專利名稱：：花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明是關(guān)于具有新穎的特定粒子徑、特定的分散性、特定的細(xì)孔徑和特定的空隙率、而且Ca/P的原子比是1.62～1.72、化學(xué)式是Ca5(PO4)3(OH)的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子及其制造方法。另外，本發(fā)明提供的制造方法是廉價(jià)地工業(yè)上容易制造本發(fā)明新穎的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的制造方法。本發(fā)明新穎的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子作為催化劑載體、醫(yī)藥載體、農(nóng)藥載體、微生物載體、生物體載體、過(guò)氧化物載體、植物生長(zhǎng)劑、烯烴吸收劑、紫外線吸收劑、吸附劑、緩釋劑、吸液劑、陶瓷原料、各種載體、過(guò)濾劑、過(guò)濾助劑、成形助劑、微生物培養(yǎng)、生物體材料、干燥劑、芳香劑、其他載體或其原料、塑料·橡膠·涂料·油墨·密封材料和造紙的填充劑、纖維和薄膜的防止粘連劑是有用的。另外，通過(guò)上述各種的用途組合，能夠開(kāi)展更新穎的用途。
背景技術(shù)：
：過(guò)去，早就知道多孔質(zhì)羥基磷灰石存在于生物體中。例如，是骨骼和牙齒的主要成分。因此，近年來(lái)，作為生物陶瓷用原料，以引人注目，正在進(jìn)行各種研究。另外，不具有多孔質(zhì)結(jié)構(gòu)、微粉末的羥基磷灰石作為上述的多孔質(zhì)羥基磷灰石的原料、食品添加物(作為磷酸三鈣)、聚合用穩(wěn)定劑和催化劑等在工業(yè)上制造并銷售。作為多孔質(zhì)羥基磷灰石，已報(bào)道有(1)球狀磷灰石、(2)磷灰石多孔質(zhì)體、(3)磷酸鈣空心體、(4)磷酸鈣化合物顆粒體、(5)磷酸鈣系多孔質(zhì)骨填補(bǔ)材料、(6)球狀磷酸鈣系多孔體等。在下述中記載其概要。(1)作為球狀磷灰石，可舉出特開(kāi)平3-16906中的“球狀磷灰石及其制造方法和多孔質(zhì)結(jié)構(gòu)成形體”。該文所述的是具有Ca/P的摩爾比為1.4～1.8的磷酸鈣，是關(guān)于比重為3.00～3.17的球狀磷灰石，以圓球形狀和致密、具有高的機(jī)械強(qiáng)度為特征。但是，因?yàn)槭侵旅艿?，所有具有空隙率極低的缺點(diǎn)。其制造方法是將以羥基磷灰石作為主成分的漿干燥，然后粉碎，調(diào)整磷灰石原始粒子的凝集粒子，最好利用噴霧干燥調(diào)整成球狀，將調(diào)整的磷灰石原始粒子的凝集體在1500℃以上的火焰中熔融，得到球狀磷灰石的方法。另外，在上述的球狀磷灰石中混合粘結(jié)劑，加壓成形后，在1500℃以上的火焰中進(jìn)行燒結(jié)，雖然可得到多孔質(zhì)結(jié)構(gòu)的磷灰石，但是，所得到的多孔質(zhì)體的空隙率，實(shí)施例的數(shù)值是28％，是極低的，不能說(shuō)是空隙率高的多孔體。(2)作為磷灰石多孔體，可舉出特公平2-14311中的“磷灰石多孔體的制造方法”。作為其中的權(quán)利要求1，記載有“以在磷酸氫鈣二水合物或者其無(wú)水合物中以形成Ca/P摩爾比1.50～1.67的比例配合碳酸鈣粉末，向其中加水，進(jìn)行水合反應(yīng)為特征的磷灰石多孔體的制造方法”。所得到的多孔體不是微粒子，整體通過(guò)水合反應(yīng)發(fā)生了硬化，不是多孔體微粒子。雖然在實(shí)施例中得到了氣孔率為71～76％的磷灰石單一相的磷灰石水凝體，但其化學(xué)式是Ca10-z(HPO4)(PO4)6-z(OH)2-z·nH2O，式中Z＝0，含有所表示的結(jié)晶水，不是羥基磷灰石。通過(guò)在1000～1350℃將該磷灰石水凝體進(jìn)行燒結(jié)，得到以Ca10(PO4)6(OH)2表示的羥基磷灰石，相當(dāng)于空隙率的氣孔率，比燒結(jié)前降低了，以實(shí)施例得到的羥基磷灰石的氣孔率，是45～50％的極低值。在說(shuō)明書(shū)中，雖稱該氣孔率也可以控制在高范圍，但是沒(méi)有關(guān)于羥基磷灰石的氣孔率比45～50％高的數(shù)值的記載，也沒(méi)有其制造方法的記載。并且，實(shí)施例1～4和任一個(gè)比較例都在蓋有蓋子的派勒克斯玻璃管的內(nèi)部、在50℃或者80℃進(jìn)行水合反應(yīng)。記載在說(shuō)明書(shū)中的反應(yīng)式表明，相對(duì)于作為原料的1mol碳酸鈣產(chǎn)生1mol的二氧化碳，由于在反應(yīng)中產(chǎn)生的二氧化碳，該蓋有蓋子的派勒克斯玻璃管的內(nèi)部形成超過(guò)大氣壓的高壓，該水合反應(yīng)是類似在加壓下的高壓釜的反應(yīng)方法。另外，沒(méi)有關(guān)于使用特定的磷酸氫鈣二水合物或者特定的碳酸鈣的記載。(3)作為磷酸鈣空心體，可舉出特開(kāi)昭63-198970中的“磷酸鈣空心體”。該公開(kāi)公報(bào)是關(guān)于具有開(kāi)口的空心球，不是關(guān)于多孔體，所記載的比表面積明顯低于10m2/g，而是1～6m2/g。作為制造方法，記載了將磷酸鈣和有機(jī)發(fā)泡劑混合，進(jìn)行發(fā)泡后，在900～1400℃進(jìn)行燒結(jié)的方法。(4)作為磷酸鈣化合物顆粒體，可舉出特開(kāi)平1-230412中的“磷酸鈣化合物顆粒體”。該公開(kāi)公報(bào)是關(guān)于顆粒體，不是關(guān)于多孔體。另外，所記載的實(shí)表面積(比表面積)是0.02～0.05m2/g的極低值。作為制造方法，記載了利用羥基磷灰石和有機(jī)粘結(jié)劑通過(guò)造粒等制造顆粒體，然后通過(guò)燒結(jié)使有機(jī)粘結(jié)劑消失，或者代替有機(jī)粘結(jié)劑，使用在非水溶劑中反應(yīng)得到的磷灰石溶膠的粘結(jié)劑進(jìn)行造粒、干燥和燒結(jié)的方法。去除有機(jī)粘結(jié)劑或非水溶劑是必不可少的。(5)作為磷酸鈣系多孔質(zhì)骨填補(bǔ)材料，可舉出特公平1-49501中的“磷酸鈣系多孔質(zhì)骨填補(bǔ)材料”。在該公報(bào)中所得到的多孔質(zhì)骨填補(bǔ)材料是關(guān)于數(shù)mm以上的大多孔質(zhì)體。作為制造方法，記載了將羥基磷灰石粉末、聚苯乙烯珠粒等熱分解性珠粒和過(guò)氧化氫等發(fā)泡劑進(jìn)行濕式混合后，在干燥器中進(jìn)行發(fā)泡和干燥，以特定的升溫條件在900～1400℃使所得到的干燥體熱分解并進(jìn)行燒結(jié)的方法。(6)作為球狀磷酸鈣系多孔體，可舉出特公平4-44606中的“球狀磷酸鈣系多孔體的制造方法”。在該公報(bào)中記載，所得到的球狀磷酸鈣系多孔體能夠得到細(xì)孔為イガグリ?duì)?Y狀)或球狀的形態(tài)、比表面積為1～50m2/g、粒子徑為1～100μm、細(xì)孔徑為0.01～0.5μm。在實(shí)施例中記載的羥磷灰石(羥基磷灰石)的比表面積為5m2/g和極低的表面積。雖然也記載有關(guān)于在1100℃將該粒子燒結(jié)，可存在細(xì)孔徑增大的球狀形態(tài)，但是，一般認(rèn)為細(xì)孔徑經(jīng)熱處理(燒結(jié))后為比表面積變小，因此推斷熱處理后的比表面積是5m2/g以下。關(guān)于由不是羥基磷灰石的β-磷酸三鈣組成的球狀磷酸鈣系多孔體，僅有其比表面積數(shù)值比上述的羥磷灰石(羥基磷灰石)高，是10m2/g的記載，還不能說(shuō)能夠容易調(diào)制由比表面積50m2/g的羥基磷灰石組成的球狀磷酸鈣系多孔體。作為制造方法，記載有將1mol水溶性鈣鹽、1～1.2mol鈣離子絡(luò)合劑和0.5～1mol水溶性磷酸鹽調(diào)整到pH5～11的范圍后，向其中加入過(guò)氧化氫至濃度為1～20重量％，在50～100℃的溫度進(jìn)行加熱反應(yīng)而生成的方法以及進(jìn)而在900～1500℃進(jìn)行熱處理(燒結(jié))。有必要將反應(yīng)副產(chǎn)物(NaCl等鹽)和鈣離子絡(luò)合劑水洗去除。而且可推定，比表面積越高，這些雜質(zhì)的分離越困難，雜質(zhì)越容易殘留。以往的多孔質(zhì)羥基磷灰石的制造方法，主要是使公知的片狀、針狀和球狀等的微粒子羥基磷灰石凝集，由粒子間距和凝集的空隙得到多孔質(zhì)體的方法，原料微粒子的影響大，所得到的多孔質(zhì)羥基磷灰石，如上所述不得不受到其缺點(diǎn)的制約。作為提高空隙率的方法，主要是同時(shí)使用發(fā)泡劑、有機(jī)球狀物和有機(jī)粘結(jié)劑的方法，由于這些發(fā)泡劑、有機(jī)球狀物和有機(jī)粘結(jié)劑本來(lái)對(duì)于多孔質(zhì)羥基磷灰石是不必要的，因而不僅需要利用燒結(jié)等的去除工序?qū)⑺鼈兂?，而且在燒結(jié)時(shí)因?yàn)樵系奈⒘Ｗ恿u基磷灰石之間相互燒結(jié)，結(jié)果使其比表面積降低。沒(méi)利用燒結(jié)等方法去除添加物的場(chǎng)合與不添加的場(chǎng)合相比，由于添加物的吸附而導(dǎo)致比表面積降低和空隙率降低。在單獨(dú)用溶劑制漿，再噴霧干燥調(diào)制微粒子的方法中，所得到的粒子容易破碎，與提高空隙率的上述情況一樣，由于需要相同的粘結(jié)劑，因此具有相同的缺點(diǎn)。雖然也有代替微粒子羥基磷灰石，以羥基磷灰石以外的磷酸鈣的微粒子作為原料，進(jìn)行燒結(jié)或者熔融，得到多孔質(zhì)羥基磷灰石的方法，但同樣由于原料的微粒子之間相互燒結(jié)，因而結(jié)果導(dǎo)致比表面積降低。下面舉出采用以往技術(shù)制造羥基磷灰石的方法。但是，這些方法不是關(guān)于多孔質(zhì)羥基磷灰石的制造方法。(7)作為關(guān)于比表面積高的磷酸鈣系化合物的報(bào)告，可舉出特開(kāi)平5-68442中的“磷酸鈣系緩釋體”。作為權(quán)利要求1雖然記載有“使由BET法制造的比表面積100～250m2/g的羥基磷灰石構(gòu)成的基質(zhì)，吸附由除臭劑、殺菌劑、農(nóng)藥、防霉劑和防蟲(chóng)劑中的至少一種組成的被解吸物質(zhì)而構(gòu)成的磷酸鈣系緩釋體”，但是未記載關(guān)于多孔質(zhì)羥基磷灰石。在實(shí)施例1中記載的羥基磷灰石的制造方法，是在濃度10％的氫氧化鈣水懸浮液中添加濃度40％的濃磷酸水溶液的公知方法。(8)在氫氧化鈣水懸浮液中慢慢添加磷酸，進(jìn)行調(diào)制的方法?？闪信e上述(7)中的方法。有不產(chǎn)生磷酸鈣以外的副產(chǎn)物的優(yōu)點(diǎn)，作為得到羥基磷灰石和磷酸三鈣的混合物的方法是優(yōu)良的。一般以該方法得到的羥基磷灰石粒子是針狀、片狀和球狀的0.1μm以下的超微粒子，因?yàn)樗玫降氖浅⒘Ｗ?，所以不僅反應(yīng)后的脫水過(guò)濾性不良(過(guò)濾速度慢)，而且因?yàn)槊撍^(guò)濾性不良，所以不易洗凈、還有干燥粉體易凝集等缺點(diǎn)。另外，容易殘留未反應(yīng)的氫氧化鈣，由于殘留的氫氧化鈣顯示高堿性，因而具有對(duì)被吸附的物質(zhì)帶來(lái)惡劣影響等缺點(diǎn)。作為改良方法，例如有以下的方法被報(bào)導(dǎo)，即利用水洗去除反應(yīng)終了后未反應(yīng)的氫氧化鈣的方法和/或在氫氧化鈣分解溫度以上、最好900℃以上進(jìn)行熱處理的方法及使氫氧化鈣和磷酸反應(yīng)，使用玻璃珠等粉碎介質(zhì)進(jìn)行濕式研磨粉碎，提高反應(yīng)性的方法。(9)已報(bào)導(dǎo)許多改進(jìn)上述(8)中缺點(diǎn)的方法?？膳e出反應(yīng)終了后在80℃以上的高溫進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間熱處理或者在密閉容器(高壓釜)內(nèi)進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間熱處理的水熱合成法；在調(diào)制后在氫氧化鈣可分解的600℃以上(最好900℃以上)利用燒結(jié)反應(yīng)進(jìn)行燒結(jié)合成的方法；在反應(yīng)時(shí)進(jìn)行磨碎粉碎提高反應(yīng)性的方法等。用這些方法雖然可得到羥基磷灰石，但是不僅使得到羥基磷灰石的工序變得相當(dāng)復(fù)雜，而且有因熱處理而導(dǎo)致比表面積降低、因燒結(jié)而使空隙率降低、因磨碎而破壞多孔質(zhì)等的缺點(diǎn)。(10)在水中使不溶或難溶性的鈣鹽與磷酸鹽進(jìn)行水合反應(yīng)，形成中間體，由中間體通過(guò)燒結(jié)合成進(jìn)行調(diào)制的方法。還報(bào)導(dǎo)了作為鈣鹽使用碳酸鈣、作為磷酸鹽使用磷酸氫鈣二水鹽的方法。若舉出上述(2)中的方法，則有與上述相同的缺點(diǎn)。另外，也報(bào)導(dǎo)了在水中在攪拌下進(jìn)行該反應(yīng)的方法。例如，雖可舉出特開(kāi)昭62-223010中的“羥磷灰石的制造方法”，但其中未記載碳酸鈣和磷酸氫鈣二水鹽組合的實(shí)施例及得到特定的羥基磷灰石。另外，雖可舉出特公昭58-30244中的“含有碳酸的羥磷灰石的制造方法”，但該方法是以并用氫氧化銨為特征，得到與羥基磷灰石不同的含有碳酸的羥磷灰石的方法。此外，在Angew.Chem.internat.Edit./Vol.5(1996)/No.7p669-670中記載，以KOH調(diào)制方解石晶體型碳酸鈣和磷酸氫鈣二水鹽的鹽漿，通入精制的空氣，在37℃、在幾天后作為生成物得到碳酸鹽-磷灰石，即5/4[Ca(PO4)2(HPO4)0.4(CO3)0.6]，在X射線衍射中是類似于八鈣磷酸鹽(オクトカルツウムホスヘ-ト)的衍射特征。該生成物與本發(fā)明的羥基磷灰石不同。(11)作為關(guān)于比表面積高的羥基磷灰石的報(bào)導(dǎo)，在JournolofColloidandInterfaceScience，Vol.55，No.2(1976)p409-p414中記載，起始Ca2+/PO43-＝1.71，反應(yīng)本身在氮?dú)夥障拢谑覝貙?shí)施，反應(yīng)后一邊攪拌，一邊使沉淀的非晶形磷酸鈣與堿性母液接觸4天后，離心分離生成物，使生成物通過(guò)Spectrapor的膜軟管，進(jìn)行透析，用蒸餾水洗凈，進(jìn)行透析至洗凈液成為中性，此后冷凍干燥，得到按照BET法測(cè)定的比表面積是198m2/g的羥基磷灰石。該生成物與本發(fā)明的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石不同。(12)作為關(guān)于比表面積高的羥基磷灰石的報(bào)導(dǎo)，在InorganicChemistrg(1982)，21卷，No.8p3029-3035中記載，在混合磷酸溶液和氫氧化鈣的飽和溶液時(shí)，以7.00、7.40、8.25、9.75、10.00的一定pH，通過(guò)沉淀反應(yīng)，得到非化學(xué)計(jì)量的非晶形和結(jié)晶狀磷酸鈣。在此把在得到氫氧化鈣的飽和溶液時(shí)生成的碳酸鈣全部去除，盡可能使體系內(nèi)的碳酸鈣含量少，不是像本發(fā)明那樣從碳酸鈣和磷酸制造羥基磷灰石的方法。另外，生成的鈣缺損羥基磷灰石，按照BET法測(cè)定的比表面積為163m2/g。但作為pH調(diào)節(jié)方法，因?yàn)橐粤姿崛芤汉蜌溲趸}飽和溶液的混合比進(jìn)行調(diào)整，所生成的粉體的Ca/P為1.40～1.58，不能得到像本發(fā)明為高純度羥基磷灰石。(13)通過(guò)混合水溶性鈣鹽和水溶性磷酸鹽的溶液反應(yīng)進(jìn)行調(diào)制的方法。上述的(6)是這種改進(jìn)法，具有反應(yīng)的控制、去除副產(chǎn)物等的缺點(diǎn)。(14)在有機(jī)溶劑中使甲醇鈣和有機(jī)磷酸化合物進(jìn)行水解反應(yīng)，通過(guò)調(diào)制作為中間體的非晶形磷酸鈣、化學(xué)變化或燒結(jié)等進(jìn)行調(diào)制的方法。其具有使用價(jià)格高的原料、過(guò)程復(fù)雜、非晶形磷酸鈣不穩(wěn)定、在再現(xiàn)性上有問(wèn)題等缺點(diǎn)。(15)在900℃以上、在水蒸汽氣流下使磷酸三鈣和鈣鹽反應(yīng)的干式合成法。因?yàn)樵诟邷責(zé)Y(jié)，所以有比表面積低和空隙率低的缺點(diǎn)。也有過(guò)剩添加鈣鹽，在反應(yīng)終了后，水洗去除由過(guò)剩的鈣鹽生成的CaO等的改進(jìn)方法。(16)作為碳酸鈣和磷酸的組合，雖可舉出特開(kāi)平1-290513中的“羥基磷灰石的制造方法”，但是，該方法是使碳酸鈣和磷酸反應(yīng)，以Ca/P是1.5的磷酸三鈣(Ca3(PO4)2)作為中間體，在密封容器中向該中間體中添加氫氧化鈣，制造Ca/P是1.67的羥基磷灰石的方法，不是從碳酸鈣和磷酸制造羥基磷灰石的方法。迄今已知，從碳酸鈣和磷酸制造原子比是0.5～1.5的磷酸鈣的方法，可舉出Ca/P＝0.5的磷酸二氫鈣、Ca/P＝1的磷酸氫鈣和磷酸氫鈣二水合物，Ca/P＝1.5的磷酸三鈣等。在以往的多孔質(zhì)羥基磷灰石和羥基磷灰石的制造方法中，沒(méi)有報(bào)導(dǎo)關(guān)于同時(shí)滿足能調(diào)整的高空隙率、高比表面積和特定的細(xì)孔徑的多孔質(zhì)羥基磷灰石微粒子下及其制造方法，而且也沒(méi)有關(guān)于該多孔質(zhì)羥基磷灰石保持優(yōu)良的物性，容易加工處理，而且具有良好的分散性的特定粒子徑的微粒子的報(bào)導(dǎo)。這樣，就需要同時(shí)能滿足高空隙率、高比表面積和特定細(xì)孔徑的多孔質(zhì)羥基磷灰石微粒子及其制造方法。進(jìn)而，由于該多孔質(zhì)羥基磷灰石，可保持優(yōu)良的物性、容易加工處理，而且是兼有良好分散性的特定粒子徑的微粒子，因而不僅作為生物用陶瓷原料，而且期待多用途的應(yīng)用。作為該應(yīng)用領(lǐng)域，可舉出催化劑載體、醫(yī)藥載體、農(nóng)藥載體、微生物載體、生物體載體、過(guò)氧化物載體、植物生長(zhǎng)劑、烯烴吸收劑、紫外線吸收劑、吸附劑、緩釋體、吸液劑、陶瓷原料、各種載體、過(guò)濾劑、過(guò)濾助劑、微生物培育、生物體材料、干燥劑、芳香劑、其他載體或其原料等。也期待關(guān)于塑料、橡膠、涂料、油墨、密封材料、造紙、纖維和薄膜的應(yīng)用。本發(fā)明人進(jìn)行專心研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)新穎的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子及其制造方法，基于該認(rèn)識(shí)完成了本發(fā)明。發(fā)明的公開(kāi)即，本發(fā)明的第1方面以滿足下述式(a)～(g)、而且Ca/P的原子比是1.62～1.72、化學(xué)式是Ca5(PO4)3(OH)的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子作為內(nèi)容。(a)0.2≤dx1≤20(μm)(b)1≤α≤5但α＝d50/dx1(c)0≤β≤2但β＝(d90-d10)/d50(d)0.01≤dx2≤1(μm)(e)95≤ω1≤99(f)70≤ω2≤95(g)50≤Sw1≤500其中，dx1按照電子顯微鏡照片測(cè)定的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的平均粒子徑(μm)。α分散系數(shù)d50由微徑跡(アイクロトラツク)FPA激光式粒度分布計(jì)測(cè)定的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的50％平均粒子徑(μm)。β銳度，粒度分布值的數(shù)值越小，粒度的分布越銳。d90由微徑跡FRA激光式粒度分布計(jì)測(cè)定的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的篩網(wǎng)通過(guò)側(cè)累計(jì)90％粒子徑(μm)。d10由微徑跡FRA激光式粒度分布計(jì)測(cè)定的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的篩網(wǎng)通過(guò)側(cè)累計(jì)10％粒子徑(μm)。dx2由根據(jù)水銀壓入法測(cè)定的細(xì)孔分布得出的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的細(xì)孔的平均粒子徑(μm)。ω1按照J(rèn)ISK5101-9120.1顏料試驗(yàn)法的靜置法測(cè)定表觀比容(ml/g)，按照下述式(h)計(jì)算的靜置空隙率(％)3.1羥基磷灰石的比重ω2將試樣0.5g填充到橫截面積2cm2的圓筒中，以30kg/cm2的壓力加壓30秒，用卡尺測(cè)定其厚度，按照下述式(i)計(jì)算的30kg/cm2的加壓空隙率(％)3.1羥基磷灰石的比重Sw1按氮吸附法測(cè)定的BET比表面積m2/g。本發(fā)明第2方面的內(nèi)容是以下述步驟制造上述花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的方法，即，將由粒度分布測(cè)定器((株)島津制作所制SA-CP3)測(cè)定的平均粒子徑0.1～5μm的碳酸鈣水懸浮液分散體、磷酸的稀釋水溶液和/或由粒度分布測(cè)定器((株)島津制作所制SA-CP3)測(cè)定的平均粒子徑(μm)2～10μm的磷酸二氫鈣水懸浮液和/或由粒度分布測(cè)定器((株)島津制作所制SA-CP3)測(cè)定的平均粒子徑(μm)2～10μm的磷酸氫鈣二水鹽的水懸浮液分散體Ca/P的原子比為1.62～1.72在水中、以下述的混合條件混合后，再在下述的熟化條件進(jìn)行熟化后，進(jìn)行脫水或在不脫水的情況下在700℃以下的干燥氣氛下干燥后，進(jìn)行粉碎加工，由此制造上述花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的方法?；旌蠗l件碳酸鈣的水懸浮液分散體固體含量濃度1～15％磷酸的稀釋水溶液濃度1～50％磷酸二氫鈣的水懸浮液分散體固體含量濃度2～15％磷酸氫鈣二水鹽的水懸浮液分散體固體含量濃度2～15％混合攪拌葉片的圓周速度(線速度)0.5m/s以上混合時(shí)間0.1～150小時(shí)混合系水懸浮液溫度0～80℃混合系的水懸浮液pH5～9熟化條件熟化系的Ca濃度0.4～5％熟化攪拌葉片的圓周速度(線速度)0.5m/s以上熟化時(shí)間0.1～100小時(shí)熟化系水懸浮液溫度20～80℃熟化系的水懸浮液pH6～9實(shí)施發(fā)明的最佳方式以下，詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。本發(fā)明的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒Ca/P的原子比為1.62～1.72、化學(xué)式是Ca5(PO4)3(OH)的羥基磷灰石，其特征是，不僅表面，而且內(nèi)部也以具有花瓣?duì)罱Y(jié)構(gòu)的細(xì)孔而構(gòu)成，是特定粒度的粒子徑、特定粒度的細(xì)孔徑、特定范圍的比表面積、特定范圍的靜置空隙率和特定范圍的加壓空隙率，而且具有優(yōu)良的分散性。花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子，由于不僅表面，而且內(nèi)部也以由具有特定粒度的細(xì)孔徑的花瓣?duì)罱Y(jié)構(gòu)的細(xì)孔而構(gòu)成，與以由球狀粒子、イガグリ?duì)盍Ｗ印⑵瑺盍Ｗ拥哪Y(jié)構(gòu)構(gòu)成的細(xì)孔而構(gòu)成的多孔質(zhì)羥基磷灰石相比，比表面積和空隙率大。而且，由于是具有分散良好的特定粒度的粒子徑的微粒子，可以保持上述的優(yōu)良物性，能夠容易地在各種用途中使用。另外，不僅空隙率高，吸附性、吸液性等良好，而且即使在加壓下放置，也保持高的空隙率。例如，在花瓣?duì)罴?xì)孔空間能夠保持各種有用的物質(zhì)，相反，也能夠捕捉去除有害、無(wú)用的物質(zhì)。進(jìn)而根據(jù)需要，將本發(fā)明的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子加壓成形，能夠得到具有花瓣?duì)罱Y(jié)構(gòu)的多孔質(zhì)羥基磷灰石加壓成形體。作為本發(fā)明的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的利用領(lǐng)域，可舉出催化劑載體、醫(yī)藥載體、農(nóng)藥載體、微生物載體、生物體載體、過(guò)氧化物載體、植物生長(zhǎng)劑、烯烴吸收劑、紫外線吸收劑、吸附劑、緩釋體、吸液劑、陶瓷原料、各種載體、過(guò)濾劑、過(guò)濾助劑、微生物培育、生物體材料、干燥劑、芳香劑、其他載體或其原料等。也可期待在關(guān)于塑料、橡膠、涂料、油墨、密封材料、造紙、纖維和薄膜的應(yīng)用。在塑料、橡膠、涂料中作為填充劑使用時(shí)，是分散性良好的微粒子，而且在花瓣?duì)罴?xì)孔空間中進(jìn)入上述有機(jī)物，作為結(jié)果，親和性變得極好。填充了花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的塑料、橡膠、涂料、油墨、密封材料、造紙、纖維和薄膜組合物，因?yàn)樯鲜鲇H和性是良好的，因而可期待得到良好的物性。進(jìn)而，通過(guò)將應(yīng)用花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的催化劑載體、醫(yī)藥載體、農(nóng)藥載體、微生物載體、生物體載體、過(guò)氧化物載體、植物生長(zhǎng)劑、烯烴吸收劑、紫外線吸收劑、吸附劑、緩釋劑、吸液劑、陶瓷原料、各種載體、過(guò)濾劑、過(guò)濾助劑、微生物培育、生物體材料、干燥劑、芳香劑、與其他載體的復(fù)合組合物填充在塑料、橡膠、涂料、油墨、密封材料和紙組成物中，能夠期待復(fù)合效果和/或相乘效果。塑料的纖維和薄膜，在其制造過(guò)程、應(yīng)用領(lǐng)域中，重視的是防止粘連性，制造過(guò)程有拉伸過(guò)程，在實(shí)際使用的場(chǎng)合，遭受摩擦、磨損。此時(shí)，若塑料與所添加的無(wú)機(jī)防止粘連劑的親和性惡化，則所添加的無(wú)機(jī)防止粘連劑脫離，發(fā)生故障。上述有機(jī)物進(jìn)入花瓣?duì)罴?xì)孔空間，作為結(jié)果，認(rèn)為不僅親和性極良好，而且因?yàn)榫哂杏啥嗫踪|(zhì)結(jié)構(gòu)而產(chǎn)生的應(yīng)力分散效果，因此即使作為防止粘連劑可期待是有用的。即使作為過(guò)濾劑、過(guò)濾助劑、造紙用填充劑，由于比表面積高，而且由于是花瓣?duì)罴?xì)孔空間的效果因此也期待是有用的。花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的Ca/P的原子比為1.62～1.72的比例為佳。若比1.62小，則磷酸氫鈣、磷酸二氫鈣和八鈣磷酸鹽等混存，而若比1.72大，就殘留有未反應(yīng)的CaCO3，不能得到高純度的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子。按照花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的電子顯微鏡照片測(cè)定的平均粒子徑dx1是0.2μm以上、20μm以下為佳。平均粒子徑小者，粒子表面的外部比表面積高，是理想的，但比0.2μm小者，由于粒子本身小，粒子容易凝集，若比20μm大，則在加工時(shí)就容易破壞。較好可以是0.2μm以上、5μm以下，最好可以是0.2μm以上、3μm以下?；ò?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的分散系數(shù)α(由微徑跡FRA激光式粒度分布計(jì)測(cè)定的50％平均粒子徑/按照電子顯微鏡照片測(cè)定的平均粒子徑)，數(shù)值越接近1，越是單分散粒子，是合適的，數(shù)值越大，越是凝集粒子，可以是1以上、5以下。若比5大，分散性就惡化。最好可以是1以上、2以下?；ò?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的銳度β(由微徑跡FRA激光式粒度分布計(jì)測(cè)定的篩網(wǎng)通過(guò)側(cè)累計(jì)90％及10％的粒子徑d90及d10的差除以由電子顯微鏡照片測(cè)定的平均粒子徑的值)，數(shù)值越接近0，粒度分布越銳，越接近單分散?？梢允?以上、2以下。比2大，分散性變差。最好可以是0以上、0.5以下。按照由水銀壓入法測(cè)定的細(xì)孔分布得出的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的細(xì)孔的平均粒子徑dx2可以是0.01μm以上、1μm以下。比0.01μm小，在上述記載的用途中利用時(shí)，作為結(jié)果，容易吸附，但也容易放出，作為緩釋體的載體，經(jīng)長(zhǎng)期一點(diǎn)一點(diǎn)地放出所吸附的物質(zhì)的能力低劣。或者因?yàn)榧?xì)孔過(guò)小，難以將多孔質(zhì)應(yīng)用于過(guò)濾劑、過(guò)濾助劑等用途，高表面張力的液體、潤(rùn)濕不良的物質(zhì)、高粘度物質(zhì)和高分子物質(zhì)的吸附及緩釋也是困難的。比1μm大，細(xì)孔容易破壞。最好可以是0.02μm以上、0.5μm以下。按照花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的下述方法得出的空隙率ω1(％)越高越好，可以是95％以上、99％以下。比95％低，不能說(shuō)是高空隙率。比99％高，貯藏、輸送時(shí)的操作、處理變得困難。ω1測(cè)定按照J(rèn)ISK5101-9120.1顏料試驗(yàn)方法的靜置法的表觀比容(ml/g)，按照下述式(h)計(jì)算的靜置空隙率(％)3.1羥基磷灰石的比重以花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的下述方法得出的加壓空隙率ω2(％)越高越好，可以是70％以上，95％以下。比70％低，與靜置空隙率ω1的差大，在加壓時(shí)空隙率容易降低，比95％高，不僅調(diào)制困難，而且加壓成形性變?nèi)?。?在橫截面積2cm2的圓筒中填充試料0.5g，以30kg/cm2的壓力加壓30秒，用卡尺測(cè)定其厚度，按照下述式(i)計(jì)算30kg/cm2的加壓空隙率(％)3.1羥基磷灰石的比重在將花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子使用于上述記載的各種用途，特別是各種載體、吸附劑等時(shí)，利用氮吸附法得出的比表面積Sw1高者好，氮吸附法可以是50m2/g以上、500m2/g以下，較好是100m2/g以上、450m2/g以下，最好是150m2/g以上、400m2/g以下。若比表面積超過(guò)500m2/g，則作為載體，不能控制物質(zhì)的吸附和緩釋。另外，在50m2/g以下，吸附性能不充分。本發(fā)明的新穎的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子可以通過(guò)將特定的碳酸鈣的水懸浮液分散體和磷酸的稀釋水溶液和/或特定的磷酸二氫鈣的水懸浮液分散體和/或特定的磷酸氫鈣二水鹽的水懸浮液分散體以特定比例、在特定的混合條件下進(jìn)行混合，以特定的熟化條件熟化后，以特定的方法干燥來(lái)制造。以下，詳細(xì)地描述制造花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的方法。將由粒度分布測(cè)定器((株)島津制作所制造SA-CP3)測(cè)定的平均粒子徑為0.1～5μm的碳酸鈣的水懸浮液分散體和磷酸的稀釋水溶液和/或由粒度分布測(cè)定器((株)島津制作所制造SA-CP3)測(cè)定的平均粒子徑(μm)為2～10μm的磷酸二氫鈣的水懸浮液分散體和/或由粒度分布測(cè)定器((株)島津制作所制造SA-CP3)測(cè)定的平均粒子徑(μm)為2～10μm的磷酸氫鈣二水鹽的水懸浮液分散體以Ca/P的原子比率為1.62～1.72的比例、在水中、以下述混合條件混合后，再用下述熟化條件進(jìn)行熟化后，進(jìn)行脫水或者在不脫水下在700℃以下的干燥氣氛下干燥后，進(jìn)行破碎加工，由此制造花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的方法。混合條件碳酸鈣的水懸浮液分散體固體含量濃度1～15％磷酸的稀釋水溶液濃度1～50％磷酸二氫鈣的水懸浮液分散體固體含量濃度2～15％磷酸氫鈣二水鹽的水懸浮液分散體固體含量濃度2～15％混合攪拌葉片的圓周速度0.5m/s以上混合時(shí)間0.1～150小時(shí)混合系水懸浮液溫度0～80℃混合系水懸浮液pH5～9熟化條件熟化系的Ca濃度0.4～5％熟化攪拌葉片的圓周速度0.5m/s以上熟化時(shí)間0.1～100小時(shí)熟化系水懸浮液溫度20～80℃熟化系水懸浮液pH6～9在本發(fā)明中的碳酸鈣的水懸浮液分散體的粒度分布測(cè)定方法是以下述的容量測(cè)定計(jì)算。粒度分布測(cè)定器島津制作所制SA-CP3試樣的調(diào)制在下述25℃的溶劑中滴入試樣水懸浮液分散體，作為粒度分布測(cè)定試樣。溶劑在離子交換水中溶解0.004(重量)％聚丙烯酸鈉的水溶液。預(yù)分散使用BRANSON1200(ヤマト制造)，超聲波分散100秒。測(cè)定溫度20℃±2.5℃由碳酸鈣水懸浮液分散體的粒度分布測(cè)定器((株)島津制作所制SA-CP3)測(cè)定的平均粒子徑小者為佳，可以是0.1～5μm。比0.1μm小者，調(diào)制困難，另外，若超過(guò)5μm，則不僅容易產(chǎn)生是羥基磷灰石以外的磷酸鈣的OCP等(磷酸八鈣)，而且有空隙率和比表面積降低的傾向。碳酸鈣水懸浮液分散體中的碳酸鈣，如果是滿足上述粒度要求的，重質(zhì)碳酸鈣(重質(zhì)炭酸カルシウム)及合成碳酸鈣哪種都可以，但是，利用濕式合成法制造的、按照電子顯微鏡照片測(cè)定的平均粒子徑為0.01～0.2μm者是合適的，最好按照上述電子顯微鏡照片測(cè)定的平均粒子徑是0.01～0.07μm。作為該碳酸鈣水懸浮液分散體的制造方法，可舉出從攪拌、靜置、水洗、超聲波分散、使用介質(zhì)的濕式粉碎和沖擊式非介質(zhì)濕式分散等中選擇的一種或二種方法。作為合適的方法，可舉出特開(kāi)平5-319815中的“碳酸鈣分散體的調(diào)制方法”。利用碳酸鈣水懸浮液分散體的該粒度分布測(cè)定器測(cè)定的平均粒子徑是0.1～1μm為最好，利用該粒度分布測(cè)定器測(cè)定的5μm以上的粒子累計(jì)％少的是好的，最好是0％。碳酸鈣水懸浮液分散體中的碳酸鈣也可以是方解石、霰石和球霰石中的任一種的結(jié)晶系，其粒子形狀可以是球狀、サイコロ狀(立方體)、紗錠形狀、針狀和片狀中的任一種。碳酸鈣水懸浮液分散體的固體含量濃度可以是1～15％。即使不到1％雖然也能夠制造，但有需要大量的水或者容器變大等的經(jīng)濟(jì)上的問(wèn)題。若超過(guò)15％，在混合終了時(shí)或在混合時(shí)混合液粘度增加，使攪拌不充分。最好是3～10％。碳酸鈣水懸浮液分散體的粘度高，在攪拌不能充分時(shí)，混合容易不均勻，因此最好用水稀釋，最好該粘度是20泊以下，更好是5泊以下。磷酸的稀釋水溶液濃度可以是1～50％。即使不到1％雖然也能制造，但有需要大量的水或者容器變大等的經(jīng)濟(jì)上的問(wèn)題。若超過(guò)50％，在混合時(shí)變成部分酸性，生成羥基磷灰石以外的酸性磷酸鈣或者反應(yīng)體系內(nèi)成為不均勻。最好是2～20％。由磷酸二氫鈣水懸浮液分散體的粒度分布測(cè)定器((株)島津制作所制SA-CP3)測(cè)定的平均粒子徑小者是合適的，可以是2～10μm。比2μm小，極微小粒子多，容易產(chǎn)生極微小粒子的羥基磷灰石，若超過(guò)10μm，不僅容易產(chǎn)生是羥基磷灰石以外的磷酸鈣OCP等(磷酸八鈣)，而且有空隙率和比表面積降低的傾向。最好是2～5μm。磷酸二氫鈣水懸浮液分散體的固體含量濃度可以是2～15％。即使不到2％雖然也能制造，但有需要大量的水或者容器變大等不經(jīng)濟(jì)的問(wèn)題，若超過(guò)15％，就容易產(chǎn)生是羥基磷灰石以外的磷酸鈣的OCP。最好是3～10％。由磷酸氫鈣二水鹽的水懸浮液分散體的粒度分布測(cè)定器((株)島津制作所制SA-CP3)測(cè)定的平均粒子徑小者是合適的，可以是2～10μm。比2μm小，極微小粒子多，容易產(chǎn)生極微小粒子的羥基磷灰石，若超過(guò)10μm，不僅容易產(chǎn)生是羥基磷灰石以外的磷酸鈣OCP等(磷酸八鈣)，而且有空隙率和比表面積降低的傾向。最好是2～5μm。磷酸氫鈣二水鹽的水懸浮液分散體的固體含量濃度可以是2～15％。即使不到2％雖然也能制造，但有需要大量的水或者容器變大等不經(jīng)濟(jì)的問(wèn)題，若超過(guò)15％，就容易產(chǎn)生是羥基磷灰石以外的磷酸鈣的OCP。最好是3～10％?；旌戏椒?，如果是滿足混合條件的混合方法就不加特別地限定，但最好在特定的混合條件下，對(duì)于特定的碳酸鈣水懸浮液分散體，在攪拌下，以將磷酸的稀釋水溶液和/或特定的磷酸二氫鈣的水懸浮液分散體和/或特定的磷酸氫鈣二水鹽的水懸浮液分散體慢慢滴入混合的方法為佳。對(duì)于特定的碳酸鈣的水懸浮液分散體，最好以在攪拌下，將磷酸的稀釋水溶液慢慢滴入混合的方法為佳?；旌媳龋鬋a/P的原子比率比1.62小，則有羥基磷灰石以外的磷酸鈣混存，另外，若比1.72大，就殘留未反應(yīng)的CaCO3，不能得到高純度的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子?；旌蠑嚢枞~片圓周速度越快，所生成的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)磷灰石微粒子的粒子徑有成為更微粒子的傾向，可以是0.5m/s以上，更好是3m/s以上，最好是6～10m/s。若在10m/s以上，在攪拌中需要大的能量，所生成的粒子有不一致的傾向，因而是不合適的。在不到0.5m/s時(shí)，攪拌不充分，反應(yīng)不均勻。混合時(shí)間可以是0.1～150小時(shí)。在不到0.1小時(shí)時(shí)，混合不充分，若超過(guò)150小時(shí)，是不經(jīng)濟(jì)的，比表面積有降低的傾向。較好是0.3～100小時(shí)，最好是2～48小時(shí)。在中途停止混合，也可以進(jìn)行中間熟化或者放置休息。由于即使是在添加停止期間，也是液溫越高，越有比表面積降低的傾向，因此達(dá)到50℃以下為好，最好是35℃以下。另外，停止期間以48小時(shí)以內(nèi)為宜，最好是35℃以下，而且以48小時(shí)以內(nèi)為宜。混合系水懸浮液溫度可以是0～80℃。在0℃以下，混合系水懸浮液容易凍結(jié)，并且冷卻困難。若超過(guò)80℃，不僅在加溫和保溫中需要很多的能量，而且容易生成是羥基磷灰石以外的磷酸鈣的OCP，而且有比表面積降低的傾向。較好可以是10～60℃，最好可以是10～35℃?；旌辖K了時(shí)的水懸浮液的設(shè)定pH可以是5.0～9.0。若該水懸浮液的pH不到5.0，在接著熟化時(shí)就容易生成羥基磷灰石以外的酸性磷酸鈣。另外，若pH超過(guò)9.0，在接著熟化時(shí)，羥基磷灰石的晶體成長(zhǎng)變慢，需要長(zhǎng)的時(shí)間。最好pH是6～8。通過(guò)使該磷酸混合時(shí)的pH達(dá)到一定，能夠控制所生成的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的粒子徑。即，將混合系的pH設(shè)定的越高，越能容易形成粒子徑小的微粒子。另外，越使混合系的pH保持恒定，越能容易形成單分散的微粒子?；旌辖K了后，以特定的熟化條件進(jìn)行熟化。熟化是為了完成羥基磷灰石的合成并使花瓣?duì)罱Y(jié)構(gòu)成長(zhǎng)和/或穩(wěn)定化而進(jìn)行的。熟化系的Ca濃度可以是0.4～5％。即使不到0.4％，雖然也能制造，但有需要大量的水或者容器變大等不經(jīng)濟(jì)的問(wèn)題，若超過(guò)5％，在熟化終了時(shí)或混合時(shí)，混合液粘度增加，攪拌變得不充分。熟化系水懸浮液溫度可以是20～80℃。在不到20℃時(shí)，熟化時(shí)間變長(zhǎng)，若超過(guò)80℃，不僅需要很多的能量，而且比表面積降低。較好是25～60℃，最好是25～40℃。熟化時(shí)間可以是0.1～100小時(shí)。在不到0.1小時(shí)時(shí)，熟化不充分，在體系內(nèi)還存在游離離子，羥基磷灰石的合成不完全。若超過(guò)100小時(shí)，是不經(jīng)濟(jì)的，而且有比表面積降低的傾向。最好是1～48小時(shí)。熟化攪拌葉片圓周速度是1m/s以上，更好是3m/s以上，最好是6m/s以上。熟化時(shí)體系內(nèi)的均勻性是重要的，在不到1m/s時(shí)，均勻性顯著降低，是不合適的。熟化終了時(shí)的水懸浮液pH可以是5～9。在不到5時(shí)，容易殘留羥基磷灰石以外的酸性磷酸鈣，若超過(guò)9，就殘留未反應(yīng)的碳酸鈣。最好是7～8.5。熟化終了后進(jìn)行干燥，但因?yàn)楦稍飼r(shí)的加熱有降低比表面積的傾向，所以以短時(shí)間干燥為佳。雖然通過(guò)脫水·洗凈(包括濃縮)以提高干燥效率令人滿意的，但由脫水而引起的加工處理性變得不好，在干燥中的干燥材料層的平均厚度或者干燥材料塊的平均粒子徑變大，這是不利的，因此以可配合干燥裝置決定脫水比例或濃縮比率。而且在干燥中的干燥材料層的平均厚度或者干燥材料塊的平均粒子徑在10000μm以下是令人滿意的，最好是1000μm以下。而且干燥粉體在200℃、進(jìn)行2小時(shí)加熱時(shí)的熱減量至10％以下的干燥時(shí)間越短時(shí)間越好，以1～120秒為佳，更佳是1～40秒，最佳是1～10秒。進(jìn)而關(guān)于干燥器，噴霧干燥器和氣流干燥器等的熱風(fēng)輸送型干燥器容易滿足上述的合適條件，所以是合適的。作為提高干燥效率的方法，在脫水(包括濃縮)時(shí)，可以用從甲醇、乙醇等低級(jí)一元醇類，醚等低級(jí)烷基醚類中選擇的一種或二種以上組成的混合溶液洗凈和/或者也可以添加。再者，蒸餾精制使用后形成的洗凈液(濾液)，可以再利用有效成分。作為使用量，相對(duì)熟化終了后的懸浮液或者脫水材料塊的水分量，可以是5～1000％的溶液量。在不到5％時(shí)，沒(méi)有提高干燥效率的效果，是不合適的，另外，若比1000％多，洗凈液(濾液)的處理復(fù)雜，是不合適的。較好是10～500％，最好是20～300％。下面，列舉實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明只要不超出其要點(diǎn)，就不受以下實(shí)施例的限制。下面示出在實(shí)施例和比較例中使用的碳酸鈣的水懸浮液分散體A1～A5、碳酸鈣的水懸浮液B1～B3、磷酸氫鈣二水鹽的水懸浮液分散體C1和磷酸氫鈣二水鹽的水懸浮液D1及D2的調(diào)制方法。碳酸鈣的水懸浮液分散體A1在7000升、比重1.055、溫度8℃的石灰乳(氫氧化鈣的水懸浮液)中，以24m3的流速導(dǎo)通二氧化碳濃度為27重量％的爐氣，進(jìn)行碳酸化反應(yīng)至pH9，此后在40～50℃，進(jìn)行5小時(shí)攪拌熟化，使粒子間的堿溶出，并進(jìn)行分散達(dá)到pH10.8，調(diào)制成碳酸鈣的水懸浮液分散體A1。碳酸鈣的水懸浮液分散體A2在7000升、比重1.055、溫度8℃的石灰乳中以24m3的流速導(dǎo)通二氧化碳濃度為27重量％的爐氣，進(jìn)行碳酸化反應(yīng)至pH6.5，調(diào)制成碳酸鈣的水懸浮液分散體A2。碳酸鈣的水懸浮液分散體A3用壓濾機(jī)將碳酸鈣的水懸浮液分散體A2脫水后，以攪拌干燥器干燥，然后用粉碎機(jī)進(jìn)行粉碎，形成粉體后，在該粉體中加水混合，然后在TK均質(zhì)混合器(5000r/min，15分鐘)中進(jìn)行攪拌分散，形成固體含量濃度為25％的碳酸鈣的水懸浮液，使用填充80％的平均粒徑0.8mm的玻璃珠的濕式粉碎機(jī)ダイノ-ミルパイロツト型(WAB社制造)進(jìn)行濕式粉碎，調(diào)制成碳酸鈣的水懸浮液分散體A3。碳酸鈣的水懸浮液分散體A4通過(guò)在碳酸鈣的水懸浮液分散體A1中導(dǎo)通二氧化碳，一邊將pH調(diào)節(jié)到10.0～10.8，一邊在50～60℃進(jìn)行24小時(shí)攪拌熟化，調(diào)制成原始粒子徑比碳酸鈣的水懸浮液分散體A1的大的碳酸鈣的水懸浮液分散體A4。碳酸鈣的水懸浮液分散體A5在丸尾鈣(株)制的重質(zhì)碳酸鈣“超SSS”(重質(zhì)炭酸カルシウム「ス-パ-SSS」)(1.2m2/g)中加水混合后，在TK均質(zhì)混合器(5000r/min，15分鐘)中進(jìn)行攪拌分散，調(diào)制成固體含量濃度為25％的碳酸鈣的水懸浮液分散體A5。碳酸鈣的水懸浮液分散體A1～A5的物性示于表1中。表1</tables>碳酸鈣的水懸浮液B1在丸尾鈣(株)制造的重質(zhì)碳酸鈣“R重碳”(0.3m2/g)中加水混合，調(diào)制成固體含量濃度為25％的碳酸鈣的水懸浮液B1。以并用自然沉淀的多方式測(cè)定粒度分布。碳酸鈣的水懸浮液B2在和光純藥工業(yè)(株)試劑特級(jí)“碳酸鈣(沉降制)”中加水混合，調(diào)制成固體含量濃度為25％的碳酸鈣的水懸浮液B2。碳酸鈣的水懸浮液B3在白石工業(yè)(株)制膠態(tài)碳酸鈣“コロカルソ-”中加水混合，調(diào)制成固體含量濃度為25％的碳酸鈣的水懸浮液B2。碳酸鈣的水懸浮液B1～B3的物性示于表2中。表2磷酸氫鈣二水鹽的水懸浮液分散體C1通過(guò)用粉碎機(jī)粉碎太平化學(xué)工業(yè)(株)制“磷酸氫鈣二水鹽”，調(diào)制粒度后，加水混合，在TK均質(zhì)混合器(5000r/min，15分鐘)中進(jìn)行攪拌分散，調(diào)制成固體含量濃度為25％的磷酸氫鈣二水鹽的水懸浮液分散體C1。磷酸二氫鈣的水懸浮液分散體C2通過(guò)用粉碎機(jī)粉碎太平化學(xué)工業(yè)(株)制“磷酸二氫鈣”，調(diào)整粒度后，加水混合，在TK均質(zhì)混合器(5000r/min，15分鐘)中進(jìn)行攪拌分散，調(diào)制成固體含量濃度為25％的磷酸二氫鈣的水懸浮液分散體C2。磷酸氫鈣二水鹽的水懸浮液分散體D1在太平化學(xué)工業(yè)(株)制“磷酸氫鈣二水鹽”中加水混合后，在TK均質(zhì)混合器(5000r/min，15分鐘)中進(jìn)行攪拌分散，形成固體含量濃度為25％的磷酸氫鈣二水鹽的水懸浮液，使用填充80％的平均粒徑0.8mm的玻璃珠的濕式粉碎機(jī)ダイノ-ミルパイロツト型(WAB社制)進(jìn)行濕式粉碎，調(diào)制成磷酸氫鈣二水鹽的水懸浮液分散體D1。磷酸氫鈣二水鹽的水懸浮液D2在太平化學(xué)工業(yè)(株)制“磷酸氫鈣二水鹽”中加水混合，調(diào)制成固體含量濃度為25％的磷酸氫鈣二水鹽的水懸浮液D2。磷酸氫鈣二水鹽的水懸浮液分散體C1、磷酸二氫鈣的水懸浮液分散體C2和磷酸氫鈣二水鹽的水懸浮液D1、D2的物性示于表3中。表3</tables>實(shí)施例1～15按照表4～6記載的原料和混合條件，在帶有折流板的不銹鋼槽中裝有1個(gè)直徑0.6m渦輪機(jī)葉片攪拌器的0.4m3不銹鋼槽中放入經(jīng)濃度稀釋調(diào)制和溫度調(diào)整的碳酸鈣水懸浮液分散體，在攪拌下，滴入并混合以Ca/P的原子比為1.67的比例的磷酸稀釋水溶液和/或磷酸氫鈣二水鹽的水懸浮液分散體，形成表4～6記載的混合終了時(shí)的混合系水懸浮液的pH，混合終了后，按照表4～6記載的熟化條件，邊攪拌邊熟化。在熟化終了后，停止攪拌，以潷析法(デカンテ-シヨン法)去除上清液，濃縮成固體含量濃度8％，進(jìn)行噴霧干燥，調(diào)制成粒子E1～E15。再者，原料和水的合計(jì)重量為400kg。噴霧干燥條件是，噴霧時(shí)的粒徑約0.1mm，在入口的熱風(fēng)溫度250℃，干燥時(shí)間約10秒，剛干燥后的干燥品的200℃、2小時(shí)的加熱減量是5～8％。以實(shí)施例1～15調(diào)制成的粒子E1～E15的物性示于表9～11中，將由X射線衍射鑒定的物質(zhì)，以下述中記載的略號(hào)，按從上至下含量多的順序記載。略號(hào)化學(xué)式JCPDSNo.名稱HAPCa5(PO4)3(OH)9～432羥基磷灰石TCPCa3(PO4)2·XH2O18～303磷酸三鈣水合物OCPCa8(PO4)6·5H2O26～1056磷酸八鈣DCPDCaHPO4·2H2O9～77磷酸氫鈣二水鹽CaCO3CaCO35～586方解石(碳酸鈣)并且Ca/P的原子比為1.62～1.72、根據(jù)X射線衍射的化學(xué)式為Ca5(PO4)3(OH)為羥基磷灰石，從電子顯微鏡照片看，不僅表面，而且內(nèi)部也以具有花瓣?duì)罱Y(jié)構(gòu)的細(xì)孔構(gòu)成，而且，是特定粒度的粒子徑、特定粒度的細(xì)孔徑、特定范圍的比表面積、特定范圍的靜置空隙率和特定范圍的加壓空隙率的新穎的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子。實(shí)施例16至熟化進(jìn)行終了與實(shí)施例1相同地制作。在熟化終了后，用離心脫水機(jī)進(jìn)行脫水，形成脫水塊狀物，將該脫水塊狀物用復(fù)式攪拌機(jī)(ダブルミキサ-)破碎，形成脫水塊，用微粒干燥器干燥后，用粉碎機(jī)粉碎，調(diào)制成粒子E16。微粒干燥器的干燥條件是，脫水塊的粒徑10～100mm，在入口的熱風(fēng)溫度250℃，干燥時(shí)間約20秒，剛干燥后的干燥品的200℃、2小時(shí)的加熱減量是6％。以實(shí)施例16調(diào)制成的粒子E16的特性示于表11中。以實(shí)施例16得到的粒子E16比以實(shí)施例1得到的粒子E1的比表面積和靜止空隙率稍低，是與E1相同的新穎的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子。實(shí)施例17至熟化進(jìn)行終了與實(shí)施例1相同地制作，在熟化終了后，用離心脫水機(jī)進(jìn)行脫水，形成脫水塊，作為該脫水塊在箱式熱風(fēng)干燥器干燥后，用粉碎機(jī)粉碎，調(diào)制成粒子E17。干燥條件是，脫水塊的粒徑10～100mm，干燥溫度100℃，干燥時(shí)間約20小時(shí)，剛干燥后的干燥品的200℃、2小時(shí)的加熱減量是6％。以實(shí)施例17調(diào)制成的粒子E17的特性示于表11中。以實(shí)施例17得到的粒子E22比以實(shí)施例1得到的粒子E1的比表面積和靜止空隙率低，但是與E1是相同的新穎的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子。實(shí)施例18至熟化進(jìn)行終了與實(shí)施例1相同地制作，在熟化終了后，停止攪拌，用潷析法去除上清液，濃縮成固體含量濃度8％，相對(duì)于該濃縮漿的含水量，添加相對(duì)100％量的甲醇，通過(guò)進(jìn)行噴霧干燥，調(diào)制成粒子E18。再者，原料和水及甲醇的合計(jì)量為400kg。噴霧干燥條件是，噴霧時(shí)的粒徑約0.1mm，在入口的熱風(fēng)溫度250℃，干燥時(shí)間約10秒，剛干燥后的干燥品的200℃、2小時(shí)的加熱減量是2～8％。在噴霧干燥時(shí)回收的甲醇以適當(dāng)方法精制后再利用。以實(shí)施例18調(diào)制成的粒子E18的物性示于表11中。以實(shí)施例18得到的粒子E18是與以實(shí)施例1得到的粒子E1相同的新穎的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子，比表面積和靜止空隙率比E1高。實(shí)施例19至熟化進(jìn)行終了與實(shí)施例1相同地制作，在熟化終了后，用離心脫水機(jī)進(jìn)行脫水，形成脫水塊，相對(duì)于該脫水塊的含水量，以相對(duì)50％量的甲醇進(jìn)行脫水洗凈，用復(fù)式攪拌機(jī)將該甲醇脫水塊破碎后形成脫水塊，用微粒干燥器干燥后，用粉碎機(jī)粉碎，調(diào)制成粒子E19。微粒干燥器的干燥條件是，脫水塊的粒徑10～100mm，在入口的熱風(fēng)溫度250℃，干燥時(shí)間約20秒，剛干燥后的干燥品的200℃、2小時(shí)的加熱減量是5％。以實(shí)施例19調(diào)制成的粒子E19的物性示于表11中。以實(shí)施例19得到的粒子E19是與E1相同的新穎的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子，比表面積和靜止空隙率比在實(shí)施例1得到的粒子E1高。實(shí)施例20至熟化進(jìn)行終了與實(shí)施例1相同地制作，在熟化終了后，用離心脫水機(jī)進(jìn)行脫水，形成脫水塊，相對(duì)于該脫水塊的含水量，用相對(duì)50％量的甲醇進(jìn)行脫水洗凈，在箱式熱風(fēng)干燥器中干燥后，用微粉碎機(jī)粉碎，調(diào)制成粒子E20。干燥條件是，脫水塊的粒徑10～100mm，干燥溫度100℃，干燥時(shí)間約10小時(shí)，剛干燥后的干燥品的200℃、2小時(shí)的加熱減量是3％。以實(shí)施例20調(diào)制的粒子E20的物性示于表11中。以實(shí)施例20得到的粒子E20是與E1相同的新穎的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子，比表面積和靜止空隙率比以實(shí)施例1得到的粒子E1高。表4</tables>表5表6</tables>表9*1……對(duì)應(yīng)于實(shí)施例的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子*2……以略號(hào)按照從上至下含量多的順序記載鑒定的物質(zhì)表10表11</tables>比較例1～8按照表7～8記載的原料和調(diào)制條件，在裝有折流板和攪拌器的不銹鋼槽中放入調(diào)制稀釋濃度和溫度的碳酸鈣的水懸浮液，在攪拌下，滴入并混合Ca/P的原子比為1.67的比例的磷酸稀釋水溶液或者磷酸氫鈣二水鹽的水懸浮液分散體，混合終了后，邊進(jìn)行攪拌邊熟化。在熟化終了后，通過(guò)噴霧干燥調(diào)制成粒子F1～F8。再者，原料和水的合計(jì)量為400kg。以比較例1～8調(diào)制的粒子F1～F8的物性示于表12～13中。從X射線衍射可知，粒子F1～F8是大量含有羥基磷灰石以外的磷酸鈣化合物的磷酸氫鈣二水鹽(略號(hào)DCPD)和/或磷酸八鈣(略號(hào)OCP)及未反應(yīng)的碳酸鈣的磷酸鈣系化合物，從電子顯微鏡照片觀察到在原料的碳酸鈣表面有細(xì)長(zhǎng)的花瓣?duì)畹男螤?，但其?nèi)部有未反應(yīng)的碳酸鈣，認(rèn)為粒子F1、F2、F3和F8是被推斷為DCPD的100μm以上的片狀粒子。以比較例1～8調(diào)制的粒子F1～8的物性如表12～13所示，與實(shí)施例1～20相比，是顯著低劣的物性。比較例9在裝有折流板的15升的反應(yīng)容器中容納7.4kg固體含量濃度10％的石灰乳(氫氧化鈣水懸浮液)，一邊以3000r/min激烈攪拌直徑10cm的溶解器葉片，一邊在室溫(27℃)、以240分鐘慢慢地添加濃度40％的磷酸水溶液1.47kg后，在27℃以低速攪拌進(jìn)行24小時(shí)熟化，然后用實(shí)驗(yàn)室壓濾機(jī)脫水，用丙酮洗凈，在100℃的箱式干燥器中干燥后，進(jìn)行粉碎，得到約1kg粒子F9。以比較例9調(diào)制成的粒子F9的物性示于表13中，從X射線衍射可知，粒子F9是磷酸三鈣水合物和羥基磷灰石的混合物，從電子顯微鏡照片看，是0.02μm的超微粒子，不是以花瓣?duì)罱Y(jié)構(gòu)構(gòu)成的羥基磷灰石。另外，粒子分散性顯著不好，其他諸物性與實(shí)施例1～20相比也是顯著低劣的物性。表7</tables>表8表12*3……對(duì)應(yīng)于比較例的磷酸鈣系粒子表13應(yīng)用例1～20以25kg/cm2的壓力將各1g的是實(shí)施例1～20的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的粒子E1～E20加壓成形，作為直徑2cm的圓柱狀載體，在萘的10％四氯化碳溶液中浸漬后，使四氯化碳?xì)饣?，調(diào)制成萘(農(nóng)藥)吸附緩釋體E1～E20。將該緩釋體放入40℃的恒溫槽中，隨時(shí)間經(jīng)過(guò)測(cè)定萘的殘留率，調(diào)查其緩釋性，其結(jié)果示于表14中。應(yīng)用比較例1～9其緩釋性都顯著的不良，是低劣的。已證實(shí)本發(fā)明的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子作為緩釋體載體是良好的。表14應(yīng)用比較例1～9在應(yīng)用例1～25中除將“是實(shí)施例1～20的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的粒子E1～E20”變更為“比較例1～9的粒子F1～F9”以外，以下同樣地制作，調(diào)制成萘吸附緩釋體F1～F9，對(duì)該緩釋體調(diào)查隨時(shí)間萘的緩釋性，其結(jié)果示于表15中。表15</tables>應(yīng)用例21～40以是實(shí)施例1～20的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的粒子E1～E20的10g作為載體，將丹寧酸40％的水溶液5g噴霧，進(jìn)行吸附，調(diào)制成吸附2g丹寧酸的吸附丹寧酸的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子E1～E20的吸附劑。為了試驗(yàn)該吸附劑的脫臭力，從裝入10％的氮水150的洗氣瓶(容量300ml)的一側(cè)以500ml/min流過(guò)氮?dú)?，而從另一?cè)的流出口安裝填充該吸附劑的柱，將通過(guò)該柱的氨導(dǎo)入pH4的鹽酸水溶液中，求出該吸附劑吸附能力降低，直至不吸附氨的吸附時(shí)間、直至pH為10以上的時(shí)間，由此調(diào)查脫臭力的持續(xù)性。其結(jié)果示于表16中。相對(duì)于應(yīng)用比較例10～18，應(yīng)用例21～40顯示良好的結(jié)果，證實(shí)本發(fā)明的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子作為脫臭劑載體是良好的。表16</tables>應(yīng)用比較例10～18在應(yīng)用例21～40中除將“是實(shí)施例1～20的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的粒子E1～E20”變更為“比較例1～9的粒子F1～F9”外，以下相同地制作，調(diào)制丹寧酸吸附粒子F1～F9的吸附劑，調(diào)查脫臭力的持續(xù)性，其結(jié)果示于表17中。表17</tables>應(yīng)用例41～60以25kg/cm2的壓力將各1g的是實(shí)施例1～20的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的粒子E1～E20加壓成形，作為直徑2cm的圓柱狀載體，含浸5％的鹽酸烷基多氨基乙基甘氨酸水溶液1g，調(diào)制吸附鹽酸烷基多氨基乙基甘氨酸(防霉劑)的無(wú)機(jī)微粒子E1～E20的緩釋體。將該緩釋體放在500ml的玻璃容器中，在其上鋪有濾紙并且上面放置1片3cm方形面包，放置在濕度60％的暗處，隨時(shí)間經(jīng)過(guò)觀察在面包上發(fā)生的霉菌的狀態(tài)，調(diào)查其緩釋性和防霉性，其結(jié)果示于表18中。相對(duì)于應(yīng)用比較例19～27，應(yīng)用例41～60，是良好的。證實(shí)本發(fā)明的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子作為緩釋體載體和防霉劑緩釋體載體是良好的。表18</tables>應(yīng)用比較例19～27在應(yīng)用例41～60除將“是實(shí)施例1～20的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的粒子E1～E20”變更為“比較例1～9的粒子F1～F9”外，以下相同地制作，調(diào)制成鹽酸烷基多氨基乙基甘氨酸(防霉劑)吸附粒子F1～F9的緩釋體，對(duì)該緩釋體調(diào)查其緩釋性和防霉性，其結(jié)果示于表19中。表19應(yīng)用例61～80用超聲波分散機(jī)將0.3是實(shí)施例1～20的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的粒子E1～E20分散在99.7g水中，調(diào)制成100g水分散體E1～E20。在1個(gè)玻璃制減壓架KGS-47(東洋アドバソテイツク制，100篩孔不銹鋼支撐篩網(wǎng)，有效過(guò)濾面積9.6cm2)上固定1張No.1濾紙(東洋アドバソテイツク制)，用水濕潤(rùn)后，在300mmHg的減壓下過(guò)濾100g該分散體E1～E20，在No.2濾紙上預(yù)涂1g的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子E1～E20。在其上進(jìn)行0.5％濃度的0.3μm的乳膠球分散液100ml的過(guò)濾試驗(yàn)，通過(guò)測(cè)定過(guò)濾液的乳膠球濃度，測(cè)定粒子捕捉性能(捕捉效率越高越好，而且越接近100％越好)，其結(jié)果示于表20中。從表20的結(jié)果證實(shí)本發(fā)明的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子作為過(guò)濾助劑是有用的。表20應(yīng)用比較例28～36在應(yīng)用例61～80中除將“是實(shí)施例1～20的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的粒子E1～E20”變更為“比較例1～9的粒子F1～F9”外，以下相同地制作，進(jìn)行過(guò)濾試驗(yàn)，作為過(guò)濾助劑的特性示于表21中。表21</tables>工業(yè)實(shí)用性如上所述，本發(fā)明的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子在催化劑、醫(yī)藥、農(nóng)藥、微生物等的載體、吸附劑和吸收劑、緩釋體、過(guò)濾劑、過(guò)濾助劑、生物體材料、塑料、橡膠、涂料、造紙等的填充劑、纖維和薄膜的粘連防止劑等廣泛領(lǐng)域中是有用的。另外，按照本發(fā)明的制造方法，能夠在工業(yè)上有利地制造花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石。權(quán)利要求1.滿足下述式(a)～(g)、而且Ca/P的原子比為1.62～1.72、化學(xué)式是Ca5(PO4)3(OH)的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子，(a)0.2≤dx1≤20(μm)，(b)1≤α≤5其中，α＝d50/dx1，(c)0≤β≤2其中，β＝(d90-d10)/d50，(d)0.01≤dx2≤1(μm)，(e)95≤ω1≤99，(f)70≤ω2≤95，(g)50≤Sw1≤500，其中，dx1按照電子顯微鏡照片測(cè)定的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的平均粒子徑(μm)，α分散系數(shù)，d50由微徑跡(アイクロトラツク)FPA激光式粒度分布計(jì)測(cè)定的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的50％平均粒子徑(μm)，β銳度，按粒度分布值，數(shù)值越小，粒度的分布越銳，d90由微徑跡FRA激光式粒度分布計(jì)測(cè)定的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的篩網(wǎng)通過(guò)側(cè)累計(jì)90％粒子徑(μm)，d10由微徑跡FRA激光式粒度分布計(jì)測(cè)定的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的篩網(wǎng)通過(guò)側(cè)累計(jì)10％粒子徑(μm)，dx2由按照水銀壓入法測(cè)定的細(xì)孔分布得出的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的細(xì)孔的平均粒子徑(μm)，ω1按照J(rèn)ISK5101-9120.1顏料試驗(yàn)法的靜置法測(cè)定表觀比容(ml/g)，按照下述式(h)計(jì)算的靜置空隙率(％)，3.1羥基磷灰石的比重ω2在橫截面積2cm2的圓筒中填充0.5g試樣，以30kg/cm2的壓力加壓30秒，用卡尺測(cè)定其厚度，按照下述式(i)計(jì)算的30kg/cm2的加壓空隙率(％)3.1羥基磷灰石的比重Sw1按照氮吸附法測(cè)定的BET比表面積m2/g。2.權(quán)利要求1所述的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子，其中，平均粒子徑dx1滿足下述式(j)(j)0.2≤dx1≤5(μm)。3.權(quán)利要求1所述的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子，其中，平均粒子徑dx1滿足下述式(k)(k)0.2≤dx1≤3(μm)4.權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子，其中，分散系數(shù)α同時(shí)滿足下述式(1)和(m)(l)1≤α≤2(μm)(m)0≤β≤0.5(μm)。5.權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子，其中，BET比表面積Sw1滿足下述式(n)(n)100≤Sw1≤450。6.花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的制造方法，其特征在于，在水中，以下述混合條件將由粒度分布測(cè)定器((株)島津制作所制SA-CP3)測(cè)定的平均粒子徑為0.1～5μm的碳酸鈣水懸浮液分散體和磷酸的稀釋水溶液和/或由粒度分布測(cè)定器((株)島津制作所制SA-CP3)測(cè)定的平均粒子徑(μm)為2～10μm的磷酸二氫鈣水懸浮液和/或由粒度分布測(cè)定器((株)島津制作所制SA-CP3)測(cè)定的平均粒子徑(μm)為2～10μm的磷酸氫鈣二水鹽的水懸浮液分散體，以Ca/P的原子比為1.62～1.72的比例混合后，再以下述的熟化條件進(jìn)行熟化，然后進(jìn)行脫水或在不脫水下在700℃以下的干燥氣氛下進(jìn)行干燥后，進(jìn)行粉碎加工，混合條件碳酸鈣的水懸浮液分散體固體含量濃度1～15％，磷酸的稀釋水溶液濃度1～50％，磷酸二氫鈣的水懸浮液分散體固體含量濃度2～15％，磷酸氫鈣二水鹽的水懸浮液分散體固體含量濃度2～15％，混合攪拌葉片的圓周速度0.5m/s以上，混合時(shí)間0.1～150小時(shí)，混合系水懸浮液溫度0～80℃，混合系水懸浮液pH5～9，熟化條件熟化系的Ca濃度0.4～5％熟化攪拌葉片的圓周速度0.5m/s以上，熟化時(shí)間0.1～100小時(shí)，熟化系水懸浮液溫度20～80℃，熟化系水懸浮液pH6～9。7.權(quán)利要求6所述的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的制造方法，其中，相對(duì)于固體含量濃度1～15％的碳酸鈣水懸浮液分散體，在攪拌下，慢慢滴入并混合濃度1～50％的磷酸稀釋水溶液和/或由粒度分布測(cè)定器((株)島津制作所制SA-CP3)測(cè)定的平均粒子徑(μm)為2～10μm的磷酸二氫鈣水懸浮液和/或由粒度分布測(cè)定器((株)島津制作所制SA-CP3)測(cè)定的平均粒子徑(μm)為2～10μm的磷酸氫鈣二水鹽的水懸浮液分散體。8.權(quán)利要求6所述的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的制造方法，其中，相對(duì)于固體含量濃度3～10％的碳酸鈣的水懸浮液分散體，在攪拌下，慢慢滴入并混合濃度2～20％的磷酸的稀釋水溶液。9.權(quán)利要求6～8所述的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的制造方法，其中，碳酸鈣是利用濕式合成法制造的，按照電子顯微鏡照片測(cè)定的平均粒子徑(μm)是0.01～0.2μm。10.權(quán)利要求6～8中任一項(xiàng)所述的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的制造方法，其中，碳酸鈣是利用濕或合成法制造的，按照電子顯微鏡照片測(cè)定的平均粒子徑(μm)是0.01～0.07μm。11.權(quán)利要求6～10中任一項(xiàng)所述的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的制造方法，其中，由粒度分布測(cè)定器((株)島津制作所制SA-CP3)測(cè)定的平均粒子徑(μm)為0.1～1μm的碳酸鈣水懸浮液分散體。12.權(quán)利要求6～11中任一項(xiàng)所述的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的制造方法，其中，由粒度分布測(cè)定器((株)島津制作所制SA-CP3)測(cè)定的5μm以上的粗大粒子的累積％為0％的碳酸鈣水懸浮液分散體。13.權(quán)利要求6～12中任一項(xiàng)所述的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的制造方法，其中，混合條件和熟化條件如下混合條件碳酸鈣的水懸浮液分散體固體含量濃度3～15％，磷酸的稀釋水溶液濃度2～20％，混合攪拌葉片的圓周速度1m/s以上，混合時(shí)間2～48小時(shí)，混合系水懸浮液溫度10～60℃，混合系水懸浮液pH6～8，熟化條件熟化時(shí)間1～48小時(shí)，熟化系水懸浮液溫度25～60℃。14.權(quán)利要求13所述的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的制備方法，其中，混合條件和熟化條件是下述的條件混合條件熟化攪拌葉片的圓周速度3m/s以上，混合系水懸浮液溫度10～35℃，熟化條件熟化攪拌葉片的圓周速度3m/s以上，熟化系水懸浮液溫度25～40℃，熟化系水懸浮液pH7～8.5。15.權(quán)利要求14所述的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的制造方法，其中，混合條件和熟化條件是下述條件混合時(shí)和熟化時(shí)的攪拌葉片圓周速度是6m/s以上，但是紊流狀態(tài)。16.權(quán)利要求6～15中任一項(xiàng)所述的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的制造方法，其中，在干燥中的干燥材料層的平均厚度或者干燥材料塊的平均粒子徑是10000μm以下。17.權(quán)利要求16所述的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的制造方法，其中，干燥材料層的平均厚度或者干燥材料塊的平均粒子徑是1000μm以下。18.權(quán)利要求16～17中任一項(xiàng)所述的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的制造方法，其中，至干燥粉體在200℃下、2小時(shí)加熱時(shí)的熱減量為10％以下的干燥時(shí)間是1～40秒。19.權(quán)利要求16～18中任一項(xiàng)所述的花瓣?duì)疃嗫踪|(zhì)羥基磷灰石微粒子的制造方法，其中，在熟化終了后，相對(duì)于含水水分量，用從5～1000％的甲醇、乙醇等低級(jí)一元醇類，乙醚等低級(jí)烷基醚類中選擇的一種或二種以上組成的混合液洗凈和/或添加到熟化終了懸浮液或該脫水塊中。全文摘要提供Ca/P的原子比為1.62～1.72、化學(xué)式是Ca文檔編號(hào)C01B25/32GK1190382SQ96195301公開(kāi)日1998年8月12日申請(qǐng)日期1996年7月5日優(yōu)先權(quán)日1995年7月7日發(fā)明者西岡英彥,瀧山成生,花崎實(shí)申請(qǐng)人:丸尾鈣株式會(huì)社