專利名稱：將甲醇或二甲醚轉(zhuǎn)化為烯烴的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種將甲醇和/或二甲醚轉(zhuǎn)化為烯烴，特別是富含乙烯和丙烯的輕質(zhì)烯烴的方法。
例如USP 3911041公開了通過在300～700℃的溫度下使甲醇與結(jié)晶硅鋁酸鹽沸石催化劑接觸，可將甲醇轉(zhuǎn)化為C2～C4烯烴，其中結(jié)晶硅鋁酸鹽沸石催化劑的約束因子(Constraint Index)為1～12，如ZSM-5，并且它含有結(jié)合在沸石晶體結(jié)構(gòu)中的至少約0.78重量％磷。
USP 4049573和4088706公開了通過在250～700℃和0.2～30大氣壓下使甲醇與結(jié)晶硅鋁酸鹽沸石催化劑接觸，可將甲醇轉(zhuǎn)化為富含C2～C3烯烴和單核芳族化合物，特別是對-二甲苯的烴類混合物，其中結(jié)晶硅鋁酸鹽沸石催化劑的約束因子為1～12，并且它通過單獨(dú)或者結(jié)合加入硼或鎂的氧化物，或者進(jìn)一步結(jié)合加入磷氧化物而被改性。
USP 4480145公開了通過使用大晶體形式的沸石和沸石孔隙的硅石“裝填”降低沸石的擴(kuò)散性，可提高甲醇經(jīng)ZSM-5催化轉(zhuǎn)化的乙烯產(chǎn)率。該專利還公開了通過在180～820℃下汽蒸沸石降低其α活性至6～10，可提高沸石的循環(huán)壽命和甲醇轉(zhuǎn)化活性。該專利中使用的反應(yīng)條件為溫度260～400℃，壓力1～10大氣壓。
USP 4849573公開了在350～700℃和1～100大氣壓下將甲醇轉(zhuǎn)化為烴類時，使用約束因子為1～12且二氧化硅/氧化鋁摩爾比為298～2000的沸石，可提高輕質(zhì)烯烴的產(chǎn)率。
USP 4499314公開了加入各種促進(jìn)劑，包括芳族化合物如甲苯，促進(jìn)了甲醇經(jīng)沸石向烴類的轉(zhuǎn)化，沸石例如為ZSM-5，其孔徑足以允許促進(jìn)劑的吸附和擴(kuò)散。特別地，’314專利教導(dǎo)，由促進(jìn)劑的加入所導(dǎo)致的轉(zhuǎn)化率提高可以允許使用較低苛刻性要求的條件，特別是較低的溫度，這提高了低級烯烴的產(chǎn)率(第4欄，17～22行)。由此在該專利的實(shí)施例1中，加入甲苯作為促進(jìn)劑將獲得完全甲醇轉(zhuǎn)化所需的溫度由295℃降低至288℃，同時將乙烯的產(chǎn)率由11重量％提高至18重量％。在’314專利的實(shí)施例中，甲醇原料被水和氮?dú)庀♂專纱耸沟眉状嫉姆謮盒∮?psia。
在本領(lǐng)域中，’314專利是目前預(yù)期的代表性方向，即在甲醇經(jīng)沸石如ZSM-5的轉(zhuǎn)化中，總的選擇性隨甲醇分壓的提高而降低，乙烯的選擇性隨溫度的提高而降低。因此使乙烯選擇性最大化的嘗試便集中在低溫即低于350℃及低甲醇分壓即低于大氣壓操作的系統(tǒng)上。然而不幸的是，在低甲醇分壓下操作必然降低單程乙烯產(chǎn)率，由此也就降低了方法的總效率。
出人意料的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)通過在擴(kuò)散性能降低的催化劑中使用具有10環(huán)相交通道的沸石如ZSM-5，并通過在很窄范圍內(nèi)，但相對較高的溫度和壓力條件下操作，可以將甲醇以高選擇性和高C2～C4烯烴產(chǎn)率轉(zhuǎn)化，特別是轉(zhuǎn)化成乙烯。
優(yōu)選地，催化劑的擴(kuò)散參數(shù)為約0.1～30秒-1。
優(yōu)選地，接觸步驟的操作應(yīng)使得甲醇的單程轉(zhuǎn)化率為25～90％。
優(yōu)選地，催化劑含有磷的氧化物。
優(yōu)選地，以元素態(tài)為基準(zhǔn)計，催化劑含有約0.05～20重量％，更優(yōu)選約1～10重量％的所述磷氧化物。
優(yōu)選地，沸石為ZSM-5。發(fā)明詳述本發(fā)明提供一種用含沸石的催化劑將甲醇或二甲醚選擇性轉(zhuǎn)化為C2～C4烯烴，特別是乙烯的方法，其中沸石具有10環(huán)相交通道，且當(dāng)在120℃和2，2-二甲基丁烷的壓力為60乇(8kPa)下測定時沸石對2，2-二甲基丁烷的擴(kuò)散參數(shù)小于30秒-1，優(yōu)選0.2～10秒-1。
這里所用的特定多孔結(jié)晶物質(zhì)的擴(kuò)散參數(shù)定義為D/r2×106，其中D為擴(kuò)散系數(shù)(cm2/秒)，r為晶體半徑(cm)。所需的擴(kuò)散參數(shù)可由吸附測定得到，條件是假定擴(kuò)散過程由平面片模型(plane sheet model)來描述。由此對于給定的吸附物負(fù)載Q來說，Q/Q∞值數(shù)學(xué)上與(Dt/r2)1/2有關(guān)，其中Q∞為平衡吸附物負(fù)載，t為達(dá)到吸附物負(fù)載Q所需的時間(秒)。平面片模型的圖解說明由J.Crank在“The Mathematics ofDiffusion”中給出，Oxford University Press，Ely House，London，1967。
本發(fā)明方法中所用的催化劑含有具有10環(huán)相交通道的沸石。適宜的沸石包括ZSM-5和ZSM-11，特別優(yōu)選的是ZSM-5。ZSM-5沸石及其一般的制備方法公開于USP 3702886中，這里將該專利的公開內(nèi)容引為參考。ZSM-11沸石及其一般的制備方法公開于USP 3709979中，這里將該專利的公開內(nèi)容引為參考。
通常制備的含ZSM-5和ZSM-11的催化劑，其對于2，2-二甲基丁烷的擴(kuò)散參數(shù)大大超過30秒-1，典型地超過1000秒-1。然而本發(fā)明催化劑所需的擴(kuò)散性能可由多種前述公開的合成方法獲得。獲得本發(fā)明催化劑所需擴(kuò)散性能的一種方法是強(qiáng)烈汽蒸催化劑，使得催化劑的微孔體積受控地減小至不小于未汽蒸催化劑的50％，優(yōu)選50～90％。微孔體積的減小是通過在90℃和75乇正己烷壓力下，測定汽蒸前后催化劑的正己烷吸附量得到。進(jìn)行汽蒸的溫度至少為約850℃，優(yōu)選約950～1075℃，最優(yōu)選約1000～1050℃，時間約10分鐘至10小時，優(yōu)選30分鐘至5小時。
為使微孔體積和擴(kuò)散參數(shù)進(jìn)行所需的受控減小，優(yōu)選可以在汽蒸之前將催化劑與磷改性劑混合。基于最終催化劑的重量，以元素態(tài)為基準(zhǔn)計的磷改性劑的量可以為約0.05～20重量％，優(yōu)選約1～10重量％。
將磷改性劑結(jié)合入本發(fā)明的催化劑中通常可以通過USP4356338，5110776和5231064所公開的方法實(shí)現(xiàn)，這里將其全部內(nèi)容引為參考。用含磷化合物進(jìn)行處理可很容易地通過下述實(shí)現(xiàn)，即將多孔結(jié)晶物質(zhì)自身或者和粘合劑或基質(zhì)材料一起，與適宜磷化合物的溶液相接觸，然后干燥并煅燒，以使磷轉(zhuǎn)變成其氧化物形式。與含磷化合物的接觸通常在約25～125℃下進(jìn)行約15分鐘至20小時。磷在接觸混合物中的濃度可以為約0.01～30重量％。
可使用的代表性含磷化合物包括下述通式所表示的衍生物PX3、RPX2、R2PX、R3P、X3PO、(XO)3PO、(XO)3P、R3P＝O、R3P＝S、RPO2、RPS2、RP(O)(OX)2、RP(S)(SX)2、R2P(O)OX、R2P(S)SX、RP(OX)2、RP(SX)2、ROP(OX)2、RSP(SX)2、(RS)2PSP(SR)2和(RO)2POP(OR)2，其中R為烷基或芳基如苯基，X為氫、R或鹵素。這些化合物包括伯化合物RPH2，仲化合物R2PH，叔化合物R3P，膦如丁基膦，叔膦氧化物R3PO，如三丁基氧化膦，叔膦硫化物R3PS，伯化合物RP(O)(OX)2，仲化合物R2P(O)OX，膦酸如苯膦酸，相應(yīng)的硫衍生物如RP(S)(SX)2和R2P(S)SX，膦酸酯如膦酸二烷基酯(RO)2P(O)H，烷基膦酸二烷基酯(RO)2P(O)R，和二烷基次膦酸烷基酯(RO)P(O)R2；三價膦酸R2POX，如二乙基三價膦酸，伯化合物(RO)P(OX)2，仲化合物(RO)2POX，和叔化合物(RO)3P，亞磷酸鹽及其酯，如單丙酯，二烷基亞磷酸(phosphinite)烷基酯(RO)PR2，和烷基亞磷酸二烷基酯(RO)2PR。也可以使用相應(yīng)的硫衍生物，包括(RS)2P(S)H、(RS)2P(S)R、(RS)P(S)R2、R2PSX、(RS)P(SX)2、(RS)2PSX、(RS)3P、(RS)PR2和(RS)2PR。亞磷酸酯的實(shí)例包括亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸二異丙酯、亞磷酸丁酯，和焦亞磷酸酯如焦亞磷酸四乙酯。在所述化合物中烷基優(yōu)選含1～4個碳原子。
其它適宜的含磷化合物包括磷酸氫銨，磷的鹵化物如三氯化磷、三溴化磷和三碘化磷，二氯磷酸的烷基酯(alkylphosphorodichloridite)(RO)PCl2，一氯磷酸的二烷基酯(RO)2PCl，二烷基氯化膦(dialkylphosphinochloroidite)R2PCl，烷基氯化膦酸烷基酯(alkyl alkylphosphonochloridate)(RO)(R)P(O)Cl，二烷基氯化膦(dialkyl phosphinochloridate)R2P(O)Cl，和RP(O)Cl2?？墒褂玫南鄳?yīng)硫衍生物包括(RS)PCl2、(RS)2PCl、(RS)(R)P(S)Cl和R2P(S)Cl。
特定的含磷化合物包括磷酸銨、磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、二苯基氯化膦、亞磷酸三甲酯、三氯化磷、磷酸、苯基氯氧化膦、磷酸三甲酯、三價膦酸的二苯酯、次膦酸二苯酯、氯硫代磷酸二乙酯(diethylchlorothiophosphate)、酸式磷酸甲酯(methyl acidphosphate)和其它醇-P2O5反應(yīng)產(chǎn)物。
當(dāng)與含磷化合物接觸后，可將催化劑干燥并煅燒，以使磷轉(zhuǎn)變?yōu)檠趸镄问?。煅燒可以在惰性氣氛下進(jìn)行，或者在氧存在下進(jìn)行，例如在約150～750℃下在空氣中進(jìn)行，優(yōu)選約300～500℃，煅燒時間至少為1小時，優(yōu)選3～5小時。
可將本發(fā)明方法中使用的沸石與各種耐該方法中所用溫度和其它條件的粘合劑或基質(zhì)材料結(jié)合使用。這些材料包括活性的和非活性的材料，如粘土、二氧化硅和/或金屬氧化物如氧化鋁。后者既可以是天然形式存在的，也可以是包括二氧化硅和金屬氧化物混合物的膠狀沉淀物或凝膠形式。使用活性材料傾向于改變催化劑的轉(zhuǎn)化性能和/或選擇性，因此通常不優(yōu)選使用。適宜地，非活性材料用作為稀釋劑，以在給定的方法中控制轉(zhuǎn)化的量，以使得可經(jīng)濟(jì)地并順序地得到產(chǎn)物，而不使用其它方式以控制反應(yīng)速率。這些材料可以被結(jié)合入天然存在的粘土，如膨潤土和高嶺土中，以提高催化劑在工業(yè)操作條件下的破碎強(qiáng)度。所述的這些材料，即粘土和氧化物等，用作催化劑的粘合劑。希望提供具有良好破碎強(qiáng)度的催化劑，因為在工業(yè)使用中希望防止催化劑破碎成粉末狀物質(zhì)。使用這些粘土和/或氧化物粘合劑，通常其目的僅僅是提高催化劑的破碎強(qiáng)度。
可以與多孔結(jié)晶物質(zhì)復(fù)合的天然存在的粘土包括蒙脫石和高嶺土族，這些族包括亞膨潤土(subbentonite)和高嶺土，它們通常以Dixie、McNamee、Georgia和Florida粘土或其它形式公知，其中其主要礦物組分是多水高嶺土、高嶺石、地開石、珍珠石或蠕陶土。這些粘土可以以原始開采狀態(tài)使用，或者首先進(jìn)行煅燒、酸處理或化學(xué)改性。
除上述材料外，多孔結(jié)晶物質(zhì)還可以與多孔基質(zhì)材料復(fù)合使用，這些多孔基質(zhì)材料例如為二氧化硅-氧化鋁、二氧化硅-氧化鎂、二氧化硅-氧化鋯、二氧化硅-氧化釷、二氧化硅-氧化鈹、二氧化硅-二氧化鈦，以及三元復(fù)合物如二氧化硅-氧化鋁-氧化釷、二氧化硅-氧化鋁-氧化鋯、二氧化硅-氧化鋁-氧化鎂、二氧化硅-氧化鎂-氧化鋯。
沸石和無機(jī)氧化物的相對比例可在很大范圍內(nèi)變化，前者的含量可以是復(fù)合物的約1～90重量％，通常，特別是當(dāng)復(fù)合物以珠粒的形式制備時，前者的含量為約2～80重量％。
優(yōu)選地，粘合劑材料包括二氧化硅或高嶺土。
制備二氧化硅粘接的沸石如ZSM-5的方法公開于USP 4582815、5053374和5182242中。用二氧化硅粘合劑粘接ZSM-5的一種特定方法包括擠出法。
多孔結(jié)晶物質(zhì)可以以流化床催化劑的形式與粘合劑結(jié)合使用。這種流化床催化劑可含有作為其粘合劑的粘土，并可通過噴霧-干燥的方法形成，制得粒徑為20～200微米的催化劑粒子。
用于本發(fā)明中的催化劑優(yōu)選具有非常低的酸活性。用公開于Journal of Catalysis，第61卷，第395頁(1980)中的酸活性α測試，本發(fā)明催化劑的α值優(yōu)選為小于10，更優(yōu)選小于5，尤其是低于1。優(yōu)選地，用于本發(fā)明方法中的催化劑，其特征是通常具有高的濕熱穩(wěn)定性，使得在1大氣壓蒸汽、1025℃下對催化劑汽蒸45分鐘后，當(dāng)在1大氣壓、430℃和0.5WHSV，優(yōu)選在1WHSV，最優(yōu)選在2WHSV下與甲醇接觸時，催化劑具有的甲醇轉(zhuǎn)化活性至少為50％。
本發(fā)明的方法優(yōu)選在移動或流化催化劑床中進(jìn)行，且連續(xù)地氧化再生。這樣便可通過改變強(qiáng)度(severity)和/或再生頻率來連續(xù)地控制焦化負(fù)載的程度。
本發(fā)明方法進(jìn)行的條件是，溫度360～480℃，甲醇分壓30～150psia，甲醇的單程轉(zhuǎn)化率小于95％。優(yōu)選條件是，溫度400～450℃，甲醇分壓60～120psia，甲醇的單程轉(zhuǎn)化率為25～90％。
任何含至少60重量％甲醇的甲醇物料均可用來提供本發(fā)明方法所用的甲醇?；旧蠟榧兊募状迹绻I(yè)級的無水甲醇，是非常適合的。也可以使用通常含12～20重量％水的粗甲醇或甚至更稀溶液。然而，不需要作為稀釋劑的水存在來降低甲醇的分壓，并且通常這是不優(yōu)選的。痕量的(小于1重量％)非芳族有機(jī)雜質(zhì)，如高級醇、醛或其它氧合的化合物，對于本發(fā)明的轉(zhuǎn)化反應(yīng)幾乎無影響，可存在于甲醇物料中。代替甲醇或者是除甲醇之外，物料可含有二甲基醚。
原料中還可含有臨界直徑小于沸石催化劑孔徑且在所述方法的條件下可被甲醇和/或二甲基醚烷基化的芳族化合物。適宜的芳族化合物包括苯、甲苯、二甲苯類、C9+重整物料流、輕質(zhì)重整油、全程重整油或其任何蒸餾餾分、煉焦石腦油或其任何蒸餾餾分、FCC石腦油或其任何蒸餾餾分以及衍生自煤的芳族化合物。當(dāng)甲苯構(gòu)成芳族化合物的一些或全部時，本發(fā)明方法除制得輕質(zhì)烯烴外，還制得含高比例對位異構(gòu)體的二甲苯。
當(dāng)存在芳族化合物時，甲醇和/或二甲基醚與芳族化合物的摩爾比通常大于5∶1，優(yōu)選為5∶1至150∶1。
本發(fā)明方法將甲醇和/或二甲基醚轉(zhuǎn)化為輕質(zhì)烯烴物流，其中乙烯占C2～C4烯烴的30重量％以上，典型地為40重量％以上，并且其中乙烯占C2組分的90重量％以上，優(yōu)選95重量％以上。
現(xiàn)參考下述實(shí)施例及附圖對本發(fā)明作更詳細(xì)的說明，其中

圖1是實(shí)施例1的方法中，乙烯選擇性對甲醇分壓的圖2是實(shí)施例1和實(shí)施例2(對比)的方法中總的烯烴選擇性對甲醇分壓的對比圖；圖3是實(shí)施例4的方法中在不同溫度下，總的烯烴選擇性對甲醇分壓的圖。
在實(shí)施例中，在下流式固定床單元中進(jìn)行實(shí)驗，其中帶有1/8”O(jiān).D.內(nèi)石英溫度計套管的18”、1/2”O(jiān).D.石英反應(yīng)器位于10”單區(qū)爐內(nèi)的中央。甲醇和芳族化合物原料由Aldrich獲得并直接使用。蒸餾水為自制的。用兩個高壓正位移泵引入物料。芳族化合物和甲醇以所需的摩爾比混合并由一個泵輸送。第二個泵用來輸送蒸餾水。用1/16”O(jiān).D.管將每一原料輸送至一個單一的250-cc蒸發(fā)器中，蒸發(fā)器帶有熱指示(heat-traced)并保持在220℃。蒸發(fā)的物料從蒸發(fā)器經(jīng)反應(yīng)器流入一個300cc的產(chǎn)物反混容器中，經(jīng)配有60-m DBWax柱子和FID檢測器的在線GC，流入到保持在室溫下的產(chǎn)物收集罐中。產(chǎn)生的任何氣體流經(jīng)產(chǎn)物收集罐并最終經(jīng)過一濕測試儀。所有在GC取樣分析上游的物料和產(chǎn)物管線均使用加熱指示將溫度保持在200℃以上。用Grove Loader控制單元的反壓。用在線總產(chǎn)物GC測定產(chǎn)物的組成。
用計算機(jī)控制的(Vista/Fortran)duPont 951熱重分析儀測定微孔體積(正己烷)。在90℃下測定等溫線，在75乇正己烷壓力下測定吸附值。在TA 2950熱重分析儀上進(jìn)行擴(kuò)散測定，所述熱重分析儀配有熱分析2000控制器、氣體開關(guān)附件和自動取樣變換裝置。在120℃、60乇2，2-二甲基丁烷壓力下進(jìn)行擴(kuò)散測定，數(shù)據(jù)以吸收值對時間的平方根作圖。
表1
表1和圖1中所列的結(jié)果是出人意料的，它說明雖然總的烯烴選擇性僅降低10％，但通過使反應(yīng)器壓力由15增加至90psia甲醇，乙烯的選擇性卻增加了60％以上。在不過度損失總的烯烴選擇性下乙烯選擇性的這種意想不到的提高持續(xù)至甲醇分壓為約150psia，但是當(dāng)甲醇的分壓達(dá)到170psia時，可以看出烯烴的選擇性和乙烯的選擇性均顯著降低。這些結(jié)果非常重要，因為隨著反應(yīng)器壓力的增大，乙烯以逐漸降低的成本產(chǎn)出。
表2
表2所列的結(jié)果同本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所預(yù)期的一樣，即使用具有通常擴(kuò)散性能的ZSM-5催化劑，增加壓力將顯著地降低總的烯烴選擇性，而不能提高乙烯的選擇性。
圖2是對于實(shí)施例1和2的催化劑，用乙烯選擇性對壓力作圖，該圖顯示了意想不到的結(jié)果，即在430℃下，烯烴選擇性對壓力的曲線是強(qiáng)烈依賴于ZSM-5擴(kuò)散參數(shù)的一個函數(shù)。
表3
表3中的數(shù)據(jù)顯示，即使使用擴(kuò)散參數(shù)低的ZSM-5催化劑，在低甲醇分壓下的乙烯選擇性也隨著溫度的升高而顯著降低。相反，按照本發(fā)明現(xiàn)已出人意料地發(fā)現(xiàn)，將低擴(kuò)散參數(shù)ZSM-5、高溫和高壓結(jié)合起來，可意想不到地獲得良好的乙烯和丙烯選擇性。
圖3中顯示了在甲苯轉(zhuǎn)化率為約70％下，每一條件下總的烯烴選擇性。從圖3中可以看出，在有甲苯一同進(jìn)料的情況下，在所有的測試溫度下，在甲醇分壓為15psia以內(nèi)，總的烯烴選擇性不隨壓力而變，然后在甲醇分壓到170psia以內(nèi)，總的烯烴選擇性隨壓力升高而降低，在430℃下的下降不如320℃下顯著。
表4列出了在不斷升高的壓力和恒定溫度320℃下，乙烯、丙烯和C4+烯烴的選擇性。可以看出，在這一較低的溫度下，即使存在一同進(jìn)料的甲苯，乙烯和丙烯的選擇性也隨著壓力的增加而迅速降低。
表4
實(shí)施例5在430℃和甲醇分壓90psia下，使用實(shí)施例1的催化劑對甲醇進(jìn)行轉(zhuǎn)化。結(jié)果列于表5中。
表5
表5中的實(shí)施例對于商業(yè)化來說是很具有吸引力的。實(shí)施例6使用經(jīng)選擇的(selectivated)ZSM-5催化劑，在很具吸引力的方法條件下制得大量的石油化學(xué)品。所制得的多數(shù)其它烴類可很方便地轉(zhuǎn)化為高辛烷值汽油。實(shí)施例5制得的汽油較多，化學(xué)品較少，但卻使用了價格低廉的催化劑。
表6
表6中所記錄的結(jié)果證實(shí)，在典型的甲醇轉(zhuǎn)化為烯烴的條件下，使用d/r2值變化范圍很大的催化劑，由甲醇轉(zhuǎn)化得到的產(chǎn)物也不會有明顯的不同。表2、4和6中所記錄的實(shí)施例結(jié)果證實(shí)，提高壓力通常導(dǎo)致輕質(zhì)烯烴選擇性的顯著降低。表1中所記錄的實(shí)施例1的結(jié)果是新的并且是意想不到的。與所有現(xiàn)有技術(shù)的教導(dǎo)相反，在120psia以內(nèi)隨著壓力的提高，乙烯和丙烯的選擇性并沒有損失，并且烯烴的比例出人意料地顯著改變，這種改變有利于所需的乙烯產(chǎn)物。
權(quán)利要求
1.一種將甲醇或二甲醚轉(zhuǎn)化為含C2～C4烯烴產(chǎn)物的方法，該方法包括使含有甲醇或二甲醚的物料與含沸石的催化劑相接觸的步驟，接觸步驟是在370～480℃、甲醇分壓為30～150psia下進(jìn)行的，其中沸石具有10環(huán)相交通道，當(dāng)在120℃和2，2-二甲基丁烷的壓力為60乇(8kPa)下測定時沸石對2，2-二甲基丁烷的擴(kuò)散參數(shù)小于100秒-1。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述催化劑的擴(kuò)散參數(shù)為約0.1～30秒-1。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所述接觸步驟在400～450℃、甲醇分壓為60～120psia下進(jìn)行。
4.權(quán)利要求1的方法，其中所述接觸步驟的進(jìn)行使得甲醇的單程轉(zhuǎn)化率小于95％。
5.權(quán)利要求1的方法，其中所述甲醇的單程轉(zhuǎn)化率為25～90％。
6.權(quán)利要求1的方法，其中所述催化劑含有磷的氧化物。
7.權(quán)利要求1的方法，其中以元素態(tài)為基準(zhǔn)計，所述催化劑含有約0.05～20重量％的磷氧化物。
8.權(quán)利要求1的方法，其中所述沸石為ZSM-5或ZSM-11。
全文摘要
本發(fā)明提供一種將甲醇或二甲醚轉(zhuǎn)化為含C
文檔編號C07C1/00GK1352627SQ00802040
公開日2002年6月5日 申請日期2000年9月21日 優(yōu)先權(quán)日1999年9月23日
發(fā)明者S·H·布朗, R·希納, W·A·威伯 申請人:埃克森美孚石油公司