專利名稱：假勃姆石的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及作為加氫精制用催化劑載體的制備原料的假勃姆石粉的制備方法，更詳細(xì)地，本發(fā)明涉及有效地利用從氧化鋁膜處理工序所排出的廢水和污泥制備假勃姆石的方法以及催化劑載體和加氫催化劑的制備方法。
背景技術(shù)：
在石油精制中，作為加氫精制用催化劑大多使用在氧化鋁載體上載帶具有加氫能力的金屬成分的催化劑。可將氧化鋁水合物的假勃姆石的微粉捏合、成型后再焙燒而制造氧化鋁載體。這種作為氧化鋁載體原料的假勃姆石粉可用如下的兩個方法進(jìn)行制備(1)第一個方法從三水鋁礦(鋁的氫氧化物)形成鋁酸和鋁鹽等，再進(jìn)行反應(yīng)；或(2)第二個方法將烷醇鋁加水分解而合成。由于該氧化鋁載體、假勃姆石的質(zhì)量和特性使所得的催化劑特性大受影響，通常使用高純度的鋁源作為假勃姆石的原料。
然而，在制備用于鋁質(zhì)框架等建材的鋁制品時，為在已成型的鋁上以電化學(xué)方式形成氧化鋁膜而進(jìn)行改善其耐蝕性、耐摩損性和美觀的處理。這個處理包括陽極氧化、侵蝕、水洗等工序，它被稱為氧化鋁膜處理法。

圖1表示氧化鋁膜處理的一列鋁表面處理程序。
如圖1所示，最初，將鋁材進(jìn)行表面脫脂、水洗后，進(jìn)行堿腐蝕工序。在堿腐蝕工序中，由于鋁在氫氧化鈉中其表面被溶解數(shù)μm～幾十μm。其次，在水洗、中和或水洗后，進(jìn)行陽極氧化工序。在該陽極氧化中，在硫酸等電解液中，在鋁材表面上形成氧化膜，在該陽極氧化后，再水洗，得到可隨意經(jīng)過著色工序和封孔工序的產(chǎn)品。
在上述堿腐蝕工序中，產(chǎn)生大量的金屬鋁濃縮的溶解堿廢液。為了有效地利用該堿廢液，可從堿廢液析出氫氧化鋁，另一方面，通過將回收液作為氫氧化鈉再返回堿腐蝕工序而使用。析出的氫氧化鋁其水分濃度為12～15％，它被稱為三水鋁礦的結(jié)晶性氫氧化鋁，它一直被用作陶瓷工業(yè)材料和水泥原料等。
在上述陽極氧化工序中也產(chǎn)生溶解金屬鋁的酸性廢液(硫酸廢液)。為了處理該酸性廢液，使用擴(kuò)散透析法從中回收硫酸和硫酸鋁；或者，在酸性廢液中混入從堿腐蝕所產(chǎn)生的堿廢液，以回收氫氧化鋁。
再者，圖1中，堿腐蝕后的水洗以及陽極氧化前后的水洗工序中，也存在溶解于洗滌液中的鋁。將這些洗滌液收集并中和，使固液分離而形成含有氫氧化鋁的淤渣或污泥。由于該淤渣中的氫氧化鋁含水率高、是膠狀的非晶質(zhì)的氫氧化鋁，所以難以處理。此污泥還含有許多除鋁以外的鋁合金成分的其它金屬成分，經(jīng)常對其進(jìn)行深埋處理或作為溶解于硫酸鋁的付產(chǎn)品而加以處理。該硫酸鋁有這樣的問題，即由于含有鋁合金中的銅、鎳等著色離子，它比溶解三羥鋁石所制造的高純度硫酸鋁來說，其附加價值低，除了在廢水處理中作為凝聚處理劑使用外，別無它用。
這種在氧化鋁膜處理中的廢液和氫氧化鋁污泥的有效利用以及其它問題在財團(tuán)法人清潔·日本·中心(クリ-ン·ジヤパン·ヤンタ-)所著的《廢物(氫氧化鋁污泥)的處理、再資源化技術(shù)》(1981年2月)中已有詳細(xì)論述。僅在日本，氧化鋁膜處理的加工工廠就有1000多個，其污泥的產(chǎn)生量每年超過5000噸。所以，在由氧化鋁膜處理所產(chǎn)生的廢液中含有大量的有價值成分。然而，目前的現(xiàn)狀是，對其再利用還是不能說是充分的。因而更要求，對從氧化鋁膜處理和其它鋁加工現(xiàn)場所產(chǎn)生的鋁屑、鋁廢料進(jìn)行再利用。
本發(fā)明的公開本發(fā)明的目的是提供一種廢物再利用的方法，將含鋁廢液或污泥作為制備催化劑載體的原料而進(jìn)行利用的廢物再資源化方法。
本發(fā)明另一目的是提供一種用于制備作為催化劑載體原料的假勃姆石的新穎方法。并且，本發(fā)明的目的還提供一種使用這種新穎方法制備催化劑載體和加氫精制用催化劑的方法。
本發(fā)明另一目的是提供一種包含有效利用從氧化鋁膜處理所產(chǎn)生的廢液和氫氧化鋁污泥步驟的新穎氧化鋁膜處理方法。
本發(fā)明第一方案提供假勃姆石的制備方法，其特征在于，將金屬鋁溶解在酸性或堿性水溶液中，制備酸性或堿性鋁水溶液，從該酸性或堿性鋁水溶液制備假勃姆石。
作為催化劑用氧化鋁載體材料的假勃姆石正如在以上背景技術(shù)中所述，由高純度三水鋁礦作為起始原料而形成鋁酸后，使其反應(yīng)而制得。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)將作為從氧化鋁膜處理等鋁處理現(xiàn)場所產(chǎn)生的廢液大量排出，其中溶解了大量金屬鋁的堿性水溶液和酸性水溶液，在預(yù)定條件下進(jìn)行反應(yīng)，就可能制造假勃姆石。通過使用這方法，使作為廢物處理的鋁可以再資源化；同時，可以低成本制造假勃姆石以及使用該假勃姆石制備催化劑載體和催化劑。這種將金屬鋁溶解所得的鋁的酸性或堿性水溶液作為起始原料而制造假勃姆石的方法是現(xiàn)有技術(shù)中從未報導(dǎo)過。再者，在本文中，所謂“將金屬鋁溶解”也含有將由金屬鋁氧化而形成的氧化物和水合物等溶解的概念。
在形成假勃姆石中，或者由上述堿性鋁水溶液所得的鋁酸水溶液中混入酸性鋁水溶液；或者，在上述酸性鋁水溶液中混入鋁酸水溶液，二者皆可。上述鋁酸水溶液例如可使用氧化鋁膜處理中從鋁的堿性腐蝕步驟所產(chǎn)生的鋁酸水溶液，上述酸性鋁水溶液可使用氧化鋁膜處理中的從鋁的陽極氧化工序所產(chǎn)生的酸性廢液，也就是酸性鋁水溶液。上述酸性鋁水溶液也可含有對水溶液中所含全部鋁的摩爾比為0.001～0.02的除鋁以外的其它金屬成分。
金屬鋁可以將氧化鋁膜處理等的鋁加工現(xiàn)場所用的鋁材料作為對象。因?yàn)檫@種鋁材料在隨后的腐蝕等工序中，其中一部分被堿或酸所溶解而產(chǎn)生可成為假勃姆石制造原料的酸性或堿性鋁水溶液。
而且，也可含有用于除氧化鋁膜處理用途以外的鋁材料。
本發(fā)明的第二方案，提供假勃姆石的制備方法，其特征在于，將金屬鋁溶解于堿性水溶液中，調(diào)制成鋁酸水溶液，將金屬鋁溶解在酸性水溶液中調(diào)制成酸性鋁水溶液，再將所調(diào)制鋁酸水溶液和酸性鋁水溶液混合，使形成假勃姆石。按照該方法，僅將從氧化鋁膜處理中的鋁的堿腐蝕工序所產(chǎn)生的鋁酸水溶液和氧化鋁膜處理中的鋁的陽極氧化工序所產(chǎn)生的酸性鋁水溶液在預(yù)定條件下混合，就可制造假勃姆石。因此得以建立利用廢液而成本極低的制造假勃姆石的程序。又，由于這種方法可在氧化鋁膜處理工廠內(nèi)實(shí)施，所以使氧化鋁膜處理工廠具有副產(chǎn)品。
本發(fā)明第三方案可提供假勃姆石的制造方法，其特征在于，將從氧化鋁膜處理所產(chǎn)生的氫氧化鋁污泥在堿溶液中熟化。本發(fā)明人不但能處理從氧化鋁膜處理所產(chǎn)生的廢液，而且將氫氧化鋁污泥在預(yù)定條件下處理，成功地制得假勃姆石。按照該方法，可有效地利用從日本國內(nèi)和世界上的氧化鋁膜處理現(xiàn)場所排出的大量氫氧化鋁污泥。特別是，上述堿性溶液如利用從氧化鋁膜處理中的堿腐蝕步驟所產(chǎn)生的堿性廢液，則可在氧化鋁膜處理現(xiàn)場的封閉系統(tǒng)中制造假勃姆石。氫氧化鋁污泥可在例如堿性溶液中、溫度50～90℃和pH8～12條件下熟化。上述氫氧化鋁污泥一般從氧化鋁膜處理中鋁的堿腐蝕和陽極氧化工序前后所進(jìn)行的洗滌工序中產(chǎn)生。
按照本發(fā)明第四方案提供氧化鋁膜處理方法，在包括鋁的堿腐蝕工序、陽極氧化工序以及這些工序的后續(xù)洗滌工序的氧化鋁膜處理方法中，還包含使用從上述堿腐蝕工序所產(chǎn)生的堿性廢液、從陽極氧化工序所產(chǎn)生的酸性廢液以及從上述洗滌工序所產(chǎn)生的氫氧化鋁污泥而制造假勃姆石的工序。按照本發(fā)明，在氧化鋁膜處理方法中，作為副產(chǎn)品可得到成為催化劑載體原料的假勃姆石。特別是，通過將從上述堿腐蝕工序所產(chǎn)生的堿廢液和從陽極氧化工序所產(chǎn)生的酸性廢液進(jìn)行混合，可在氧化鋁膜處理工廠中制造假勃姆石。也可在該程序上增加或在該程序之外另外通過將從上述洗滌工序所生氫氧化鋁污泥在堿溶液中熟化而制造假勃姆石。僅將實(shí)施這種假勃姆石制造程序的設(shè)備安裝于氧化鋁膜處理現(xiàn)場，即可使氧化鋁膜處理工廠帶來附加的價值。
附圖簡述圖1是表示氧化鋁膜處理各工序的流程圖，表明從堿腐蝕工序產(chǎn)生的堿廢液、從陽極氧化工序產(chǎn)生的酸性廢液，從各洗滌工序產(chǎn)生的氫氧化鋁污泥的情況。
圖2是表示作為實(shí)施例原料使用的氫氧化鋁污泥和通過熟化所得假勃姆石粉的脫水濾餅的X-射線衍射分析結(jié)果的圖。黑點(diǎn)表示由假勃姆石所引起的衍射峰，空心點(diǎn)表示三羥鋁石所引起的衍射峰。
實(shí)施發(fā)明的最佳方式以下說明本發(fā)明的假勃姆石制造方法中所用的金屬鋁材料、其溶解的水溶液的制備方法、從溶解鋁的水溶液制備假勃姆石、進(jìn)而制備催化劑載體以及催化劑的制備程序。
I.金屬鋁金屬鋁可使用任何形式的金屬鋁。金屬鋁也可使用以鋁為主成分的、例如含鋁80％以上、較好是含鋁90％以上、特別好的是含鋁95％以上的合金、在加工鋁時所產(chǎn)生的切屑、廢料中所含的鋁金屬成分也可。因此，可以使鋁資源的再利用成為可能。又，在氧化鋁膜處理等鋁加工中所使用的金屬鋁材料極為合適。因?yàn)椋?，從氧化鋁膜處理中的堿腐蝕工序中，鋁金屬在氫氧化鈉等堿溶液中溶出，將這種堿廢液按照本發(fā)明就可有效地利用。而且，也可使用在氧化鋁膜處理的前工序所產(chǎn)生的鋁金屬屑和與氧化鋁膜處理不同用途的鋁材料、例如飲料罐的蓋子(飲料口的密封件)等中所使用的金屬鋁。
II.金屬鋁的堿性水溶液的制備鋁的堿溶解是通過氫氧化鈉水溶液進(jìn)行的，通常，由于容易操作，所以使用苛性鈉(氫氧化鈉)。如上所述，圖1所示氧化鋁膜處理的堿腐蝕工序所產(chǎn)生的廢液可以原樣不動地使用。
III.鋁酸水溶液的制備將金屬鋁的堿性水溶液原樣不動或調(diào)整其濃度，制成用于假勃姆石粉合成用的鋁酸水溶液。鋁酸水溶液的鋁濃度是0.3～6mol/L，特別是0.5～1.5mol/L，又，堿/鋁的摩爾比為1～3，特別是1.5～2.8時適用于合成催化劑載體用的假勃姆石粉。再者，為了制備催化劑載體用的假勃姆石，不希望在鋁酸水溶液中含有大量的鈣、鐵等，因此，可預(yù)先將這些雜質(zhì)從堿水溶液中除去。
IV.酸性水溶液和酸性鋁水溶液的制備作為酸性水溶液可用硫酸、鹽酸等無機(jī)酸、酸性鹽的水溶液等。酸性鋁水溶液可在其酸性水溶液中直接溶解上述的金屬鋁或間接地通過氧化物的溶解來制備。可以使用硫酸鋁、氯化鋁等酸性鋁鹽的水溶液。從容易取得這一點(diǎn)看來，硫酸鋁水溶液最為適宜。特別是，使用圖1所示的從氧化鋁膜處理中的陽極氧化工序所排出的酸性廢液(也就是硫酸鋁廢液)，因?yàn)檫@是有效利用資源所以較好。又，也可以使用酸將從氧化鋁膜處理所產(chǎn)生的氫氧化鋁污泥溶解而制備硫酸鋁水溶液。從資源再利用的觀點(diǎn)，希望使用氫氧化鋁污泥，氫氧化鋁污泥是低結(jié)晶度的，對酸的溶解性也高，因此適合使用。硫酸鋁水溶液的鋁濃度最好調(diào)整到0.5-2mol/L。
酸性鋁水溶液也可以含有除鋁以外的其它金屬，例如，對水溶液中所含鋁的摩爾比為0.001～0.02，較好是0.003～0.005的其它金屬。根據(jù)本發(fā)明人的見解認(rèn)為，由于在酸性鋁水溶液中含有其它金屬組分，可得到細(xì)孔容積和比表面積增大的假勃姆石粉。如果其它金屬組分含量超過上述范圍，則假勃姆石粉的細(xì)孔容積下降，因此不好。作為其它金屬有Cu、Ni、Mg、Cr、Mn、Ti、V、Zn、Zr、Be、Ga、Pb、Bi、Sn、Sb、Si、Fe、鑭系元素等。
V.假勃姆石粉的形成將上述所制備的鋁酸水溶液和上述酸水溶液或酸性鋁水溶液混合，可生成假勃姆石粉?；蛘?，在上述堿水溶液或鋁酸水溶液中混合上述酸性鋁水溶液也可以。
為了獲得適于催化劑載體的假勃姆石粉，鋁酸水溶液和酸性水溶液的混合宜于40～80℃、特別在55～75℃時進(jìn)行，將它們的水溶液的混合比例調(diào)整到其混合液的pH為7～10，特別是8.0～9.5。如pH小于7，則假勃姆石粉難以過濾；又，如pH超過10，則易于產(chǎn)生三羥鋁石。
所得的假勃姆石經(jīng)過濾、水洗，即可作為催化劑載體的原料。而且，為了運(yùn)輸，在水洗后進(jìn)行干燥也可以。
VI.從氫氧化鋁污泥制備假勃姆石按照本發(fā)明，假勃姆石可從氫氧化鋁污泥制備，以下對此進(jìn)行說明。氫氧化鋁污泥可使用從氧化鋁膜處理、鋁加工工廠、鋁電解電容器工廠等所產(chǎn)生的污泥。氫氧化鋁污泥一般以低結(jié)晶度的氫氧化鋁為主成分，其X-射線衍射中顯示不出明確的結(jié)晶構(gòu)造。
氫氧化鋁污泥作為水中再分散的漿料進(jìn)行熟化。漿料的濃度雖未特別規(guī)定，但為了形成易于攪拌的漿料，以含有固體成分為1～15％左右，特別是2～10％為宜。如其固體成分超過15％，則粘性非常高，難以攪拌；如低于1％，則勃姆石量的生產(chǎn)率又下降。
漿料通常是中性的，在這條件下加熱熟化的假勃姆石化只能以非常慢的速度進(jìn)行，因此，不實(shí)用。為此，加入堿，將溶液的pH值調(diào)整到8～12的弱堿性。堿的添加在加熱前或加熱后都可以。或者，將氫氧化鋁污泥加到堿水溶液中也可。盡管在加熱前添加堿，但在加熱時溶液的pH降低，因此，在加熱后必須再度加堿，調(diào)節(jié)其pH。調(diào)節(jié)pH所用的堿可用氨、氫氧化四乙基銨等季銨鹽、在氧化鋁膜處理中所產(chǎn)生的堿腐蝕液、鋁酸堿和氫氧化堿等。從價格上考慮，以氫氧化鈉為合適。又，從資源再利用的觀點(diǎn)看，可使用氧化鋁膜處理中的從堿腐蝕工序所排出的堿廢液。加熱時調(diào)整的pH，優(yōu)選是8～12，更好是9～11范圍。如pH低，則勃姆石化進(jìn)行得慢，不實(shí)用；如pH過高，則生成比表面積小的三羥鋁石等，因此，不宜于作催化劑載體原料用。
熟化是在pH值為8～12、液溫在50℃～95℃、優(yōu)選是70～85℃下進(jìn)行。如液溫小于該范圍，則假勃姆石化實(shí)質(zhì)上不進(jìn)行；又，如超過該范圍，則假勃姆石化的速度沒有變化，而能源就浪費(fèi)。熟化時間優(yōu)選為1～24小時。
熟化后，冷卻或不冷卻，通過過濾等將固體成分分離。將分離的固體成分再度懸浮于水中；或者，在過濾中通入水，將堿成分通過洗滌而除去。洗滌后的固體成分經(jīng)壓縮并吹氣等進(jìn)行脫水，得到假勃姆石脫水濾餅。所得的假勃姆石含有的水分量約為70～80％，因此，通過噴霧干燥器等干燥，制成粉狀；或者用混合器型的真空干燥機(jī)和振動流動干燥機(jī)等調(diào)整水分后，供后續(xù)的載體制備工序用。
VII.假勃姆石的特性假勃姆石是在結(jié)晶內(nèi)保持剩余水分的α-氧化鋁水合物，以Al2O3·XH2O表示，X是大于1而小于2。勃姆石的X-射線衍射指數(shù)在ASTM表(ASTMカ-ド)No.5～0190中有記載。催化劑載體用的假勃姆石的(020)面間隔優(yōu)選是6.2～6.7，特別是6.4～6.7。一般，從衍射峰的寬度所得的結(jié)晶直徑為20～50。
假勃姆石用氮?dú)饨馕?脫著法)所測得的比表面積為100～500m2/g，因此，可得到高的催化活性。又，用氮?dú)饨馕ㄋ鶞y定的細(xì)孔容積優(yōu)選是0.3～1.8cc/g、特別是0.4～1.2cc/g。如細(xì)孔容積小于0.3cc/g，則難以獲得催化劑的初期活性；如其超過1.8cc/g，則催化劑載體的機(jī)械強(qiáng)度下降。
假勃姆石粉含有對鋁的摩爾比為0.002～0.02、優(yōu)選是0.003～0.005的除鋁以外的其它金屬成分。然而，假勃姆石中的雜質(zhì)對催化劑的特性有影響，因此，作為雜質(zhì)，優(yōu)選是鐵0.2重量％以下、硅1.0重量％以下、鈉0.2重量％以下、鈣0.5重量％以下，氯500重量ppm以下。
VIII.催化劑用載體的制備催化劑用載體可將假勃姆石捏和、焙燒而制備。捏和可通過一般催化劑制備所用的捏和機(jī)進(jìn)行。調(diào)整假勃姆石的水分、適宜使用攪拌葉片混合的方法。通常，使用經(jīng)干燥的假勃姆石時，在捏和時加水；優(yōu)選使用乙醇和丙酮替代水而加入。捏合的時間和溫度可適當(dāng)選擇。又，也可加入硝酸等的酸和氨等的堿、有機(jī)化合物、粘合劑、陶瓷纖維、表面活性劑、加氫活性成分、沸石等進(jìn)行捏和。
在常溫～150℃下、特別是在100～130℃下干燥后，優(yōu)選是在350°～800℃下焙燒0.5小時以上、特別是在450～600℃下焙燒0.5～5小時。通常，在干燥工序前，使用螺旋壓榨機(jī)等裝置以易于形成粒狀、蜂窩狀、三葉狀等形狀。所用的典型形狀是0.5～5mm直徑的球形、圓柱形、圓筒形等。
IX.催化劑用載體的特性通過將上述假勃姆石捏和、焙燒可得以γ-氧化鋁為主成分的催化劑用載體。作為除γ-氧化鋁以外的載體成分可含有載體重量的20重量％以下，特別是為其10重量％以下的其它成分。
載體用氮?dú)饨馕y定的比表面積是50～400m2/g，因此，可獲得高催化劑活性。又，以氮?dú)饨馕y定的細(xì)孔容積優(yōu)選是0.4～1.0cc/g、特別是以0.5～0.8cc/g。如細(xì)孔容積小于0.4cc/g，則難以獲得催化劑的初期活性；如其超過1.0cc/g，則催化劑的機(jī)械強(qiáng)度下降。
X.加氫精制用的催化劑在上述催化劑用載體上載帶加氫活性金屬成分來制備加氫精制用催化劑。作為所載帶的加氫活性金屬成分優(yōu)選使用選自周期表第6族、第9族和第10族中至少一種金屬元素。優(yōu)選使用周期表第6族金屬元素中至少一種，特別是鉬或鎢以及第9族或第10族金屬元素中至少一種、特別是鎳或鈷中任一種或這兩元素并用。這些元素優(yōu)選是以金屬、氧化物狀態(tài)或硫化物狀態(tài)含于載體上。在加氫活性金屬成分外，也可載帶磷的氧化物或硫化物等。
這類金屬成份的載帶，可用通常使用的浸漬法、例如孔隙填充法(pore-filling)、加熱浸漬法、真空浸漬法等浸漬法、捏和法等公知方法進(jìn)行。典型的有將含有加氫活性金屬的水溶液浸漬載體，干燥后焙燒，即可使其載帶。再者，這時，第6族金屬元素優(yōu)選將偏(パラ)鉬酸銨、偏鉬酸、鉬酸銨、磷鉬酸、鎢酸銨、鎢酸、無水鎢酸、磷鎢酸等化合物制成水溶液使用。又，第9族或第10族金屬元素可使用鎳或鈷的硝酸鹽、硫酸鹽、氯化物、氟化物、溴化物、乙酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽等的水溶液。
從脫硫和脫氮等的加氫精制活性的觀點(diǎn)看來，這些載帶量對催化劑重量而言，第6族金屬元素其總量按金屬換算為1～15重量％、特別是5～10重量％；第9族金屬元素其總量按金屬換算為0.5～5重量％、特別是1～3重量％。再者，金屬成分的載帶可通過在假勃姆石捏和過程中添加金屬成分并捏和而進(jìn)行。
以下表示具體實(shí)施本發(fā)明方法的實(shí)施例實(shí)施例1本實(shí)施例是按照本發(fā)明第1方案從堿性鋁水溶液制備假勃姆石的方法。又，本實(shí)施例也表示在圖1中例示的從氧化鋁膜處理中的堿廢液可制備假勃姆石的典型實(shí)驗(yàn)。
將金屬鋁溶解在苛性鈉水溶液中，制成鋁酸水溶液，其鋁濃度是1.0mol/L，鈉/鋁的摩爾比為2.5。將該鋁酸溶液和鋁濃度為1.0mol/L的硫酸鋁溶液在攪拌下連續(xù)注入容器并混合?；旌蠒r的液溫為60℃，調(diào)節(jié)各溶液的注入量以使其pH成為9.0?；旌铣掷m(xù)13分鐘，得到混合液500升。將該混合液放置30分鐘后，將所得漿料過濾、洗滌，得到固體成分，在噴霧干燥機(jī)中干燥，得到假勃姆石粉。
從X-射線衍射確認(rèn)，所得假勃姆石是假勃姆石的結(jié)構(gòu)，該假勃姆石粉的比表面積為463m2/g、細(xì)孔容積為1.2ml/g。
在該假勃姆石粉中加入3.25重量％的硝酸并開始捏和，邊加水，邊捏和2個小時。用擠壓成型機(jī)將其擠壓成直徑0.8mm、長3～5mm的柱狀物。干燥后，以旋轉(zhuǎn)爐在600℃下焙燒1小時，得到氧化鋁載體。從X-射線衍射確認(rèn)所得氧化鋁載體是γ-氧化鋁結(jié)構(gòu)。這γ-氧化鋁的比表面積為284m2/g、細(xì)孔容積為0.77ml/g、中央細(xì)孔直徑為93，側(cè)面抗壓強(qiáng)度為3.7Kg。
其次，在所得γ-氧化鋁載體上載帶鉬8.0重量％、鎳2.2重量％，制成加氫精制用的脫硫催化劑。催化劑的比表面積為260m2/g、細(xì)孔容積為0.62ml/g、中央細(xì)孔直徑為88，側(cè)面抗壓強(qiáng)度為3.4Kg。
將所制得的催化劑在以下條件下進(jìn)行脫硫活性試驗(yàn)使用阿拉伯輕原油(比重0.9608Kg/L、硫3.32重量％)作原料油，反應(yīng)溫度為360℃、380℃二個溫度點(diǎn)、反應(yīng)壓力為12MPa(氫壓)、液空間速度為2.0hr-1、氫氣和原料油的供給比例(H2/油)為500L/L。對所得精制油的硫含量進(jìn)行分析，在360℃精制油為0.70重量％；380℃精制油為0.36重量％。這個含硫量與用醇鹽法制得的高純度假勃姆石粉作原料所制的市售脫硫催化劑的脫硫活性(360℃成品油為0.70重量％、380℃成品油為0.38重量％)相同。
從本實(shí)施例證實(shí)，使用從氧化鋁膜處理的堿腐蝕工序的廢液可以制造假勃姆石。而且，由所得假勃姆石制備的加氫精制用催化劑具有良好性能。
實(shí)施例2按照本發(fā)明第1方案由酸性鋁水溶液制造假勃姆石的方法。本實(shí)施例也表示在圖1中所示的可用氧化鋁膜處理中的鋁陽極氧化工序所產(chǎn)生的酸性廢液制備假勃姆石的典型實(shí)驗(yàn)。
作為試料，在鋁濃度1.0mol/L的硫酸鋁水溶液中分別添加銅、鎳、鎂、鐵的硫酸鹽而制備四種酸性鋁溶液以及不添加任何鹽的鋁濃度為1.0mol/L的硫酸鋁水溶液。這些酸性鋁溶液含有各種金屬，它是模擬、制備氧化鋁膜處理中的陽極氧化所產(chǎn)生的酸性廢液。各金屬的添加量以對鋁的摩爾比表示，示于表1。又，作為堿性鋁溶液制備鋁濃度為1.0mol/L、鈉/鋁的摩爾比為1.6的鋁酸水溶液。
表1

在攪拌下將該酸性鋁溶液和堿性鋁溶液連續(xù)地注入容器，并混合，混合時的液溫為60℃，調(diào)節(jié)各液的注入量，以使pH值為9.0?；旌铣掷m(xù)10分鐘，得到混合液1L。將該混合液放置30分鐘后，過濾、洗滌所得漿料，得到固體成分。將固體成分在80℃熱風(fēng)干燥12小時后粉碎，得到凝聚粒徑為250μm以下的假勃姆石粉。
從X-射線衍射確認(rèn)所得假勃姆石粉是假勃姆石結(jié)構(gòu)。表1分別示出從各酸性鋁溶液所得的5種假勃姆石粉的性狀。當(dāng)添加0.0035～0.0044摩爾的其它金屬時，與未添加的試料相比，其細(xì)孔容量增大。
其次，對1摩爾鋁添加0.0035摩爾Cu的假勃姆石粉和不添加其它金屬的假勃姆粉按以下方法制備。準(zhǔn)備在鋁濃度為1.0mol/L的硫酸鋁水溶液中添加對1摩爾鋁為0.0035摩爾的硫酸銅的試料以及不添加其它金屬的試料。又，作為堿性鋁溶液制備鋁濃度為1.0mol/L、鈉/鋁的摩爾比為1.6的鋁酸水溶液。
在攪拌下將這酸性鋁溶液和堿性鋁溶液連續(xù)地注入容器，并混合?；旌蠒r的液溫為60℃，調(diào)節(jié)各液的注入量，以使其pH值為9.0?；旌铣掷m(xù)17分鐘，得到混合液500L。將該混合液放置30分鐘后，將所得漿料用噴霧干燥法干燥，得到假勃姆石粉。表2示出所得假勃姆石粉的性狀。
表2


分別使用所得的加銅的假勃姆石粉和不加銅的假勃姆石粉制成載體。在勃姆石粉中分別加入3.0重量％硝酸，并開始捏合，邊加水邊捏和2小時。用擠壓成型機(jī)將其擠壓成直徑0.8mm、長3～5mm的柱狀物。干燥后，在旋轉(zhuǎn)爐中、在600℃焙燒1小時，得到氧化鋁載體。從X-射線衍射確認(rèn)所得氧化鋁載體是γ-氧化鋁結(jié)構(gòu)。將各載體的特性綜述于表2。在加銅的情況下，載體的細(xì)孔容量增大，側(cè)面抗壓強(qiáng)度提高。
從本實(shí)施例可證實(shí)，使用從氧化鋁膜處理中的陽極氧化工序所產(chǎn)生的酸性廢液可以制造假勃姆石。特別是，即使在酸性廢液中含有除鋁以外的金屬，如該金屬處于預(yù)定量水平，則對假勃姆石的制造并無不良影響，反而得到細(xì)孔容量大而且抗壓強(qiáng)度增大的催化劑載體。
實(shí)施例3在本實(shí)施例中實(shí)施按本發(fā)明第2方案的假勃姆石制備方法。本實(shí)施例還顯示使用從氧化鋁膜處理中的堿腐蝕工序所產(chǎn)生的堿廢液和從陽極氧化工序所產(chǎn)生的酸性廢液可制造假勃姆石的典型實(shí)驗(yàn)。
i)實(shí)施例3A作為金屬鋁使用氧化鋁膜處理中所使用的金屬鋁材料，分別溶解在加熱到約60℃的氫氧化鈉水溶液和稀硫酸中，從而分別制成鋁酸鈉和硫酸鋁。這時將除去沉淀下來的不溶成分的上清液用作試料。將鋁酸鈉和硫酸鋁試料溶液的成分作為實(shí)施例A示于表3。如表3所示，在鋁酸鈉中含有作為雜質(zhì)的Si。在硫酸鋁中，含有微量的Si、Fe、Ni、Cu、Mg，可認(rèn)為這些金屬成分是本來含在金屬鋁中的。
表3

將鋁酸鈉溶液不稀釋地在60℃下加熱；將硫酸鋁溶液稀釋到其鋁濃度為1mol/L后，在60℃下加熱。將兩種溶液添加到在60℃加熱的300升水中，生成沉淀。鋁酸鈉溶液以約4.6升/分鐘的速度添加；硫酸鋁溶液以約3.8升/分鐘的速度添加，添加持續(xù)約22分鐘。但是，為了使?jié){料保持在pH9.0，對兩種溶液的添加速度進(jìn)行微調(diào)節(jié)。將所得漿料在60℃溫度下攪拌熟化30分鐘。隨后，用壓濾機(jī)過濾漿料，通入約800升去離子水，以洗滌除去硫酸鈉組分。洗滌固體成分后，在空氣壓下壓榨，得到脫水濾餅，在這濾餅中加入水以制成漿料后，用噴霧干燥法干燥，得到假勃姆石粉。
將所得粉末與3.25％的稀硝酸混合后，加水使其水分達(dá)到約55％，并充分捏和，擠壓成型為圓柱狀。將成型體在120℃干燥后，在700℃下焙燒，得到γ-氧化鋁。使該載體在鉬酸銨溶液和硝酸鎳溶液中浸漬，以使其分別載帶Mo8重量％和Ni2.2重量％，干燥后，在450℃焙燒，制成脫硫催化劑，所得催化劑稱為CAT SA。
又，將上述所得假勃姆石粉混入1.0％氨水并捏和，擠壓成型為三葉形狀，在800℃下焙燒，得到γ-氧化鋁載體。用上述方法同樣處理，以使在載體上分別載帶Mo6重量％和Ni1.5重量％，得到脫金屬催化劑。所得的催化劑稱為CAT MA。
ii)實(shí)施例3B除了使用與實(shí)施例3A所用的不同金屬鋁材料外，與實(shí)施例3A同樣地分別制備鋁酸鈉和硫酸鋁的試料溶液。在各溶液中所含的雜質(zhì)在表3中以實(shí)施例B示出。其次，分別將鋁酸鈉及硫酸鋁溶液不稀釋地在600℃加熱，并分別將其溶液加入在60℃加熱的300升水中，使生成沉淀。鋁酸鈉溶液以約4.5升/分鐘的速度添加；而硫酸鋁溶液以約2.2升/分鐘的速度添加，添加持續(xù)約22分鐘。為了保持漿料的pH值為9.0，將兩溶液的添加速度進(jìn)行微調(diào)。將所得漿料用與實(shí)施例3A相同方法處理，制成脫硫催化劑。所得催化劑稱為CAT SB。
iii)比較例制備以烷醇鋁的加水分解法所制的高純度的市售假勃姆石粉末(Fe94ppm、Si40ppm、Ti100ppm)，在該粉末中加入稀硝酸，以與實(shí)施例3A相同方法處理，制成脫硫催化劑。所得的催化劑稱為CAT SC。
使用表3中具有作為“市售品”所示組成的市售鋁酸鈉溶液(昭和電工制)和固體硫酸鋁(日本輕金屬)溶于水中的溶液，稀釋成Al濃度為1mol/L，與實(shí)施例2相同的方式合成假勃姆石粉，隨后，從該粉末制得氧化鋁載體和脫金屬催化劑。所得催化劑稱為CAT MD。
脫硫活性試驗(yàn)關(guān)于實(shí)施例3A和3B所制備的催化劑，使用示于表4的中東常壓渣油作為原料油，以表5所示條件1和條件2進(jìn)行加氫脫硫反應(yīng)，精制油中殘留的S的分析結(jié)果示于表6。溶解實(shí)施例3A和3B制的含雜質(zhì)多的金屬鋁所制成的溶液而合成的假勃姆石以制備的催化劑CAT SA和CAT SB表示與由市售高純度假勃姆石所制催化劑CAT SC有同等的脫硫活性。
表4

表5


表6

脫金屬活性試驗(yàn)使用表4所示中東常壓渣油/減壓渣油混合油作原料油，以表5所示條件3進(jìn)行加氫脫金屬反應(yīng)，在生成油中殘留的V和Ni的分析結(jié)果示于表7。用溶解實(shí)施例3A和3B所制的含雜質(zhì)多的金屬鋁的溶液合成假勃姆石，表明從該假勃姆石制備的CAT MA與催化劑CAT MD表明有同等的脫金屬活性，而該CAT MD是用從比較例中的市售高純度溶液所合成的假勃姆石所制備的。
表7

從以上結(jié)果可知使用分別溶解的金屬鋁的酸性水溶液和堿性水溶液、例如，在氧化鋁膜處理中的堿腐蝕工序所產(chǎn)生的堿廢液和在陽極氧化工序中所產(chǎn)生的酸性廢液可合成假勃姆石，使用這種假勃姆石可以制作與用市售勃姆石或從市售原料溶液所制假勃姆石制造的催化劑相同的催化劑。
實(shí)施例4本實(shí)施例表示使用從圖1所例示的氧化鋁膜處理中的洗滌工序所產(chǎn)生的氫氧化鋁污泥制備假勃姆石的方法。
i)假勃姆石的制備準(zhǔn)備從氧化鋁膜處理工廠所排出的氫氧化鋁污泥(含水分77％)。將這氫氧化鋁污泥在105℃下干燥后，進(jìn)行成分分析，得知其成分是，Al28.8重量％、Cu0.15重量％、Ni0.50重量％、Fe0.35重量％、Si0.53重量％、Mg0.35重量％。當(dāng)將這氫氧化鋁污泥在100℃加熱時，其重量減少40.3重量％。在圖2的下圖中示出氫氧化鋁污泥的X-射線衍射圖形。從圖可知作為原料的氫氧化鋁污泥幾乎看不出衍射峰，它是低結(jié)晶度的結(jié)構(gòu)。
將準(zhǔn)備的氫氧化鋁污泥懸浮在水中，制成固體成分濃度為3％的漿料。在將該漿料加熱到80℃后，加入氫氧化鈉，將pH調(diào)節(jié)到9，在這種情況下攪拌熟化5小時。將漿料用壓濾機(jī)過濾后，通入水，洗去堿分和其它可溶性成分，制得脫水濾餅。
將所得脫水濾餅的一部分在105℃下干燥后，用X-射線衍射檢查其結(jié)晶結(jié)構(gòu)，在圖2上圖的X-射線衍射圖中所示，可看出一部分三羥鋁石相的峰，幾乎都是假勃姆石相。又，當(dāng)將脫水濾餅的干燥物在200℃脫氣處理后，以氮?dú)馕椒?BET法)求比表面積時，得到328m2/g，可知這與市售假勃姆石粉的比表面積相同。
ii)γ-氧化鋁載體的制備使用振動流動干燥機(jī)使得到的假勃姆石粉的脫水濾餅的水分量調(diào)節(jié)到45％，將這脫水濾餅3300g在攪拌機(jī)中，在添加100ml水下，捏和10分鐘，得到水分量55％的捏和物。用擠壓成型機(jī)將這捏和物成型為直徑0.8mm、長3～5mm的柱狀物。將這柱狀物干燥后，在旋轉(zhuǎn)爐中、600℃焙燒1小時，得到γ-氧化鋁載體。這γ-氧化鋁載體的比表面積是260m2/g，細(xì)孔容積是0.72cc/g。
iii)加氫精制催化劑的制造和評價在所得γ-氧化鋁載體上載帶鉬8.0重量％、鎳2.2重量％，制成加氫精制催化劑。該催化劑的比表面積是230m2/g，細(xì)孔容積是0.60ml/g。
將所得催化劑在以下條件下進(jìn)行脫硫活性試驗(yàn)，原料油使用阿拉伯輕油(比重0.9608Kg/L、硫3.32重量％)，反應(yīng)溫度為360℃、380℃二個溫度點(diǎn)、反應(yīng)壓力為12MPa(氫壓)、液空間速度為2.0hr-1，氫氣和原料油的供給比例(H2/oil)為500L/L。分析所得精制油的硫黃成分，360℃精制油是0.69重量％；380℃精制油為0.37重量％。這個結(jié)果與市售的脫硫催化劑的脫硫活性試驗(yàn)結(jié)果(360℃精制油為0.70重量％；380℃精制油為0.38重量％)的性能相同，該市售的脫硫催化劑是以醇鹽法所制高純度假勃姆石粉作原料、按上述相同的方法所制造的。
實(shí)施例5將與實(shí)施例4所用相同的氫氧化鋁污泥于95℃加熱溶解在氫氧化鈉水溶液中、濾掉不溶解成分，制成鋁酸鈉水溶液。在這溶液中，鋁濃度為1mol/L；鈉/鋁的摩爾比為1.8。又，將同樣的氫氧化鋁污泥于90℃加熱溶解在硫酸水溶液中，濾掉不溶解成分，制成鋁濃度為1mol/L的硫酸鋁水溶液。
在內(nèi)容積150升的中和沉淀槽中裝滿75升水，在60℃下加熱。其中將在60℃加熱的上述鋁酸鈉水溶液以約1.8升/分鐘供入，同時，在攪拌下添加在60℃下加熱的上述硫酸鋁水溶液。這時微調(diào)節(jié)溶液的添加速度，以使沉淀槽的漿料保持在pH9.0。經(jīng)17分鐘供液終了時，就在這樣的溫度攪拌下熟化1小時，過濾所得漿料，再洗滌固體成分，將固體成分用噴霧干燥器以其入口溫度/出口溫度為200℃/110℃進(jìn)行干燥，得到勃姆石粉。當(dāng)用X-射線衍射法檢測所得勃姆石粉的結(jié)晶結(jié)構(gòu)時，表示與圖2上方所示結(jié)果相同，得知已制得假勃姆石。
將所得假勃姆石與實(shí)施例4同樣地捏和，成型和焙燒，制得由γ-氧化鋁所構(gòu)成的催化劑載體。這催化劑載體的比表面積為275m2/g、細(xì)孔容積為0.72cc/g。使所得催化劑載體載帶鉬8.0重量％，鎳2.2重量％，制得加氫精制催化劑，催化劑的比表面積為253m2/g、細(xì)孔容積為0.62ml/g。
將所制得的催化劑按與實(shí)施例4相同的條件進(jìn)行脫硫活性試驗(yàn)。對所得精制油的硫進(jìn)行分析時，360℃精制油為0.69重量％、380℃精制油為0.37重量％，得到與實(shí)施例4相同的結(jié)果。
從這實(shí)施例的結(jié)果證實(shí)，將從氧化鋁膜處理中的洗滌工序所產(chǎn)生的氫氧化鋁污泥加入從同樣氧化鋁膜處理中的堿腐蝕工序所產(chǎn)生的堿廢液中以制備鋁酸鈉水溶液；同時，將氫氧化鋁污泥加入于同樣氧化鋁膜處理中的陽極氧化所產(chǎn)生的硫酸廢液中以制備硫酸鋁水溶液，通過調(diào)整這二種水溶液的濃度并混合，可以制備假勃姆石粉末。特別是本實(shí)施例所示的方法全部不使用新的鋁材料，在使用由氧化鋁膜處理工廠所產(chǎn)生的污泥和廢液的封閉系統(tǒng)中即可制備假勃姆石。為此，僅對現(xiàn)在使用的氧化鋁膜處理工廠進(jìn)行改進(jìn)，就可得到作為副產(chǎn)品的、用作催化劑載體原料的假勃姆石。
以上通過實(shí)施例對本發(fā)明作了具體的說明，但本發(fā)明并不限制于這些具體的方法。例如，根據(jù)本發(fā)明所制備的假勃姆石粉末不僅用于加氫精制用的催化劑原料，而且也可用作其它用途的催化劑載體原料，而且，可使用于氣體吸附劑等用的γ-氧化鋁多孔質(zhì)體的任意領(lǐng)域。又，含鋁廢液和氫氧化鋁污泥不僅來自氧化鋁膜處理工廠，由鋁加工工廠、鋁電解電容器工廠等任一種現(xiàn)場所排出的都可使用。
工業(yè)中的可利用性根據(jù)本發(fā)明，可以將歷來未利用的鋁源作為原料來制造適用于加氫精制用催化劑的催化劑載體。因此，可有效地再利用資源，可以低成本制造具有充分特性的催化劑載體。根據(jù)本發(fā)明，可由氧化鋁膜處理現(xiàn)場所產(chǎn)生的堿廢液、酸性廢液和/或氫氧化鋁污泥作為原料來制造假勃姆石。為此，僅將氧化鋁膜處理工廠的設(shè)備進(jìn)行改良，即可制得作為副產(chǎn)品的假勃姆石。而且，在氧化鋁膜處理現(xiàn)場中所產(chǎn)生的酸性廢液中有除鋁以外的金屬組分，如果這種金屬組分是在預(yù)定范圍內(nèi)，則可得到制備催化劑用的品質(zhì)優(yōu)良的假勃姆石。而且，使用這種假勃姆石粉制得細(xì)孔容積大、機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)越、而且表面積大的γ-氧化鋁載體。
權(quán)利要求
1.假勃姆石的制備方法，其特征在于，將金屬鋁溶解于酸性或堿性水溶液中，制成酸性或堿性鋁水溶液，從酸性或堿性鋁水溶液制備假勃姆石。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述假勃姆石的制備方法，其特征在于，上述堿性鋁水溶液是鋁酸水溶液，在這鋁酸水溶液中混入酸性鋁水溶液，以形成假勃姆石。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述假勃姆石的制備方法，其特征在于，在上述酸性鋁水溶液中混入鋁酸水溶液，形成假勃姆石。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述假勃姆石的制備方法，其特征在于，上述的鋁酸水溶液是從氧化鋁膜處理中鋁的堿腐蝕工序所產(chǎn)生的鋁酸水溶液。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，上述酸性鋁水溶液是從氧化鋁膜處理中的鋁陽極氧化工序所產(chǎn)生的酸性鋁水溶液。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述假勃姆石的制備方法，其特征在于，上述酸性鋁水溶液含有對水溶液中所含總鋁的摩爾比為0.001～0.02的除鋁外的金屬成分。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，上述金屬鋁是在氧化鋁膜處理中所用的鋁材料。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，上述金屬鋁還包括除氧化鋁膜處理外的用途中所使用的鋁材料。
9.按權(quán)利要求6所述方法制備的假勃姆石。
10.催化劑載體的制備方法，其特征在于，將從權(quán)利要求1的方法所制得的假勃姆石通過在可得到γ-氧化鋁的溫度下焙燒而制備。
11.加氫處理催化劑的制備方法，其特征在于，將從權(quán)利要求1方法所制得的假勃姆石在可得到γ-氧化鋁的溫度下焙燒，制得催化劑用載體，通過在催化劑用載體上載帶加氫活性金屬而制備加氫處理催化劑。
12.假勃姆石的制備方法，其特征在于，將金屬鋁溶解于堿性水溶液中，制得鋁酸水溶液，將金屬鋁溶解于酸性水溶液中，制得酸性鋁水溶液，將制得的鋁酸水溶液和酸性鋁水溶液混合，以形成假勃姆石。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的制備方法，其特征在于，上述鋁酸水溶液是從氧化鋁膜處理中鋁的堿腐蝕工序所產(chǎn)生的鋁酸水溶液。
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的制備方法，其特征在于，上述酸性鋁水溶液是從氧化鋁膜處理中鋁的陽極氧化工序所產(chǎn)生的酸性鋁水溶液。
15.按權(quán)利要求14方法所制備的假勃姆石。
16.催化劑用載體的制備方法，其特征在于，將從權(quán)利要求12方法所得的假勃姆石通過在可得到γ-氧化鋁的溫度下焙燒而制備的。
17.加氫處理催化劑的制備方法，其特征在于，將由權(quán)利要求12方法所制得的假勃姆石在可得到γ-氧化鋁的溫度下焙燒，制得催化劑用載體，通過在該催化劑用載體上載帶加氫活性金屬而制備。
18.假勃姆石的制備方法，其特征在于，將從氧化鋁膜處理所產(chǎn)生的氫氧化鋁污泥在堿溶液中熟化而制備。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其特征在于，上述氧化鋁膜處理包括鋁的堿腐蝕工序，上述堿溶液是從堿腐蝕步驟所產(chǎn)生的堿廢液。
20.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其特征在于，熟化是在堿溶液的溫度為50～90℃和pH8～12條件下進(jìn)行的。
21.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其特征在于，上述氧化鋁膜處理包括鋁的堿腐蝕工序、陽極氧化工序以及在其工序后續(xù)的洗滌工序，上述氫氧化鋁污泥是從洗滌工序所產(chǎn)生的污泥。
22.按權(quán)利要求18的方法所制備的假勃姆石。
23.催化劑用載體的制備方法，其特征在于，將權(quán)利要求18方法所制得的假勃姆石在可得到γ-氧化鋁的溫度下焙燒而進(jìn)行。
24.加氫處理催化劑的制備方法，其特征在于，將權(quán)利要求18的方法所制得的假勃姆石在可得到γ-氧化鋁的溫度下焙燒，制得催化劑用載體，通過在該催化劑用載體上載帶加氫活性金屬而制備加氫處理催化劑。
25.氧化鋁膜處理方法，其特征在于，在包含鋁的堿腐蝕工序，陽極氧化工序和在其工序后續(xù)的洗滌工序的氧化鋁膜處理方法中，還包括使用從上述堿腐蝕工序所產(chǎn)生的堿廢液、從陽極氧化工序所產(chǎn)生的酸性廢液和/或從上述洗滌工序所產(chǎn)生的氫氧化鋁污泥來制備假勃姆石的工序。
26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的氧化鋁膜處理方法，其特征在于，將從上述堿腐蝕工序所產(chǎn)生的堿廢液和從陽極氧化工序所產(chǎn)生的酸性廢液混合而制備假勃姆石。
27.根據(jù)權(quán)利要求25所述的氧化鋁膜處理方法，其特征在于，通過將從上述洗滌工序所產(chǎn)生的氫氧化鋁污泥在堿溶液中熟化而制備假勃姆石。
28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的氧化鋁膜處理方法，其特征在于，上述堿溶液是從堿腐蝕步驟所產(chǎn)生的堿廢液。
全文摘要
將從氧化鋁膜處理中的鋁的堿腐蝕工序中所產(chǎn)生的鋁酸水溶液和從氧化鋁膜處理中鋁的陽極氧化工序中所產(chǎn)生的酸性鋁水溶液在預(yù)定條件下混合,而制備作為加氫精制用催化劑載體的假勃姆石。將氧化鋁膜處理中的鋁的洗滌工序所產(chǎn)生的氫氧化鋁污泥在堿溶液中熟化,可制備假勃姆石?？稍谘趸X膜處理現(xiàn)場中建立一種使用處理廢液和污泥并能以極低成本而且資源再利用方式而制備假勃姆石的方法。
文檔編號C01F7/14GK1255905SQ9980010
公開日2000年6月7日 申請日期1999年1月29日 優(yōu)先權(quán)日1998年1月30日
發(fā)明者塚田高行, 大橋勇司, 瀨川秀夫 申請人:日本能源株式會社