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      玻璃和使用了該玻璃的化學(xué)強化玻璃的制作方法

      文檔序號:11106171閱讀:860來源:國知局
      玻璃和使用了該玻璃的化學(xué)強化玻璃的制造方法與工藝

      本發(fā)明涉及適合于化學(xué)強化處理的玻璃。另外,本發(fā)明涉及使用了上述玻璃的化學(xué)強化玻璃。



      背景技術(shù):

      具備液晶構(gòu)件或LED構(gòu)件等顯示單元的顯示裝置被廣泛用作例如電子記事本、筆記本型個人計算機、平板PC和智能手機等之類的小型和/或便攜式顯示裝置。在這樣的顯示裝置中,為了保護該顯示裝置,在表面設(shè)置有保護玻璃。

      顯示裝置、特別是便攜式顯示裝置在用戶使用中或攜帶中因不注意而掉落的可能性較高。因此,要求即使在使顯示裝置掉落的情況下也能夠避免保護玻璃的破損的具有高強度的保護玻璃。

      另外,隨著近年來顯示裝置的高清化,對于保護玻璃而言,為了不損害這樣的高清化功能,要求對顯示圖像具有高可視性。

      在此,為了提高保護玻璃的強度,考慮對保護玻璃實施化學(xué)強化處理。

      迄今為止,對于眾所周知的鈉鈣硅酸鹽玻璃而言,由于離子交換速度慢,因此通過化學(xué)強化處理形成的表面壓應(yīng)力層深度(DOL)不足。另外,由于玻璃的脆性高,因此存在在操作時容易產(chǎn)生裂紋的問題。

      為了解決上述問題,本申請的申請人提供了專利文獻1中記載的化學(xué)強化用玻璃。該化學(xué)強化用玻璃由于離子交換速度快,因此通過化學(xué)強化處理形成的表面壓應(yīng)力層深度(DOL)是足夠的。另外,所述化學(xué)強化用玻璃的脆性低,因此在操作時不易產(chǎn)生裂紋。

      但是,專利文獻1中記載的化學(xué)強化用玻璃的熔融粘度高,因此生產(chǎn)率差。另外,所述玻璃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低,因此,存在如下問題:化學(xué)強化處理中應(yīng)力松弛,不能得到高表面壓應(yīng)力(CS)。

      現(xiàn)有技術(shù)文獻

      專利文獻

      專利文獻1:日本特開2012-184118號公報



      技術(shù)實現(xiàn)要素:

      發(fā)明所要解決的問題

      為了解決上述現(xiàn)有技術(shù)的問題,本發(fā)明的目的在于提供一種滿足低脆性、低熔融粘度和高化學(xué)強化特性的化學(xué)強化處理用玻璃以及使用了該玻璃的化學(xué)強化玻璃。

      用于解決問題的手段

      為了實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明提供一種化學(xué)強化處理用玻璃,其中,

      以基于氧化物的質(zhì)量%表示,所述化學(xué)強化處理用玻璃含有:

      堿土金屬氧化物的合計含量(RO)為5~15,

      所述化學(xué)強化處理用玻璃滿足15×MgO/RO-RO≥3,并且

      所述化學(xué)強化處理用玻璃的玻璃粘度達到102dPa·s時的溫度T2為1600℃以下。

      本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃中,優(yōu)選MgO/RO為0.5以上。

      本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃中,以基于氧化物的質(zhì)量%表示,所述化學(xué)強化處理用玻璃優(yōu)選含有:

      另外,本發(fā)明提供一種化學(xué)強化玻璃,其通過對本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃的至少一個主表面實施化學(xué)強化處理而得到。

      本發(fā)明的化學(xué)強化玻璃優(yōu)選:在實施了所述化學(xué)強化處理的主表面中,表面壓應(yīng)力層深度(DOL)為8μm以上,表面壓應(yīng)力(CS)為300MPa以上。

      另外,本發(fā)明的化學(xué)強化玻璃優(yōu)選:在實施了所述化學(xué)強化處理的主表面中的表面壓應(yīng)力層深度(DOL)為20μm以上,表面壓應(yīng)力(CS)為550MPa以上。

      發(fā)明效果

      本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃的玻璃粘度達到102dPa·s時的溫度T2低至1600℃以下,因此玻璃的熔化性良好,生產(chǎn)率高。

      另外,本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃為低脆性,因此操作時不易產(chǎn)生裂紋。

      本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃的離子交換速度快,因此通過化學(xué)強化處理而形成的表面壓應(yīng)力層深度(DOL)是足夠的,為8μm以上。另外,通過化學(xué)強化處理,可以得到300MPa以上的高表面壓應(yīng)力(CS)。

      附圖說明

      圖1為示出實施例中的MgO/RO與RO的關(guān)系以及MgO/RO與脆性評價結(jié)果的關(guān)系的圖。

      圖2為針對實施例示出CS與DOL的關(guān)系的圖。

      具體實施方式

      下面,對本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃和化學(xué)強化玻璃進行說明。

      對本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃的各成分的組成范圍進行說明。

      需要說明的是,只要沒有特別說明,表示本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃的各成分的含量的“%”是指基于氧化物的“質(zhì)量%”。另外,在本說明書中,“質(zhì)量%”與“重量%”意思相同。

      SiO2已知作為在玻璃微細結(jié)構(gòu)中形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的成分,是構(gòu)成玻璃的主要成分。

      SiO2的含量為63%~76%,其下限優(yōu)選為64%以上、更優(yōu)選為65%以上、進一步優(yōu)選為66%以上、進一步優(yōu)選為67%以上、特別優(yōu)選為68%以上。另外,SiO2的含量的上限優(yōu)選為75%以下、更優(yōu)選為74%以下、進一步優(yōu)選為73%以下。SiO2的含量為63%以上時,在作為玻璃的穩(wěn)定性、耐候性方面是優(yōu)越的。另一方面,SiO2的含量為76%以下時,在熔化性和成形性方面是優(yōu)越的。

      B2O3使高溫下的熔化性變得良好,能夠防止玻璃粘度達到102dPa·s時的溫度T2的升高,因此可以在2%以下的范圍內(nèi)含有B2O3。為了得到上述效果,B2O3含量優(yōu)選為0.5%以上、更優(yōu)選為1%以上。在不易發(fā)生由熔化中的堿金屬硼酸化合物的揮發(fā)導(dǎo)致的組成變動的情況下,B2O3含量優(yōu)選為1%以下、更優(yōu)選為0.5%以下、進一步優(yōu)選實質(zhì)上不含有B2O3。需要說明的是,“實質(zhì)上不含有”是指除了從原料等混入的不可避免的雜質(zhì)以外不含有、即不有意地含有。以下相同。

      Al2O3具有提高化學(xué)強化處理中的離子交換性的作用,特別是提高表面壓應(yīng)力(CS)的作用大。Al2O3也已知作為提高玻璃的耐候性的成分。

      Al2O3的含量為2%~10%、其下限優(yōu)選為2.5%以上、更優(yōu)選為3%以上、進一步優(yōu)選為3.5%以上、進一步優(yōu)選為4%以上、進一步優(yōu)選為4.5%以上、進一步優(yōu)選為5%以上、特別優(yōu)選為5.5%以上。另外,Al2O3的含量的上限優(yōu)選為9.5%以下、更優(yōu)選為9%以下、進一步優(yōu)選為8.5%以下、進一步優(yōu)選為8%以下、進一步優(yōu)選為7.5%以下、特別優(yōu)選為7%以下。

      Al2O3的含量為2%以上時,通過離子交換,可以得到所期望的表面壓應(yīng)力(CS)值,另外,在浮法成形時發(fā)揮抑制錫從底面滲入的效果,在對與錫接觸過的底面?zhèn)冗M行化學(xué)強化處理時,能夠防止表面壓應(yīng)力(CS)的降低。另一方面,Al2O3的含量為10%以下時,高溫下的熔化性變得良好,能夠防止玻璃粘度達到102dPa·s時的溫度T2的升高。

      MgO為使玻璃穩(wěn)定的成分,是必需的。

      MgO的含量為2%~12%,其下限優(yōu)選為2.5%以上、更優(yōu)選為3%以上、進一步優(yōu)選為3.5%以上、進一步優(yōu)選為4%以上、進一步優(yōu)選為4.5%以上、特別優(yōu)選為5%以上。另外,MgO的含量的上限優(yōu)選為11.5%以下、更優(yōu)選為11%以下、進一步優(yōu)選為10.5%以下、進一步優(yōu)選為10%以下、進一步優(yōu)選為9.5%以下、特別優(yōu)選為9%以下。MgO的含量為2%以上時,高溫下的熔化性變得良好,能夠防止玻璃粘度達到102dPa·s時的溫度T2的升高。另一方面,MgO的含量為12%以下時,可以保持失透的發(fā)生難度,并得到足夠的離子交換速度。

      CaO為使玻璃穩(wěn)定的成分,是必需的。

      CaO的含量為0.1%~8%,其下限優(yōu)選為0.3%以上、更優(yōu)選為0.5%以上、進一步優(yōu)選為1%以上。另外,CaO的含量的上限優(yōu)選為6%以下、更優(yōu)選為5%以下、進一步優(yōu)選為2.5%以下、進一步優(yōu)選為2%以下、特別優(yōu)選為1.5%以下。CaO的含量為0.1%以上時,高溫下的熔化性變得良好,不易發(fā)生失透。另一方面,CaO的含量為8%以下時,可以得到足夠的離子交換速度,并且可以得到具有所期望的厚度的化學(xué)強化處理層。特別是在要使線性熱膨脹系數(shù)(CTE)降低從而防止由化學(xué)強化處理引起的翹曲的情況下,CaO的含量的上限優(yōu)選為5%以下、更優(yōu)選為3%以下、進一步優(yōu)選為1%以下、特別優(yōu)選為小于1%。

      Na2O為通過離子交換形成化學(xué)強化處理層的必要成分。并且是降低玻璃的高溫粘性和失透溫度而使玻璃的熔化性、成形性提高的成分。

      Na2O的含量為14.5%~19%,其下限優(yōu)選為15%以上、更優(yōu)選為15.5%以上、進一步優(yōu)選為16%以上。另外,Na2O的含量的上限優(yōu)選為18.5%以下、更優(yōu)選為18%以下、進一步優(yōu)選為17.5%以下、特別優(yōu)選為17%以下。Na2O的含量為14.5%以上時,能夠通過離子交換形成所期望的化學(xué)強化處理層,表面壓應(yīng)力(CS)提高。另一方面,Na2O的含量為19%以下時,能夠得到足夠的耐候性,并且能夠在CTE不過度升高的情況下使得化學(xué)強化處理后的玻璃不易發(fā)生翹曲。

      K2O具有提高離子交換速度、使化學(xué)強化處理層變厚的效果,因此,可以在3%以下的范圍內(nèi)含有。K2O含量為3%以下時,能夠得到足夠的表面壓應(yīng)力。K2O是使CTE增大的成分,因此,在含有K2O的情況下,其含量優(yōu)選為2.5%以下、更優(yōu)選為2%以下、進一步優(yōu)選為1.5%以下、進一步優(yōu)選為1%以下、進一步優(yōu)選為0.5%以下,特別優(yōu)選實質(zhì)上不含有K2O。

      Li2O為降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg而使應(yīng)力松弛容易發(fā)生、結(jié)果導(dǎo)致不能得到穩(wěn)定的表面壓應(yīng)力層的成分,因此,優(yōu)選實質(zhì)上不含有Li2O,即使在含有的情況下其含量也優(yōu)選為小于2%、更優(yōu)選為1%以下、特別優(yōu)選為小于0.1%。

      Fe2O3不是必要成分,但在自然界和生產(chǎn)線中無處不在,因此,為極其難以使其含量為零的成分。已知處于氧化狀態(tài)的Fe2O3導(dǎo)致黃色的著色,處于還原狀態(tài)的FeO導(dǎo)致藍色的著色,并且已知兩者平衡時玻璃著色為綠色。

      Fe2O3含量為0.5%以下時,在化學(xué)強化處理后作為保護玻璃使用時,配置在保護玻璃之下的構(gòu)件的顏色在透過保護玻璃觀察時也沒有變化。Fe2O3含量優(yōu)選為0.3%以下、更優(yōu)選為0.2%以下。

      堿土金屬氧化物(MgO、CaO、SrO、BaO)的合計含量(以下記為“RO”)為5%~15%,其下限優(yōu)選為5.5%以上、更優(yōu)選為6%以上、進一步優(yōu)選為6.5%以上、進一步優(yōu)選為7%以上、進一步優(yōu)選為7.5%以上、進一步優(yōu)選為8%以上、進一步優(yōu)選為8.5%以上、特別優(yōu)選為9%以上。另外,RO的上限優(yōu)選為14.5%以下、更優(yōu)選為14%以下、進一步優(yōu)選為13.5%以下、進一步優(yōu)選為13%以下、進一步優(yōu)選為12.5%以下、特別優(yōu)選為12%以下。

      RO為5%以上時,能夠防止玻璃粘度達到102dPa·s時的溫度T2的升高。另一方面,RO為15%以下時,能夠防止失透溫度的升高。

      關(guān)于本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃,包含玻璃成分中的MgO和RO的下述式(1)為3以上時,玻璃為低脆性,操作時不易產(chǎn)生裂紋。

      15×MgO/RO-RO (1)

      需要說明的是,在上述式(1)為3以上的情況下,在后述的實施例中也顯示出玻璃為低脆性。

      對于本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃而言,優(yōu)選式(1)為3.5以上、更優(yōu)選為4以上、進一步優(yōu)選為4.5以上、特別優(yōu)選為5以上。

      另一方面,對于本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃而言,從高溫下的熔化性變得良好、能夠防止玻璃粘度達到102dPa·s時的溫度T2的升高的觀點考慮,優(yōu)選式(1)為10以下、式(1)更優(yōu)選為9以下、進一步優(yōu)選為8以下、進一步優(yōu)選為7以下、進一步優(yōu)選為6.5以下、特別優(yōu)選為6以下。

      在本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃中,堿土金屬氧化物中的MgO的比例(以下記為“MgO/RO”)為0.5以上、優(yōu)選為0.55以上、更優(yōu)選為0.6以上、進一步優(yōu)選為0.65以上、進一步優(yōu)選為0.7以上、進一步優(yōu)選為0.75以上、進一步優(yōu)選為0.8以上、進一步優(yōu)選為0.85以上、特別優(yōu)選為0.9以上。

      MgO/RO為0.5以上時,能夠提高離子交換速度、使化學(xué)強化處理層變厚。

      本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃本質(zhì)上由上述成分構(gòu)成,但在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)可以含有其它成分。作為其它成分,例如有如下成分。

      ZrO2已知通常具有增大化學(xué)強化處理時的表面壓應(yīng)力(CS)的作用。但是,即使含有ZrO2,相對于成本增加的程度,其效果也不大。因此,在成本允許的范圍內(nèi),可以含有任意比例的ZrO2。含有ZrO2的情況下,其含量優(yōu)選為3%以下、更優(yōu)選為2.5%以下、進一步優(yōu)選為2%以下、進一步優(yōu)選為1.5%以下、進一步優(yōu)選為1%以下、特別優(yōu)選為0.5%以下。

      除此以外,本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃在不損害發(fā)明效果的范圍內(nèi)例如可以含有合計為3%以下的Co、Cr、Mn等著色成分、Zn、Sr、Ba、Ti、Cl、F、SO3等。

      接著,對本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃的特性進行說明。

      從高溫下的熔化性良好的觀點考慮,本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃的玻璃粘度達到102dPa·s時的溫度T2為1600℃以下。本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃的溫度T2優(yōu)選為1570℃以下、更優(yōu)選為1550℃以下。

      需要說明的是,該溫度T2可以利用旋轉(zhuǎn)式粘度計等來測定。

      本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃的高溫下的熔化性良好,因此,能夠應(yīng)用各種制造方法。例如,按照常規(guī)方法調(diào)配各原料以成為目標(biāo)組成,將其加熱至1450℃~1650℃并進行玻璃化。接著將熔融玻璃澄清,然后成形為規(guī)定形狀。將化學(xué)強化處理后的玻璃用于保護玻璃等用途的情況下,成形為平板玻璃。

      關(guān)于本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃,優(yōu)選玻璃粘度達到104dPa·s時的溫度T4為1300℃以下,因為適合于浮法成形。本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃的溫度T4更優(yōu)選為1200℃以下、進一步優(yōu)選為1150℃以下。

      需要說明的是,該溫度T4可以利用旋轉(zhuǎn)式粘度計等來測定。

      本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為520℃以上。Tg為520℃以上時,在抑制化學(xué)強化處理時的應(yīng)力松弛、抑制熱翹曲等方面是有利的。例如,由于化學(xué)強化處理時的應(yīng)力松弛被抑制,因此可以得到高表面壓應(yīng)力(CS)。Tg更優(yōu)選為540℃以上、進一步優(yōu)選為550℃以上、最優(yōu)選為560℃以上。

      本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃的線性熱膨脹系數(shù)(CTE)優(yōu)選為100×10-7/℃以下。CTE為100×10-7/℃以下時,在化學(xué)強化處理中不易發(fā)生玻璃的翹曲。CTE優(yōu)選為97×10-7/℃以下、更優(yōu)選為95×10-7/℃以下。

      本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃為低脆性,操作時不易產(chǎn)生裂紋。具體而言,按照后述的實施例中記載的步驟實施脆性評價時,裂紋產(chǎn)生率達到50%以上時的載荷為0.1kgf以上。

      在將化學(xué)強化處理后的玻璃用于保護玻璃等用途時,本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃優(yōu)選在室溫下測定的比重為2.55以下。

      本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃的比重更優(yōu)選為2.52以下、進一步優(yōu)選為2.50以下。在如浮法、溢流下拉法等那樣連續(xù)地制造平板玻璃的設(shè)備中,對組成從眾所周知的鈉鈣硅酸鹽玻璃進行變更的情況下,從眾所周知的鈉鈣硅酸鹽的比重即2.49過度偏離時,難以進行組成變更,因此,本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃的比重優(yōu)選為2.40以上、更優(yōu)選為2.42以上、進一步優(yōu)選為2.44以上。

      如下所示,本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃的化學(xué)強化特性良好。

      在對本發(fā)明的化學(xué)強化處理用玻璃的主表面實施了化學(xué)強化處理的情況下,化學(xué)強化處理后的玻璃(以下稱為“化學(xué)強化玻璃”)的實施了化學(xué)強化處理的主表面的表面壓應(yīng)力層深度(DOL)優(yōu)選為8μm以上,因為不易受到加工時產(chǎn)生的損傷的影響。本發(fā)明的化學(xué)強化玻璃的DOL更優(yōu)選為9μm以上。

      另一方面,本發(fā)明的化學(xué)強化玻璃的DOL優(yōu)選為25μm以下,因為化學(xué)強化后的切割性良好,更優(yōu)選為20μm以下、進一步優(yōu)選為18μm以下。

      需要說明的是,DOL可以利用市售的表面應(yīng)力計進行評價。

      另外,關(guān)于本發(fā)明的化學(xué)強化玻璃,經(jīng)化學(xué)強化處理的主表面的表面壓應(yīng)力(CS)優(yōu)選為300MPa以上,因為落下時或者彎曲時玻璃的破損概率降低。本發(fā)明的化學(xué)強化玻璃的CS更優(yōu)選為500MPa以上、進一步優(yōu)選為600MPa以上、特別優(yōu)選為700MPa以上。

      需要說明的是,CS可以利用市售的表面應(yīng)力計進行評價。

      另外,在本發(fā)明的化學(xué)強化玻璃的用途為移動設(shè)備用的保護玻璃的情況下,優(yōu)選DOL為20μm以上、CS為550MPa以上。

      本發(fā)明中的化學(xué)強化處理可以通過將上述化學(xué)強化處理用玻璃在400℃~465℃的硝酸熔融鹽中浸漬規(guī)定時間來實施。硝酸熔融鹽例如可以使用硝酸鉀(KNO3)。化學(xué)強化處理的時間沒有特別限制,通常的情況下,實施約1小時~約12小時。為了得到更高的CS,優(yōu)選使用硝酸鈉等雜質(zhì)濃度低的硝酸鉀。

      具體而言,硝酸鉀中的硝酸鈉濃度優(yōu)選為3質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為1質(zhì)量%以下。但是,硝酸鈉濃度過低時,在化學(xué)強化的批次之間CS容易產(chǎn)生差異,因此,硝酸鉀中的硝酸鈉濃度優(yōu)選為0.05質(zhì)量%以上、更優(yōu)選為0.1質(zhì)量%以上。

      另外,化學(xué)強化處理的時間延長時,CS因應(yīng)力松弛而降低,因此,化學(xué)強化處理的時間優(yōu)選為8小時以下、優(yōu)選為6小時以下?;瘜W(xué)強化處理的時間小于1小時時,有可能DOL較淺而難以得到所期望的強度?;瘜W(xué)強化處理的時間優(yōu)選為1.5小時以上、更優(yōu)選為2小時以上。需要說明的是,出于促進化學(xué)強化的目的、改善品質(zhì)的目的,可以在硝酸鉀中適當(dāng)加入添加物。

      化學(xué)強化處理無需一定應(yīng)用于化學(xué)強化處理用玻璃的整個面。例如,可以對化學(xué)強化處理用玻璃的幾個面(例如五個面)進行掩蔽處理后實施化學(xué)強化處理,由此僅對化學(xué)強化處理用玻璃的對象面(例如一個主表面)實施化學(xué)強化處理。

      實施例

      下面,通過實施例對本發(fā)明更詳細地進行說明,但本發(fā)明并非限定于此。需要說明的是,例1~9為實施例,例10~例26為比較例。例12為一般的鈉鈣硅酸鹽玻璃。

      關(guān)于例1~26,適當(dāng)選擇氧化物、氫氧化物、碳酸鹽或硝酸鹽等通常使用的玻璃原料,通過以玻璃計達到900g的方式進行稱量以成為從SiO2到K2O的欄內(nèi)以質(zhì)量百分率表示而示出的組成。接著,將混合后的原料放入鉑制坩堝中,并投入1600℃的電阻加熱式電爐,進行了4小時熔融,并進行了脫泡、均質(zhì)化。

      使所得到的熔融玻璃流入模具材料中,在Tg+30℃的溫度下保持1小時,然后以1℃/分鐘的速度冷卻至室溫,從而得到了玻璃塊。對該玻璃塊進行切割、磨削,最后將雙面加工成鏡面,從而得到了尺寸為20mm×20mm、厚度為1mm的板狀玻璃(脆性評價用玻璃和化學(xué)強化用玻璃)。通過下述方法測定了比重、Tg、T2、T4。將其結(jié)果示于表1~3中。需要說明的是,表中,“wt%”是指“重量%”,與“質(zhì)量%”意思相同。

      比重:阿基米德法

      玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg:TMA法

      CTE:基于JIS R 1618:2002,在測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的同時利用熱膨脹計(Bruker AXS公司制造、TD5000SA)以5℃/分鐘的升溫速度進行測定,并求出了50℃~350℃的平均線性熱膨脹系數(shù)。

      溫度T2和溫度T4:使玻璃樣品熔化,利用旋轉(zhuǎn)式粘度計測定熔融玻璃的粘度。將粘度達到102dPa·s時的溫度設(shè)為T2(℃)、將粘度達到104dPa·s時的溫度設(shè)為T4(℃)。

      脆性評價:在溫度22℃、水分露點-1℃的氣氛下,以規(guī)定的載荷(0.05kgf、0.1kgf、0.2kgf)對玻璃樣品的表面壓入維氏壓頭15秒。接著,取下維氏壓頭時,在樣品的表面形成菱形狀的壓痕。壓入結(jié)束起算15秒后,觀察該壓痕的四個部位的角部,對在角部產(chǎn)生的裂紋的根數(shù)進行確認(rèn)。反復(fù)進行10次上述維氏壓頭的壓入和裂紋根數(shù)的確認(rèn),算出因一次維氏壓頭的壓入而產(chǎn)生的裂紋的平均根數(shù),并除以角的個數(shù)4。因一次壓入而產(chǎn)生的裂紋的平均根數(shù)為2根的情況下,裂紋的產(chǎn)生概率為50%。裂紋產(chǎn)生率為50%以下時的最大載荷為0.1kgf以上的情況下,將脆性評價設(shè)定為○;裂紋產(chǎn)生率為50%以下時的最大載荷小于0.1kgf的情況下,將脆性評價設(shè)定為×。

      圖1為示出實施例中的MgO/RO與RO的關(guān)系以及MgO/RO與脆性評價的結(jié)果的關(guān)系的圖。由圖1能夠確認(rèn)到:滿足RO≤15×MgO/RO-3的情況下(滿足15×MgO/RO-RO≥3的情況下),脆性評價為○;不滿足RO≤15×MgO/RO-3的情況下(不滿足15×MgO/RO-RO≥3的情況下),脆性評價為×。

      對于通過上述步驟得到的板狀玻璃樣品,通過下述步驟實施了化學(xué)強化處理。

      (化學(xué)強化處理1)

      化學(xué)強化處理通過將整個玻璃樣品在425℃的硝酸鉀熔融鹽中浸漬150分鐘而實施。硝酸鉀熔融鹽中的硝酸鈉濃度為2.2%。

      利用表面應(yīng)力計(折原制作所公司制造:FSM-6000)測定了化學(xué)強化處理后的玻璃樣品的DOL和CS。

      (化學(xué)強化處理2)

      化學(xué)強化處理中的離子交換速度與應(yīng)力松弛的關(guān)系評價:

      對于例1~10、例12~13的玻璃樣品,通過將整個玻璃樣品在溫度375℃至450℃之間的100%硝酸鉀熔融鹽中浸漬6小時而實施了化學(xué)強化處理,并對化學(xué)強化處理后的玻璃樣品的DOL和CS進行了測定。圖2為針對這些玻璃樣品示出CS與DOL的關(guān)系的圖。圖2為化學(xué)強化處理時的離子交換速度和化學(xué)強化特性的指標(biāo),圖2中,越在右上方,則化學(xué)強化處理時的離子交換速度越快,并且應(yīng)力松弛少,因此化學(xué)強化特性良好。與比較例(例10、例12)相比,實施例(例1~例9)的玻璃樣品均是化學(xué)強化處理時的離子交換速度快、并且應(yīng)力松弛少,因此化學(xué)強化特性良好。通過調(diào)節(jié)化學(xué)強化處理溫度,將存在CS為550MPa以上且DOL為20μm以上的化學(xué)強化處理溫度的情況設(shè)定為○、將不存在的情況設(shè)定為×。能夠確認(rèn)到:Tg低至520℃以下并且容易發(fā)生應(yīng)力松弛的例10和Al2O3為2%以下且離子交換速度慢的例12為×。

      表1

      表2

      表3

      由表明顯可知,實施例(例1~例9)的玻璃樣品的溫度T2均為1600℃以下。另外,裂紋產(chǎn)生率達到50%以上時的最大載荷為0.1kgf以上,脆性評價為○。另外,DOL為8μm以上,CS為300MPa以上,離子交換速度與應(yīng)力松弛的關(guān)系評價(化學(xué)強化處理2)為○,化學(xué)強化特性良好。

      MgO含量小于2質(zhì)量%且Na2O含量小于14.5質(zhì)量%的例10的玻璃樣品以及Al2O3含量大于10質(zhì)量%的例11的玻璃樣品的溫度T2都高于1600℃。不滿足15×MgO/RO-RO≥3的例12~例26的玻璃樣品的脆性評價均為×。

      利用特定的方式對本發(fā)明詳細地進行了說明,但對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言顯而易見的是,在不脫離本發(fā)明的意圖和范圍的情況下能夠進行各種變更和變形。需要說明的是,本申請基于2014年6月27日提出的日本專利申請(日本特愿2014-132551),通過引用援用其整體。

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