粉末的重量比(以下,設(shè)為氮化鎵粉末重量比)優(yōu)選為超過0且在0.60以下。如果超過0.60,則成型、燒結(jié)變得困難,為0.70時(shí),氧化物燒結(jié)體的密度顯著地降低。

      在本發(fā)明的氧化物燒結(jié)體的燒結(jié)工序中,優(yōu)選適用常壓燒結(jié)法。常壓燒結(jié)法是簡(jiǎn)便且在工業(yè)上有利的方法,出于低成本的觀點(diǎn)也是優(yōu)選的手段。

      在使用常壓燒結(jié)法的情況下,如上所述,首先,制作成型體。將原料粉末放入樹脂制罐中,與粘合劑(例如,PVA)等一起通過濕式球磨機(jī)等混合。本發(fā)明中使用的氧化物燒結(jié)體由方鐵錳礦型結(jié)構(gòu)的In2O3相以及β-Ga2O3型結(jié)構(gòu)的GaInO3相構(gòu)成,存在進(jìn)一步地含有(Ga,In)2O3相的情況,但是優(yōu)選將這些相的晶??刂圃谄骄?μm以下,并進(jìn)行微細(xì)分散。而且,優(yōu)選盡可能抑制(Ga,In)2O3相的生成。此外,需要不生成除了這些相以外的成為電弧放電的原因的β-Ga2O3型結(jié)構(gòu)的Ga2O3相。為了滿足這些要件,優(yōu)選將上述球磨機(jī)混合進(jìn)行18小時(shí)以上。此時(shí),作為混合用球,使用硬質(zhì)ZrO2球即可?;旌虾螅〕鰸{料,進(jìn)行過濾、干燥、造粒。然后,向得到的造粒物通過冷等靜壓機(jī)施加9.8MPa(0.1噸/cm2)~294MPa(3噸/cm2)左右的壓力而成型,作為成型體。

      在常壓燒結(jié)法的燒結(jié)工序中,優(yōu)選設(shè)為存在氧的環(huán)境,更優(yōu)選環(huán)境中的氧體積分率超過20%。特別地,通過使氧體積分率超過20%,從而使氧化物燒結(jié)體更進(jìn)一步地高密度化。通過環(huán)境中的過量的氧,在燒結(jié)初期,先進(jìn)行成型體表面的燒結(jié)。然后進(jìn)行在成型體內(nèi)部的還原狀態(tài)下的燒結(jié),最終得到高密度的氧化物燒結(jié)體。在成型體內(nèi)部進(jìn)行燒結(jié)的過程中,從原料粉末的氮化鎵和/或氮化銦解離的氮在方鐵錳礦型結(jié)構(gòu)的In2O3相的負(fù)二價(jià)離子氧的晶格位置取代固溶。另外,在生成除In2O3相以外的β-Ga2O3型結(jié)構(gòu)的GaInO3相、或者β-Ga2O3型結(jié)構(gòu)的GaInO3相和(Ga,In)2O3相的情況下,氮也可以在這些相的負(fù)二價(jià)離子氧的晶格位置取代固溶。

      在不存在氧的環(huán)境中,由于不先進(jìn)行成型體表面的燒結(jié),所以作為結(jié)果,不進(jìn)行燒結(jié)體的高密度化。如果氧不存在,則由于特別在900~1000℃左右下,氧化銦分解,生成金屬銦,所以難以得到作為目的產(chǎn)物的氧化物燒結(jié)體。

      常壓燒結(jié)的溫度范圍為1300~1550℃,更優(yōu)選在向燒結(jié)爐內(nèi)的大氣中導(dǎo)入氧氣的環(huán)境中以1350~1450℃進(jìn)行燒結(jié)。燒結(jié)時(shí)間優(yōu)選為10~30小時(shí),更優(yōu)選為15~25小時(shí)。

      通過將燒結(jié)溫度設(shè)為上述范圍,并將調(diào)整所述平均粒徑為1.0μm以下的由氧化銦粉末和氧化鎵粉末構(gòu)成的氧化物粉末以及由氮化鎵粉末、氮化銦粉末、或者這些氮化物的混合粉末構(gòu)成的氮化物粉末作為原料粉末使用,從而能夠得到主要由方鐵錳礦型結(jié)構(gòu)的In2O3相和β-Ga2O3型結(jié)構(gòu)的GaInO3相構(gòu)成的、并且β-Ga2O3型結(jié)構(gòu)的GaInO3相和(Ga,In)2O3相的生成受到極力抑制的、含有氮的氧化物燒結(jié)體。

      在燒結(jié)溫度低于1300℃的情況下,燒結(jié)反應(yīng)不充分地進(jìn)行。另一方面,如果燒結(jié)溫度超過1550℃,則不能進(jìn)行高密度化,且燒結(jié)爐的部件和氧化物燒結(jié)體反應(yīng),不能得到作為目的產(chǎn)物的氧化物燒結(jié)體。優(yōu)選將本發(fā)明的氧化物燒結(jié)體的燒結(jié)溫度設(shè)為1450℃以下。這是因?yàn)樵?500℃左右的溫度范圍內(nèi),(Ga,In)2O3相的形成變得顯著。

      對(duì)于升至燒結(jié)溫度的升溫速度而言,為了防止燒結(jié)體的破裂,并進(jìn)行脫粘合劑,優(yōu)選將升溫速度設(shè)為0.2~5℃/分鐘的范圍。如果在該范圍內(nèi),則根據(jù)需要,也可以對(duì)不同的升溫速度進(jìn)行組合,升溫至燒結(jié)溫度。在升溫過程中,出于進(jìn)行脫粘合劑、燒結(jié)的目的,也可以在特定溫度保持一定時(shí)間。在燒結(jié)后,在冷卻時(shí)停止氧的導(dǎo)入,優(yōu)選以0.2~5℃/分鐘、特別是以0.2℃/分鐘以上且低于1℃/分鐘的范圍內(nèi)的降溫速度進(jìn)行降溫。

      3.靶

      將本發(fā)明的氧化物燒結(jié)體作為薄膜形成用靶使用,特別優(yōu)選作為濺射用靶使用。在作為濺射用靶使用的情況下,能夠?qū)⑸鲜鲅趸餆Y(jié)體切斷為規(guī)定的大小,對(duì)表面進(jìn)行研磨加工,并粘合于背板而得到。靶形狀優(yōu)選為平板形,但是也可以為圓筒形。在使用圓筒形靶的情況下,優(yōu)選抑制由靶旋轉(zhuǎn)導(dǎo)致的顆粒的產(chǎn)生。

      為了作為濺射用靶使用,重要的是對(duì)本發(fā)明的氧化物燒結(jié)體進(jìn)行高密度化。但是,由于鎵的含量越高,氧化物燒結(jié)體的密度越低,所以根據(jù)鎵的含量而優(yōu)選的密度不同。在以Ga/(In+Ga)原子數(shù)比計(jì)的鎵的含量為0.20以上且0.60以下的情況下,優(yōu)選為6.0g/cm3以上。在密度低于6.0g/cm3的情況下,成為大量生產(chǎn)中濺射成膜使用時(shí)的瘤的產(chǎn)生的原因。

      本發(fā)明的氧化物燒結(jié)體作為蒸鍍用靶(或者也稱為壓片)也是合適的。在作為蒸鍍用靶使用的情況下,與濺射用靶相比,需要將氧化物燒結(jié)體控制在較低的密度。具體地,優(yōu)選為3.0g/cm3以上且5.5g/cm3以下。

      4.氧化物半導(dǎo)體薄膜及其成膜方法

      對(duì)于本發(fā)明的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜而言,通過使用所述的濺射用靶,通過濺射法在基板上暫時(shí)形成非晶質(zhì)的氧化物薄膜,然后實(shí)施熱處理,從而得到。

      所述的濺射用靶由氧化物燒結(jié)體而得到,但重要的是其氧化物燒結(jié)體組織,即,由方鐵錳礦型結(jié)構(gòu)的In2O3相以及β-Ga2O3型結(jié)構(gòu)的GaInO3相基本構(gòu)成的組織。為了得到本發(fā)明的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜,重要的是非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜的結(jié)晶化溫度較高,而這與氧化物燒結(jié)體組織有關(guān)。即,如本發(fā)明中使用的氧化物燒結(jié)體,在不僅含有方鐵錳礦型結(jié)構(gòu)的In2O3相、也含有β-Ga2O3型結(jié)構(gòu)的GaInO3相的情況下,由此得到的成膜后的氧化物半導(dǎo)體薄膜表示出高的結(jié)晶化溫度,即,300℃以上、更優(yōu)選為350℃以上的結(jié)晶化溫度,且為穩(wěn)定的非晶質(zhì)。與此相對(duì),在氧化物燒結(jié)體僅由方鐵錳礦型結(jié)構(gòu)的In2O3相構(gòu)成的情況下,對(duì)于成膜后的氧化物半導(dǎo)體薄膜而言,其結(jié)晶化溫度低至200~250℃左右,非晶質(zhì)性變得不穩(wěn)定。因此,如下文所述,如果在250℃以上、進(jìn)一步地為300℃以上進(jìn)行熱處理,則發(fā)生結(jié)晶化。另外,在這種情況下,在成膜后已經(jīng)生成微晶,不能維持非晶質(zhì)性,且采用濕式蝕刻的圖案加工變得困難。對(duì)此,在通常的ITO(添加錫的氧化銦)透明導(dǎo)電膜中是眾所周知的。

      在本發(fā)明的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜的成膜工序中,使用通常的濺射法,但是,特別地,如果是直流(DC)濺射法,則由于成膜時(shí)的熱影響較小,能夠?qū)崿F(xiàn)高速成膜,所以在工業(yè)上有利。對(duì)于通過直流濺射法形成本發(fā)明的氧化物半導(dǎo)體薄膜而言,作為濺射氣體,優(yōu)選使用由非活性氣體和氧、特別是由氬和氧構(gòu)成的混合氣體。而且,優(yōu)選將濺射裝置的腔內(nèi)設(shè)為0.1~1Pa,特別是0.2~0.8Pa的壓力進(jìn)行濺射。

      對(duì)于基板而言,玻璃基板是代表性的,優(yōu)選無堿玻璃,但是,如果是樹脂板、樹脂膜中能耐受上述工藝的溫度的材料,就能夠使用。對(duì)于基板溫度而言,在濺射成膜中,優(yōu)選設(shè)為600℃以下,特別地優(yōu)選設(shè)為室溫附近的溫度以上且300℃以下。

      對(duì)于所述非晶質(zhì)的氧化物薄膜形成工序而言,例如,真空排氣至2×10-4Pa以下后,導(dǎo)入由氬和氧構(gòu)成的混合氣體,將氣壓設(shè)為0.2~0.8Pa,施加直流電力以使與靶的面積相對(duì)的直流電力即直流功率密度在1~7W/cm2左右的范圍內(nèi),產(chǎn)生直流等離子,實(shí)施預(yù)濺射。在進(jìn)行該預(yù)濺射5~30分鐘后,優(yōu)選根據(jù)需要,在修正基板位置的基礎(chǔ)上進(jìn)行濺射。另外,在所述成膜工序中的濺射成膜中,為了提高成膜速度,在不影響膜質(zhì)的范圍內(nèi),進(jìn)行通入的直流電力的提高。

      本發(fā)明的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜是在形成所述的非晶質(zhì)的氧化物薄膜后,通過對(duì)其進(jìn)行熱處理而得到的。作為直至熱處理的方法之一,例如,在室溫附近等低溫暫時(shí)形成非晶質(zhì)的氧化物薄膜,然后,在低于結(jié)晶化溫度進(jìn)行熱處理,得到維持非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜。作為另一個(gè)方法,將基板加熱至低于結(jié)晶化溫度的溫度,優(yōu)選為100~300℃,形成非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜。然后,也可以進(jìn)一步地進(jìn)行熱處理。

      本發(fā)明的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜是在暫時(shí)形成非晶質(zhì)的氧化物薄膜后,通過進(jìn)行熱處理而得到的。對(duì)于熱處理?xiàng)l件而言,在氧化性環(huán)境中,是低于結(jié)晶化溫度的溫度。作為氧化性環(huán)境,優(yōu)選含有氧、臭氧、水蒸氣、或者氮氧化物等的環(huán)境。熱處理溫度為250~600℃,優(yōu)選為300~550℃,更優(yōu)選為350~500℃。對(duì)于熱處理時(shí)間而言,優(yōu)選保持熱處理溫度的時(shí)間為1~120分鐘,更優(yōu)選為5~60分鐘。

      所述非晶質(zhì)的薄膜以及晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜的銦和鎵的組成與本發(fā)明的氧化物燒結(jié)體的組成基本相同。即,以氧化物的形式含有銦和鎵,且含有氮的氧化物半導(dǎo)體薄膜。以Ga/(In+Ga)原子數(shù)比計(jì)的鎵的含量為0.20以上且0.60以下,優(yōu)選為0.20以上且0.35以下。

      所述的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜中含有的氮濃度與本發(fā)明的氧化物燒結(jié)體相同,優(yōu)選為1×1018原子/cm3以上。

      對(duì)于本發(fā)明的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜而言,將控制為如上所述的組成和組織的氧化物燒結(jié)體用于濺射靶等而成膜,通過在上述的適當(dāng)?shù)臈l件下進(jìn)行熱處理,載流子濃度降低為低于3×1018cm-3,更優(yōu)選為載流子濃度1×1018cm-3以下,特別優(yōu)選為8×1017cm-3以下。以非專利文獻(xiàn)1中記載的由銦、鎵、以及鋅構(gòu)成的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜為代表,大量含有銦的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜,載流子濃度為4×1018cm-3以上,成為簡(jiǎn)并態(tài)(縮退狀態(tài)),所以將其應(yīng)用于通道層的TFT不表示出常斷。因此,本發(fā)明的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜由于將載流子濃度控制于上述的TFT表示出常斷的范圍內(nèi),所以是合適的。而且,載流子遷移率表示為10cm2V-1sec-1以上,更優(yōu)選載流子遷移率表示為20cm2V-1sec-1以上。

      對(duì)于本發(fā)明的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜而言,通過濕式蝕刻或者干式蝕刻,在TFT等用途中實(shí)施必要的微細(xì)加工。通常,從低于結(jié)晶化溫度的溫度,例如,從室溫至300℃的范圍內(nèi)選擇適當(dāng)?shù)幕鍦囟?,暫時(shí)形成非晶質(zhì)的氧化物薄膜后,能夠?qū)嵤┎捎脻袷轿g刻的微細(xì)加工。作為蝕刻劑,只要是弱酸基本上就可以使用,但是優(yōu)選以草酸或者鹽酸為主要成分的弱酸。例如,能夠使用關(guān)東化學(xué)制造的ITO-06N等市售品。根據(jù)TFT的構(gòu)成,也可以選擇干式蝕刻。

      本發(fā)明的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜的膜厚不受限定,但是為10~500nm,優(yōu)選為20~300nm,進(jìn)一步地優(yōu)選為30~100nm。如果低于10nm,則不能得到充分的結(jié)晶性,作為結(jié)果,不能實(shí)現(xiàn)高的載流子遷移率。另一方面,如果超過500nm,則產(chǎn)生生產(chǎn)性的問題,所以不優(yōu)選。

      而且,對(duì)于本發(fā)明的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜而言,在可見光區(qū)域(400~800nm)的平均透過率優(yōu)選為80%以上,更優(yōu)選為85%以上,進(jìn)一步地優(yōu)選為90%以上。在應(yīng)用于透明TFT的情況下,如果平均透過率低于80%,則作為透明表示設(shè)備的液晶元件、有機(jī)EL元件等的光的提取效率降低。

      對(duì)于本發(fā)明的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜而言,在可見光區(qū)域的光的吸收小,透過率高。由于專利文獻(xiàn)1中記載的a-IGZO膜含有鋅,所以特別是在可見光區(qū)域短波長(zhǎng)側(cè)的光的吸收較大。與此相對(duì),由于本發(fā)明的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜不含有鋅,所以在可見光區(qū)域短波長(zhǎng)側(cè)的光的吸收較小,例如,波長(zhǎng)為400nm時(shí)的消光系數(shù)表示為0.05以下。因此,波長(zhǎng)400nm附近的藍(lán)色光的透過率高,通過提高液晶元件、有機(jī)EL元件等的發(fā)色,從而適用于這些TFT的通道層用材料等。

      實(shí)施例

      下面,使用本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)一步地進(jìn)行詳細(xì)的說明,但是本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的限定。

      <氧化物燒結(jié)體的評(píng)價(jià)>

      通過ICP發(fā)光分光法檢測(cè)了得到的氧化物燒結(jié)體的金屬元素的組成。而且,通過動(dòng)態(tài)二次離子質(zhì)譜(D-SIMS,Dynamic-Secondary Ion Mass Spectrometry:動(dòng)態(tài)二次離子質(zhì)譜)測(cè)定了燒結(jié)體中的氮的量。使用得到的氧化物燒結(jié)體的端部材料,采用X射線衍射裝置(飛利浦(フィリップス)制造),通過粉末法進(jìn)行生成相的鑒定。

      <氧化物薄膜的基本特性評(píng)價(jià)>

      通過ICP發(fā)光分光法檢測(cè)得到的氧化物薄膜的組成。通過表面粗糙度計(jì)(科磊公司(テンコール社)制造)測(cè)定了氧化物薄膜的膜厚。成膜速度由膜厚和成膜時(shí)間算出。氧化物薄膜的載流子濃度和遷移率通過空穴效果測(cè)定裝置(東洋技術(shù)(東洋テクニカ)制造)求出。膜的生成相通過X射線衍射測(cè)定進(jìn)行鑒定。

      (實(shí)施例1~7)

      將氧化銦粉末和氧化鎵粉末,以及氮化鎵粉末調(diào)整至平均粒徑1.5μm以下,作為原料粉末。將這些原料粉末調(diào)整至與表1的Ga/(In+Ga)原子數(shù)比以及氧化鎵粉末和氮化鎵粉末的重量比相同,與水一起放入樹脂制罐,通過濕式球磨機(jī)進(jìn)行混合。此時(shí),使用硬質(zhì)ZrO2球,將混合時(shí)間設(shè)為18小時(shí)。混合后,取出漿料,進(jìn)行過濾、干燥、造粒。對(duì)造粒物通過冷等靜壓機(jī)施加3噸/cm2的壓力而成型。

      接下來,對(duì)成型體如下所述地進(jìn)行燒結(jié)。以每0.1m3爐內(nèi)容積5升/分鐘的比例向燒結(jié)爐內(nèi)的大氣中導(dǎo)入氧的環(huán)境下,以1350~1450℃的燒結(jié)溫度燒結(jié)20小時(shí)。此時(shí),以1℃/分鐘的速度升溫,在燒結(jié)后的冷卻的時(shí)候停止氧的導(dǎo)入,以10℃/分鐘的速度降溫至1000℃。

      通過ICP發(fā)光分光法進(jìn)行得到的氧化物燒結(jié)體的組成分析時(shí),關(guān)于金屬元素,在任一實(shí)施例中都確認(rèn)了與原料粉末的配合時(shí)的投料組成大致相同。氧化物燒結(jié)體的氮的量如表1中所示,為6.1×1019~4.3×1020原子/cm3。

      接下來,在進(jìn)行采用X射線衍射測(cè)定的氧化物燒結(jié)體的相的鑒定時(shí),在實(shí)施例1~7中,僅確認(rèn)了方鐵錳礦型結(jié)構(gòu)的In2O3相、β-Ga2O3型結(jié)構(gòu)的GaInO3相、以及(Ga,In)2O3相的衍射峰,沒有確認(rèn)纖鋅礦型結(jié)構(gòu)的GaN相、或者β-Ga2O3型結(jié)構(gòu)的Ga2O3相。另外,在含有β-Ga2O3型結(jié)構(gòu)的GaInO3相的情況下,將用下述式1定義的β-Ga2O3型結(jié)構(gòu)的GaInO3相的X射線衍射峰強(qiáng)度比表示于表1。

      100×I[GaInO3相(111)]/{I[In2O3相(400)]+I[GaInO3相(111)]}[%]

      式1。

      表1

      而且,測(cè)定氧化物燒結(jié)體的密度時(shí),為6.15~6.92g/cm3。

      將氧化物燒結(jié)體加工為直徑152mm、厚度5mm的大小,采用杯形磨石將濺射面研磨至最大高度Rz為3.0μm以下。在無氧銅制的背板使用金屬銦對(duì)已加工過的氧化物燒結(jié)體進(jìn)行接合,作為濺射用靶。

      使用實(shí)施例的濺射用靶和無堿的玻璃基板(康寧(Corning)EagleXG(產(chǎn)品型號(hào))),在表2中記載的基板溫度采用直流濺射進(jìn)行成膜。在裝備有無電弧放電抑制功能的直流電源的直流磁控管濺射裝置(德機(jī)(トッキ)制造)的陰極安裝上述濺射靶。此時(shí),將靶-基板(支架)間的距離固定為60mm。真空排氣至2×10-4Pa以下后,根據(jù)各靶的鎵的量和鋅的量將氬和氧的混合氣體導(dǎo)入至成為適當(dāng)?shù)难醯谋壤瑢鈮赫{(diào)整為0.6Pa。施加直流電力300W(1.64W/cm2),產(chǎn)生直流等離子。十分鐘的預(yù)濺射后,在濺射靶的正上方,即,靜止相對(duì)位置配置基板,形成膜厚50nm的氧化物薄膜。確認(rèn)了得到的氧化物薄膜的組成與靶大致相同。

      如表2中所記載的,在氧中、350~500℃的條件,對(duì)已經(jīng)成膜的氧化物薄膜實(shí)施30~60分鐘的熱處理,通過X射線衍射測(cè)定檢測(cè)熱處理后的氧化物薄膜的結(jié)晶性。其結(jié)果是,實(shí)施例和比較例都維持了非晶質(zhì)。而且,關(guān)于結(jié)晶化的氧化物半導(dǎo)體薄膜,鑒定了構(gòu)成氧化物半導(dǎo)體薄膜的結(jié)晶相。進(jìn)行實(shí)施例和比較例的氧化物半導(dǎo)體薄膜的空穴效果測(cè)定,求出了載流子濃度和載流子遷移率。將得到的評(píng)價(jià)結(jié)果總結(jié)記載于表2。

      表2

      (比較例1~5)

      將與實(shí)施例1~7相同的原料粉末調(diào)制成為與表3的Ga/(In+Ga)原子數(shù)比和氧化鎵粉末與氮化鎵粉末的重量比相同,通過同樣的方法制作氧化物燒結(jié)體。

      通過ICP發(fā)光分光法進(jìn)行了對(duì)得到的氧化物燒結(jié)體的組成分析,關(guān)于金屬元素,確認(rèn)了在本比較例中也與原料粉末的配合時(shí)的投料組成大致相同。而且,如表3所示,氧化物燒結(jié)體的氮量為5.5×1018~6.4×1020原子/cm3。

      表3

      接下來,進(jìn)行采用X射線衍射測(cè)定的氧化物燒結(jié)體的相的鑒定。在比較例1中,僅確認(rèn)了由方鐵錳礦型結(jié)構(gòu)的In2O3相導(dǎo)致的衍射峰。在比較例2中,除了由方鐵錳礦型結(jié)構(gòu)的In2O3相導(dǎo)致的衍射峰,也確認(rèn)了纖鋅礦型結(jié)構(gòu)的GaN相的衍射峰,在里特維德(Rietveld)解析中的與全部的相相對(duì)的GaN相的重量比例超過了5%。在比較例3~5中,確認(rèn)了方鐵錳礦型結(jié)構(gòu)的In2O3相、β-Ga2O3型結(jié)構(gòu)的GaInO3相的衍射峰。

      與實(shí)施例1~7同樣地對(duì)上述氧化物燒結(jié)體進(jìn)行加工,得到濺射靶。使用得到的濺射靶,在與實(shí)施例1~7同樣的濺射條件下,在無堿的玻璃基板(康寧(Corning))上,在室溫形成膜厚50nm的氧化物薄膜。

      確認(rèn)了得到的氧化物薄膜的組成與靶大致相同。而且,確認(rèn)了X射線衍射測(cè)定的結(jié)果是非晶質(zhì)的。在大氣中、250~500℃的條件下,對(duì)得到的非晶質(zhì)的氧化物薄膜實(shí)施了30分鐘的熱處理。得到的氧化物半導(dǎo)體薄膜都為非晶質(zhì)。對(duì)得到的氧化物半導(dǎo)體薄膜的空穴效果進(jìn)行測(cè)定,求出了載流子濃度和遷移率。將得到的評(píng)價(jià)結(jié)果總結(jié)記載于表4。

      表4

      [評(píng)價(jià)]

      根據(jù)表1的結(jié)果,在實(shí)施例1~7中,是以氧化物的形式含有銦和鎵、且含有氮、不含有鋅的氧化物燒結(jié)體,表示出將以Ga/(In+Ga)原子數(shù)比計(jì)的鎵的含量控制在0.20以上0.60以下的氧化物燒結(jié)體的特性??芍獙?duì)于實(shí)施例1~7的氧化物燒結(jié)體而言,將氮化鎵粉末重量比配合為0.01~0.60的結(jié)果是,其氮濃度為1×1019原子/cm3以上??芍獙?duì)于得到的燒結(jié)體而言,在實(shí)施例1~7的以Ga/(In+Ga)原子數(shù)比計(jì)的鎵的含量為0.20~0.60時(shí),表示出6.0g/cm3以上的較高的燒結(jié)體密度。

      而且,根據(jù)表2的結(jié)果,是由銦、鎵以及氮構(gòu)成的非晶質(zhì)的氧化物半導(dǎo)體薄膜,表示出將以Ga/(In+Ga)原子數(shù)比計(jì)的鎵的含量控制在0.20以上0.60以下的氧化物燒結(jié)體的特性。而且,可知對(duì)于實(shí)施例的氧化物半導(dǎo)體薄膜而言,載流子濃度為3×1018cm-3以下,且載流子遷移率為10cm2V-1sec-1以上,特別是以Ga/(In+Ga)原子數(shù)比計(jì)的鎵的含量為0.20以上0.35以下的氧化物半導(dǎo)體薄膜,表示出載流子遷移率為20cm2V-1sec-1以上的優(yōu)良的特性。

      另一方面,在表3中,對(duì)于比較例1的以Ga/(In+Ga)原子數(shù)比計(jì)的鎵的含量為0.001的氧化物燒結(jié)體而言,雖然將原料粉末中的氮化鎵粉末重量比配合為0.60,但是氮濃度低于1×1019原子/cm3。進(jìn)一步地,對(duì)于比較例2的以Ga/(In+Ga)原子數(shù)比計(jì)的鎵的含量為0.05的氧化物燒結(jié)體而言,將原料粉末中的氮化鎵粉末重量比配合為0.70的結(jié)果是,燒結(jié)體密度停留在比較低的6.04g/cm3,進(jìn)一步地,不是僅由方鐵錳礦型結(jié)構(gòu)的In2O3相構(gòu)成,還含有成為濺射成膜中的電弧放電的原因的纖鋅礦型結(jié)構(gòu)的GaN相。

      進(jìn)一步地,從表4可知,由于比較例的1~4的鎵的含量低于0.20,不滿足本發(fā)明的范圍,所以其載流子濃度超過3×1018cm-3。而且,對(duì)于比較例5的氧化物半導(dǎo)體薄膜而言,由于所述鎵的含量為0.65,是過量的,所以其載流子遷移率低于10cm2V-1sec-1。

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