專利名稱：用于氟化介電溶劑的氟化染料穩(wěn)定劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一組染料穩(wěn)定劑，這些染料穩(wěn)定劑對穩(wěn)定電泳顯示器系統(tǒng)中的染料特別有用。
背景技術(shù)：
電泳顯示器(EPD)是基于影響溶劑(優(yōu)選著色的介電溶劑)中的帶電荷顏料微粒遷移的電泳現(xiàn)象制成的一種非發(fā)射性的裝置。這種類型的顯示器于1969年首次提出。電泳顯示器通常包括一對相對放置且分隔開的板狀電極，隔離物使電極間預(yù)留有一定距離。其中至少一個電極(通常在觀看側(cè))是透明的。對無源型的電泳顯示器來說，在頂板(觀看側(cè))和底板分別需要行電極和列電極來驅(qū)動顯示器。而對有源型電泳顯示器而言，在底板需要薄膜晶體管(TFTs)陣列，在頂部觀看基片則需要通用的、非圖像化透明導(dǎo)電板。
在兩塊電極板之間，密封著電泳液，該電泳液包含著色的介電溶劑或溶劑混合物和分散于其中的帶電荷顏料微粒。當(dāng)在二電極之間施加一個電位差時(shí)，顏料微粒由于受到帶有與其極性相反電荷的極板的吸引而遷移至該側(cè)。因而可以通過對極板選擇性地施加電壓，決定透明極板顯現(xiàn)的顏色為溶劑的顏色或顏料微粒的顏色。變換極板極性，將會引起微粒遷移回相反的極板，從而改變顏色。通過電壓范圍或脈沖時(shí)間控制極板電荷，可以獲得由于透明極板上中間顏料密度引起的中間色彩密度(或灰度梯度)。
先前已經(jīng)報(bào)道了具有不同像素或者單元結(jié)構(gòu)的電泳顯示器，例如，分區(qū)式電泳顯示器(M.A.Hopper和V.Novotny，電氣和電子工程師協(xié)會論文集電氣分卷(IEEE Trans.Electr.Dev.)，卷ED26，No.8，pp.1148-1152(1979))和微膠囊化電泳顯示器(美國專利第5,961,804號以及第5,930,026號)。
在同系列的未決專利申請中，即2000年3月3日提交的美國專利申請09/518,488(對應(yīng)于WO 01/67170)、2000年6月28日提交的美國專利申請09/606,654(對應(yīng)于WO 02/01281)、和2001年2月15日提交的美國專利申請09/784,972(對應(yīng)于WO 02/65215)，披露了一種改進(jìn)的電泳顯示器制造技術(shù)，所有這些結(jié)合于此作為參考文獻(xiàn)。改進(jìn)的電泳顯示器包括由微型杯形成的單獨(dú)的盒，所述盒填充以分散在介電溶劑中的帶電荷微粒。填充的盒用聚合物密封層單獨(dú)密封，該聚合物密封層優(yōu)選用含有一種材料的組合物制備而成，所述材料選自由熱塑性塑料、熱固性塑料、和它們的前體物組成的組。
對所有類型的電泳顯示器而言，顯示盒中包含的電泳液無疑是該裝置的最關(guān)鍵的部分之一。如先前所述，該液通常由分散在著色介電溶劑或溶劑混合物中的顏料微粒所組成。高比重的鹵化溶劑已經(jīng)廣泛用作電泳顯示器中的介電溶劑，尤其在那些涉及無機(jī)顏料(如TiO2)作為帶電荷的增白或者著色微粒的應(yīng)用中。在降低溶劑中顏料微粒的沉降速率方面，高比重的鹵化溶劑是非常有用的。氟化溶劑屬于最優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈兓瘜W(xué)穩(wěn)定并且環(huán)境友好。
顯示液可以通過在介電溶劑或者溶劑混合物中溶解或者分散一種染料或著色劑來著色。然而，染料或著色劑的顏色由于熱和/或光氧化會褪色。為解決此問題，經(jīng)常在該液中加入穩(wěn)定劑或猝滅劑(quencher)，以通過猝滅激發(fā)態(tài)和在某些情況下猝滅在該系統(tǒng)中存在的自由基來防止或抑制染料或著色劑的光氧化。自由基猝滅劑或抑制劑，如酚類、肟類、TEMPO、亞硝基化合物、或它們的衍生物和金屬配合物，是熟知的。金屬配合物特別有意義，因?yàn)樗鼈兡芨咝р缂ぐl(fā)態(tài)和抑制光氧化過程。不幸的是，大多數(shù)猝滅劑不溶于鹵化介電溶劑，特別是不溶于氟化溶劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一組新穎的氟化染料穩(wěn)定劑，該氟化染料穩(wěn)定劑在鹵化溶劑中具有較高的猝滅效率和溶解度。這些染料穩(wěn)定劑在不友好的光和/或熱氧化條件下已顯示出對改善染料堅(jiān)牢度具有顯著的效果。
本發(fā)明的第一個方面涉及新穎的染料穩(wěn)定劑。
本發(fā)明的第二個方面涉及電泳液，該電泳液包括分散于鹵化介電溶劑或溶劑混合物中的帶電荷顏料微粒、染料、和本發(fā)明的染料穩(wěn)定劑。
本發(fā)明的第三個方面涉及電泳顯示器，其顯示盒填充以電泳液，而該電泳液包括分散于鹵化介電溶劑或溶劑混合物中的帶電荷顏料微粒、染料、和本發(fā)明的染料穩(wěn)定劑。
具體實(shí)施例方式
定義除非在本說明書中另有定義，否則在此所用的技術(shù)術(shù)語都根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員通常使用并理解的慣用定義而使用。
術(shù)語“烷基”指線型或支化烴鏈及其不飽和衍生物。除非特別說明，在本申請的范圍內(nèi)，該烷基鏈具有1至30個碳原子、優(yōu)選1至18個碳原子，如甲基、乙基、辛基、正癸基、或類似物。
術(shù)語“環(huán)烷基”指具有3至30個碳原子的環(huán)烴部分，優(yōu)選3至18個碳原子，如環(huán)丙基、環(huán)己基、環(huán)十二烷基、或類似物。
術(shù)語“亞烷基”指具有2至30個碳原子的亞烷基鏈，優(yōu)選為2至18個碳原子，更好為2至8個碳原子。
術(shù)語“烷氧基”指-OR基團(tuán)，其中R是如上所定義的烷基或環(huán)烷基。
術(shù)語“芳基”，如在“芳基”或“芳氧基”中，指衍生自具有6至18個碳原子的芳環(huán)的有機(jī)基，包括但不限于苯基、萘基、蒽基等。
術(shù)語“雜環(huán)”或“雜環(huán)基”指具有4至30個碳原子的飽和或不飽和環(huán)烴部分，其中該烴部分進(jìn)一步包括一個或多個雜原子，如O、S、N、或類似物。
術(shù)語“鹵化”或“氟化”分別指部分或者完全，被鹵原子或者氟原子取代的部分。
I.新穎的染料穩(wěn)定劑該染料穩(wěn)定劑可用以下的化學(xué)式1表示 化學(xué)式1
其中M是金屬離子，優(yōu)選Ni、Co、Cu、Fe、Mn、Zr、Pd、Pt、Mg、Al、或Zn；n＝2或3；R1、R2、R3、R4、和R5獨(dú)立地是Rf-A-(其中Rf和A在下文進(jìn)行定義)、氫、羥基、鹵素、硝基、氰基、烷基、烷芳基、芳烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、苯甲?；?、乙?；Ⅳ驶?、磺?；?、酰氨基、氨基甲酰基、亞磺酰氨基、氨磺酰、或雜環(huán)基，或任何R1、R2、R3、R4、或R5一起可形成環(huán)烷基或雜環(huán)基團(tuán)，只要至少R1、R2、R3、R4、和R5之一是Rf-A-；A在Rf-A-中可以不存在、或是氧、或亞烷基鏈；以及Rf是氟烷基、或氟化聚合物鏈或低聚物鏈。該氟化聚合物鏈或低聚物鏈的分子量范圍可為100-100,000。該聚合物或低聚物可由一種或多種類型的氟化單體制備而成，如環(huán)氧化物、氫化呋喃、環(huán)內(nèi)酯、環(huán)內(nèi)酰胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基醚、乙烯烷烴、或類似物。
由化學(xué)式2和化學(xué)式3表示的染料穩(wěn)定劑也是有用的 化學(xué)式2 化學(xué)式3
其中M′是不存在或金屬離子，優(yōu)選Ni、Co、Cu、Fe、Mn、Zr、Pd、Pt、Mg、Al、或Zn；n＝2或3；R1、R2、R3、R4、和R5獨(dú)立地是Rf-A-(其中Rf和A在下文進(jìn)行定義)、氫、羥基、鹵素、硝基、氰基、烷基、烷芳基、芳烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、苯甲酰基、乙酰基、羰基、磺?；?、酰氨基、氨基甲?；?、亞磺酰氨基、氨磺酰、或雜環(huán)基，或任何R1、R2、R3、R4、或R5一起可形成環(huán)烷基或雜環(huán)基團(tuán)，只要在化學(xué)式2中至少R1、R2、R3、和R4之一和在化學(xué)式3中至少R1、R2、R3、R4、和R5之一是Rf-A-；以及Rf-和A如在化學(xué)式1中所定義的。
鹵化、特別是氟化的，苯并三唑類(化學(xué)式4)、二苯甲酮類(化學(xué)式5)、和三嗪類(化學(xué)式6)也可用作染料穩(wěn)定劑。
化學(xué)式4化學(xué)式5 化學(xué)式6其中R1、R2、和R3獨(dú)立地是Rf-A-(其中Rf和A在下文進(jìn)行定義)、氫、羥基、鹵素、硝基、氰基、烷基、烷芳基、芳烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、苯甲?；?、乙?；?、羰基、磺?；Ⅴ０被?、氨基甲酰基、亞磺酰氨基、氨磺酰、或雜環(huán)基，或任何R1、R2、R3、一起可形成環(huán)烷基或雜環(huán)基團(tuán)，只要在化學(xué)式4或5中至少R1和R2之一和在化學(xué)式6中至少R1、R2、和R3之一是Rf-A-；以及Rf和A如在化學(xué)式1中所定義。
在一個具體實(shí)施例中，金屬離子可以是二價(jià)金屬離子。
在化學(xué)式1、2、和3中，R1、R2、R3、R4、和R5之一可以是Rf-A-，而剩余四者可以獨(dú)立地是氫或烷基。在另一個具體實(shí)施例中，R1、R2、R3、和R4之一是Rf-A-，R5可以是烷基，而剩余三者均可以是氫。
在另外的具體實(shí)施例中，Rf-A-可以是來自6至30個碳原子的氟烷基或氟烷氧基。
在另一個具體實(shí)施例中，A是不存在、氧、或亞烷基鏈，而Rf是低分子量(200-20,000，優(yōu)選400-10,000)氟化聚合物鏈或低聚物鏈，如氟聚醚和氫氟聚醚，其衍生自單體、氟氧化丙烯(fluoropropylwne oxide)，或衍生自低聚物如Krytox_K-液(來自Dupont公司的三氟均聚物)或來自Ausimont公司的HT或ZT系列；或聚三氟氯乙烯，衍生自單體三氟氯乙烯，或衍生自低聚物如來自Halocarbon Product公司(新澤西州的River Edge)的鹵烴油。更優(yōu)選地Rf是衍生自氟化環(huán)氧化物的聚合物鏈，如全氟化氧化丙烯和全氟化環(huán)氧乙烷。
在另一個具體實(shí)施例中，Rf是 其中在Rf主鏈上的開鏈取代基位置(open substituent positions)(未標(biāo)明)可相同或不同并且可獨(dú)立地選自由氫、鹵素(特別是氟基)、烷基、芳基、烷芳基、氟烷基、氟芳基、氟烷芳基、-OR11、OCOR11、-COOR11、-CONR11R12(其中R11和R12獨(dú)立地是氫、烷基、芳基、烷芳基、氟烷基、氟芳基、氟烷芳基、或氟化聚醚)、以及其取代的衍生物組成的組；Z1、Z2、和Z3獨(dú)立地是氧或不存在；α、β、和γ是相應(yīng)重復(fù)單元的重量分?jǐn)?shù)并獨(dú)立地是在0至1的范圍內(nèi)，它們的總和不大于1。
在另一個具體實(shí)施例中，對取代基R1、R2、R3、R4、和R5進(jìn)行選擇以致染料穩(wěn)定劑分子的總氟含量占分子重量的至少10％，較好為至少20％，更好為至少50％。
II.氟化染料穩(wěn)定劑的合成本發(fā)明的染料穩(wěn)定劑可用本技術(shù)領(lǐng)域熟知的方法進(jìn)行合成。在本節(jié)說明8種可行的反應(yīng)途徑。然而，應(yīng)當(dāng)明了反應(yīng)條件可容易地加以改變并可用等效試劑代替，所有這些對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的。
II(A)從2，5-二羥基苯乙酮(2，5-Hydroxyacetophenone)進(jìn)行合成反應(yīng)圖解I 化學(xué)式1
反應(yīng)圖解I說明從2，5-二羥基苯乙酮(化合物a)合成化學(xué)式1的染料穩(wěn)定劑的一般步驟，化合物a可商業(yè)上從Aldrich公司獲得。2-羥基-5-全氟烷氧基苯乙酮(化合物b)是通過用氟化劑(如在極性溶劑中的全氟三氟甲磺(perfluoro triflate))回流2，5-二羥基苯乙酮而合成。適當(dāng)?shù)娜軇┌▔A性丙酮(alkali acetone)、二甲基甲酰胺、四氫呋喃等等。在化學(xué)式b的化合物被制成之后，它可以通過本領(lǐng)域熟知的將酮轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的肟的方法被轉(zhuǎn)化成它的肟(化合物c)，如在醇溶劑(優(yōu)選甲醇)中該酮與鹽酸胲和吡啶進(jìn)行反應(yīng)。
然后，通過以2∶1的比率回流肟配位體的乙醇溶液和金屬鹵化物而最終合成化學(xué)式1的染料穩(wěn)定劑。優(yōu)選的金屬鹵化物包括氯化鎳。
反應(yīng)圖解I特別有利于合成本發(fā)明的染料穩(wěn)定劑，其中至少R1-R5之一是Rf-A-，其中A是氧。
II(B)從2-羥苯乙酮進(jìn)行合成反應(yīng)圖解II 化學(xué)式1可替換地，化學(xué)式1的染料穩(wěn)定劑可依照反應(yīng)圖解II從2-羥苯乙酮(化合物d)開始進(jìn)行制備，化合物d也可商業(yè)上獲得(例如，從Aldrich公司)。該2-羥苯乙酮可在存在sulfinato-脫鹵試劑(如Na2S2O4-NaHCO3系統(tǒng))和含水NaOH的條件下與氟化劑如全氟烷基碘化物進(jìn)行反應(yīng)，以形成化合物(e)2-羥基-5-全氟烷基苯乙酮。該反應(yīng)優(yōu)選在室溫下進(jìn)行。酮(化合物e)向其肟(化合物f)的轉(zhuǎn)化和其后的化學(xué)式1的染料穩(wěn)定劑的合成是以與反應(yīng)圖解I中相應(yīng)步驟相同的方式進(jìn)行。
反應(yīng)圖解II特別有利于合成本發(fā)明的染料穩(wěn)定劑，其中R1-R5之一是Rf-A-，其中A是不存在。
II(C)從5-溴水楊醛進(jìn)行合成反應(yīng)圖解III 化學(xué)式1反應(yīng)圖解III說明從5-溴水楊醛(化合物g)開始的對化學(xué)式1的染料穩(wěn)定劑的合成，化合物g可商業(yè)上獲得(例如，從Aldrich公司)?；瘜W(xué)式(h)的肟可用本領(lǐng)域熟知的將醛轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的肟的方法進(jìn)行制備，如在甲醇中通過該醛與鹽酸胲和吡啶進(jìn)行反應(yīng)。化學(xué)式(i)的金屬螯合物可通過以2∶1的比率用金屬鹵化物回流化學(xué)式(h)的肟的乙醇溶液加以合成?？蓮腄E2327987(1975)了解到化學(xué)式(i)的金屬螯合物，其中金屬是鎳。
在反應(yīng)圖解III中化合物(i)向化學(xué)式1的染料穩(wěn)定劑的轉(zhuǎn)化可通過Suzuki(《美國化學(xué)學(xué)會會志》(J.Am.Chem.Soc.，111，314，1989)的改進(jìn)方法來完成，依據(jù)該方法氟化劑(如全氟烷基烯丙醚(perfluoroalkyl ally ether)首先在溶劑(如四氫呋喃或己烷)中用9-硼雙環(huán)[3.3.1](9-borabicyclo[3.3.1]nonane)壬烷進(jìn)行硼氫化。如此獲得的粗制有機(jī)硼烷配合物然后用化學(xué)式(i)的金屬螯合溴化物進(jìn)行回流，回流是在存在催化劑如PdCl2(dppf)CH2Cl2和過量的含水NaOH的條件下進(jìn)行。
II(D)從5-溴水楊酸合成化學(xué)式2反應(yīng)圖解IV 化學(xué)式2反應(yīng)圖解IV說明從5-溴水楊酸(化合物j)開始的對化學(xué)式2的染料穩(wěn)定劑的合成，化合物j可商業(yè)上獲得(例如，從Aldrich公司)?；瘜W(xué)式(k)的金屬螯合物可通過以2∶1的比率用金屬鹵化物回流化合物(j)的乙醇溶液加以合成?；瘜W(xué)式(k)的金屬螯合物中的金屬可以是鎳。
在反應(yīng)圖解IV中化合物(k)向化學(xué)式2的染料穩(wěn)定劑的轉(zhuǎn)化可通過Suzuki的改進(jìn)方法來完成，其方式和反應(yīng)圖解III中的相應(yīng)步驟相同。
II(E)從5-溴水楊醛合成化學(xué)式3反應(yīng)圖解V 化學(xué)式3反應(yīng)圖解V說明從5-溴水楊醛(化合物g)開始的對化學(xué)式3的染料穩(wěn)定劑的合成，化合物g可商業(yè)上獲得(例如，從Aldrich公司)。化學(xué)式(1)的金屬螯合物可通過以2∶1的比率用金屬鹵化物回流化合物(g)的乙醇溶液加以合成。
在反應(yīng)圖解V中化合物(l)向化學(xué)式3的染料穩(wěn)定劑的轉(zhuǎn)化可通過Suzuki的改進(jìn)方法來完成，其方式和反應(yīng)圖解III中的相應(yīng)步驟相同。
II(F)從2-硝基苯胺合成化學(xué)式4反應(yīng)圖解VI 化學(xué)式4反應(yīng)圖解VI說明從2-硝基苯胺(化合物m)的重氮化和生成的重氮鹽與化學(xué)式(n)的4-溴苯酚偶合開始的對化學(xué)式4的紫外線吸收劑的合成，其中化合物m可商業(yè)上獲得(例如，從Aldrich公司)?；瘜W(xué)式(p)的苯并三唑可在存在Pd/Pt活性炭催化劑的條件下通過用水合肼回流化合物(o)的乙醇溶液加以合成。
在反應(yīng)圖解VI中化合物(p)向化學(xué)式4的紫外線吸收劑的轉(zhuǎn)化可通過Suzuki的改進(jìn)方法來完成，其方式和反應(yīng)圖解III中的相應(yīng)步驟相同。
II(G)從5-溴-2-羥二苯酮合成化學(xué)式5反應(yīng)圖解VII 化學(xué)式5
反應(yīng)圖解VII說明從2-硝基苯胺的5-溴-2-羥二苯酮(5-Bromo-2-hydroxybenzophenone，化合物q)開始的對化學(xué)式5的紫外線吸收劑的合成，其中化合物q可商業(yè)上獲得(例如，從Aldrich公司)。該合成可通過Suzuki的改進(jìn)方法來完成，其方式和反應(yīng)圖解III中的相應(yīng)步驟相同。
II(H)從5-溴水楊酸合成化學(xué)式6反應(yīng)圖解VIII 化學(xué)式6反應(yīng)圖解VIII說明從5-溴水楊酸(化合物r)與化學(xué)式(s)的芐脒的反應(yīng)開始的對化學(xué)式6的紫外線吸收劑的合成，其中化合物r可商業(yè)上獲得(例如，從Aldrich公司)。在反應(yīng)圖解VIII中化合物(t)向化學(xué)式6的紫外線吸收劑的轉(zhuǎn)化可通過Suzuki的改進(jìn)方法來完成，其方式和反應(yīng)圖解III中的相應(yīng)步驟相同。
III.本發(fā)明的電泳液本發(fā)明的電泳液包含帶電荷顏料微粒、染料、和本發(fā)明的染料穩(wěn)定劑。
本發(fā)明的染料穩(wěn)定劑高度可溶于或可分散于氟化溶劑。雖然它們可用于穩(wěn)定在鹵化(特別是氟化溶劑)中的任何類型的染料或著色劑，但它們在穩(wěn)定鹵化(特別是氟化)染料時(shí)特別有效，包括硅酞菁或萘酞菁染料，如在同系列的未決申請2002年5月17日提交的美國專利申請60/381,263中所披露的，其內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。
簡單地說，該氟化硅酞菁和萘酞菁染料可用下述化學(xué)式表示
其中n′對硅酞菁(SiPc)是0-4或?qū)栎撂?SiNc)是0-6；R6獨(dú)立地是Rf′-X-(其中Rf′如下述所定義，而X是單鍵-CH2O-、-CH2CH2O-、或-CO-)、烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、R’O-、R’S-、R’R”N-、R’CO-、R’OCO-、R’COO-、R’CONR”-、R’R”NCO-、R’NHCONR”-、R’SO2NR”-、R’R”NSO2-、或者它們的鹵化(尤其是氟化)衍生物，其中R’和R”獨(dú)立地是氫、Rf′(如下述所定義)、烷基、芳基、芳烷基、或者烷芳基；Z是O或者NR’，其中R’如上述所定義；R7是氫、Rf′-Y-(其中Rf′如下述所定義，并且Y是單鍵、-CH2-或者-CH2CH2-)、烷基、氟烷基、或者-SiR8R9R10，其中R8、R9、和R10獨(dú)立地是具有1至20個碳原子的烷基或者氟烷基，或者具有2至40個碳原子的烷氧基或者氟烷氧基；以及Rf′是氟化聚合物鏈或低聚物鏈(分子量＝100-100,000)。
通過選擇化學(xué)式(SiPc)和(SiNc)的取代基R6、R7、R8、R9、R10、Rf′，以及n′，使得硅染料中總的氟含量至少占染料分子重量的20％，較好至少30％，優(yōu)選至少50％。
化學(xué)式為(SiPc)和(SiNc)的硅染料可用本領(lǐng)域熟知的方法進(jìn)行合成。
顯示液可用化學(xué)式為(SiPc)或(SiNc)的一種染料或其混合物進(jìn)行著色。該液可進(jìn)一步包括第二種氟化金屬酞菁染料以增強(qiáng)顏色飽和度。該金屬可以是Cu、Mg、或Zn。這些金屬酞菁染料可商業(yè)上獲得或可以依照美國專利第3,281,426號進(jìn)行合成，其內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。
優(yōu)選的銅酞菁染料由以下化學(xué)式(CuPc)來表示 其中Rf″是CnHxF2n+1-x，其中n＝1-18，優(yōu)選4-12，而a、b、c、和d獨(dú)立地是0-4，以a+b+c+d≥3為條件。
優(yōu)選使用化學(xué)式SiPc或SiNc的染料和化學(xué)式CuPc的銅酞菁染料的混合物，原因是該著色劑混合物可增加顯示器的低溫(尤其是℃零度以下)范圍。這可能是由于SiPc或SiNc染料在電泳液中具有較高的溶解度。通過混合硅染料和CuPc染料，可獲得高對比度而不損害低溫范圍(low temperature latitude)。它還使可見光譜變寬并增加單色顯示器中的顏色飽和度。在混合物中SiPc或SiNc染料與CuPc染料的比率范圍可為1/10至10/1，較好為1/5至5/1，更好為1/3至3/1。
本發(fā)明的染料穩(wěn)定劑高度可溶于氟化溶劑，特別是全氟化溶劑，并在500-700nm區(qū)域具有高消光系數(shù)。一般需要具有低蒸汽壓、低粘度、和介電常數(shù)范圍為約1.5至約30(優(yōu)選約2至約10)的溶劑作為電泳液的介電溶劑。用于電泳顯示器用途的適當(dāng)?shù)姆軇┑膶?shí)例包括但不限于全氟溶劑，如全氟烷類或全氟環(huán)烷類(例如，全氟萘烷)；全氟芳基烷類(例如，全氟甲苯或全氟二甲苯)；全氟叔胺類；全氟聚醚類如來自Galden/Fomblin公司的全氟聚醚、來自Ausimont公司的全氟聚醚類HT系列和氫氟聚醚類(ZT系列)、來自3M公司(明尼蘇達(dá)州的St.Paul)的FC-43(二十七氟三丁胺(heptacosafluorotributylamine))、FC-70(全氟三正戊胺(perfluorotri-n-pentylamine))、PF-5060、或PF-5060DL(全氟己烷)；低分子量(較好小于50,000、更好小于20,000)聚合物或低聚物如來自TCI America公司(俄勒岡州的Portland)的聚全氟丙烯醚(poly(perfluoropropylene oxide))；聚三氟氯乙烯，如來自HalocarbonProduct公司(新澤西州的River Edge)的鹵烴油、來自Dupont公司的Krytox_K-液(三氟均聚物)、和來自Daikin Industries公司的Demnum潤滑油。在一個具體實(shí)施例中，可使用全氟聚醚類和氫氟聚醚類如Ausimont HT-170、HT-200、HT-230、ZT-180、和Dupont三氟(三氟甲基)-環(huán)氧乙烷均聚物(trifluoro(trifluoromethyl)-oxiranehomopolymers)(如K-6和K-7fluid)。
帶電荷顏料微粒與微粒懸浮其中的氟化溶劑在視覺上形成對比。初級顏料微?？梢允怯袡C(jī)或無機(jī)顏料，如TiO2、二芳基黃、二芳基AAOT黃(diarylide AAOT Yellow)、和喹吖啶酮、偶氮、若丹明、自Sun化學(xué)制品公司的苝系顏料、自Kanto化學(xué)制品公司的漢撒黃G(Hansa yellow G)顆粒、以及Fisher公司的碳燈黑(CarbonLampblack)?？赏ㄟ^任何熟知的方法制備顏料微粒，包括研磨、碾磨、球磨、氣流磨(microfluidizing)以及超聲波技術(shù)。例如，將細(xì)粉末形式的顏料微粒加入懸浮溶劑，所獲混合物被球磨數(shù)小時(shí)，從而將高度附聚的干顏料粉分散成初級微粒。顏料微粒的尺寸范圍優(yōu)選為0.01至10微米，更好為0.05至3微米。這些微粒應(yīng)具有可接受的光學(xué)特性，不應(yīng)被介電溶劑溶脹或軟化，并且應(yīng)該是化學(xué)穩(wěn)定的。在正常的操作條件下，所產(chǎn)生的分散體也必須穩(wěn)定且能抗沉降、乳化、或絮凝。
為使電泳組合物獲得高遮蓋力或光散射率、高分散體穩(wěn)定性、低沉降或乳化速率、和高遷移率(甚至在高固體含量和施加各種比較寬的電壓范圍下時(shí))，優(yōu)選將顏料微粒微膠囊化或用低比重聚合物基質(zhì)涂布?？捎没瘜W(xué)或物理方法完成顏料微粒的微膠囊化。典型的微膠囊化工藝包括界面聚合/交聯(lián)、原位聚合/交聯(lián)、相分離、單一或復(fù)合凝聚、靜電涂布、噴霧干燥、流化床涂布、以及溶劑蒸發(fā)。在同系列的未決申請，即美國申請60/345,936(2002年1月3日提交)、美國申請60/345,934(2002年1月3日提交)、美國申請10/335,210(2002年12月31日提交)、美國申請10/335,051(2002年12月31日提交)、和美國申請60/400,021(2002年7月30日提交)中披露了改進(jìn)的工藝，該改進(jìn)的工藝涉及應(yīng)用活性保護(hù)膠體和電荷控制劑來制造具有高遷移率的密度匹配的染料微膠囊，所有這些結(jié)合于此作為參考文獻(xiàn)。
加入電泳液中的染料穩(wěn)定劑的濃度通常是從10ppm至高達(dá)5％，較好為50ppm至1％，更好為100ppm至2000ppm。染料穩(wěn)定劑與染料的比率較好為至少1/1000，更好為至少3/1000。
然后可將獲得的顯示液填充進(jìn)顯示盒并密封。
IV.本發(fā)明的電泳顯示器顯示盒(display cells)可以是傳統(tǒng)的分區(qū)式盒(如披露于M.A.Hopper和V.Novotny，電氣和電子工程師協(xié)會論文集電氣分卷(IEEE Trans.Electr.Dev.)，卷ED26，No.8，pp.1148-1152(1979))、微膠囊型盒(如披露在美國專利第5,961,804號以及第5,930,026號中)、以及用微型杯技術(shù)制備的顯示盒，如披露在下述同系列的未決專利申請中，即2000年3月3日提交的美國申請09/518,488(對應(yīng)于WO 01/67170，公布于2001年9月13日)，其內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。該改進(jìn)的基于微型杯的顯示器包括隔離的盒，這些隔離的盒由具有明確定義的形狀、尺寸、和縱橫比的微型杯制備而成，并以分散于介電溶劑或溶劑混合物(優(yōu)選氟化溶劑，特別是全氟化溶劑)中的帶電荷微粒填充。用聚合物密封層單獨(dú)密封填充的盒，優(yōu)選地，聚合物密封層用含有一種材料的組合物制備而成，所述材料選自由熱塑性塑料、熱固性塑料、和它們的前體物組成的組。
實(shí)施例制備例1Rf-胺的合成
將17.8克Krytox_甲酯(分子量＝約1780，g＝約10，DuPont公司)溶解于含有12克1，1，2-三氯三氟乙烷(Aldrich公司)和1.5克α，α，α-三氟甲苯(Aldrich公司)的溶劑混合物中。在室溫、攪拌下，經(jīng)過2小時(shí)把形成的溶液逐滴加入另一溶液，該溶液為25克α，α，α-三氟甲苯和30克1，1，2-三氯三氟乙烷中含有7.3克三(2-氨乙基)胺(Aldrich公司)。然后再攪拌混合物8小時(shí)以使反應(yīng)完全。粗產(chǎn)物的紅外光譜清楚地表明在1780cm-1處甲酯的C＝O振動消失，而在1695cm-1處出現(xiàn)酰胺產(chǎn)物的C＝O振動。通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)及其后的在100℃真空解吸4至6小時(shí)除去溶劑。然后將粗產(chǎn)物溶解于50ml的PFS2溶劑(來自Ausimont公司的全氟聚醚)中，用20ml的乙酸乙酯萃取3次，之后進(jìn)行干燥，獲得17克純產(chǎn)物(Rf-胺1900)，該產(chǎn)物在HT-200中表現(xiàn)出極好的溶解性。
按照相同的步驟，還可合成其他具有不同分子量的活性Rf胺，如Rf-胺4900(g＝約30)、Rf-胺2000(g＝約11)、Rf-胺800(g＝約4)、和Rf-胺650(g＝約3)。
制備例2氟化硅酞菁的合成SiPc-1的結(jié)構(gòu)
圖解ASiPc-1的合成路線 A.化合物A，SiPc(OSi(CH3)2(CH2)2(CF2)7CF3)2的合成如圖解A所示，(十七氟-1，1，2，2-四氫癸基)二甲基氯硅烷(2.50克，4.63毫摩爾，Gelest公司)和一懸浮液組成的混合物緩慢蒸餾5小時(shí)(～55mL餾份)，該懸浮液由SiPc(OH)2(1.00克，1.74毫摩爾，Aldrich公司)和吡啶(140mL，F(xiàn)isher Scientific公司)組成，其中每種試劑通過蒸餾(～10mL餾份)干燥。在抽真空(1托)下通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)(60℃)將生成的暗藍(lán)色溶液蒸干。用EtOH-H2O(乙醇-水)混合物(1∶1，50mL)洗滌得到的固體，并過濾將其除去，干燥(60℃，60托)，溶解在CH2Cl2(120mL)中并過濾。在抽真空(1托)下通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)(60℃)蒸干濾液。得到藍(lán)色固體(2.26克，以SiPc(OH)2為基礎(chǔ)產(chǎn)率為82％)。
B.SiPc-1的合成把連二亞硫酸鈉(1.60克，9.19毫摩爾，F(xiàn)luka公司)和碳酸氫鈉(0.80克，9.52毫摩爾，Aldrich公司)的混合物加入到一懸浮液中，該懸浮液包含硅酞菁和從上述制備1A中得到的SiPc(OSi(CH3)2(CH2)2(CF2)7CF3)2(2.26克，1.43毫摩爾)。在室溫和劇烈攪拌下，把1-碘全氟辛烷(4.0克，7.33毫摩爾，Lancaster公司)、十六烷基三甲基溴化銨(0.20克，0.55毫摩爾，Aldrich公司)、CH2Cl2(50mL)、和H2O(50mL)加入到該混合物中。在室溫下持續(xù)攪拌得到的混合物18小時(shí)，然后加入H2O(20mL)和PFS-2TM(40mL)。分離出下面的有機(jī)層，并在抽真空(1托)下通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)(60℃)蒸干。得到的暗藍(lán)色油狀物通過填充有AL2O3III(中性，F(xiàn)isher Scientific公司)的柱子(1×10cm)，以PFS-2TM為洗脫劑進(jìn)行色譜分離。收集具有藍(lán)色產(chǎn)物的部分并在抽真空(～5托)下通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)(60℃)蒸干。得到藍(lán)色固體SiPc-1(1.41克，產(chǎn)率30％)。
制備例3氟化銅酞菁染料的合成CuPc-1的結(jié)構(gòu)
圖解BCuPc-1的合成路線 按照美國專利第3,281,426號(圖解B)制備了氟化銅酞菁染料CuPc-1。將銅酞菁(41.0克，71.2毫摩爾，Aldrich公司)和1-碘全氟辛烷(370克，678毫摩爾，SynQuest公司)的混合物被加入到1加侖容量的具有玻璃襯里的壓力反應(yīng)器(Parr Instrument公司)中。在1托下反應(yīng)器真空密封并加熱到375℃反應(yīng)3天。得到的粗產(chǎn)品與200克的硅藻土(Fisher Scientific公司)混合，并用4升的PFS-2TM在索格利特(Soxhlet)萃取器中提取5天。用4升丙酮洗滌得到的暗藍(lán)色溶液3次，并在抽真空(～5托)下通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)(60℃)蒸干。得到暗藍(lán)色固體CuPc-1(106克，產(chǎn)率為66％)。
制備例4活性氟化吡啶鎓鹽的合成
將3.21克(30.0毫摩爾)2，6-二甲基吡啶(2，6-lutidine，Aldrich公司)和11.6克(25.0毫摩爾)1H，1H，2H，2H-全氟癸醇[CF3(CF2)nCH2CH2OH，n＝7]溶解于150ml氯仿(在燒瓶中)并在0℃冰水浴中冷卻。在攪拌下、用30分鐘，在該溶液中滴入預(yù)溶解在100ml氯仿中的8.5克(30.0毫摩爾)三氟甲磺酸酐(trifluoromethanesulfonicanhydride)。在室溫下再攪拌混合物至少8小時(shí)以使反應(yīng)完全。反應(yīng)混合物用去離子水洗滌三次，用硫酸鎂干燥并除去溶劑。粗產(chǎn)物從庚烷/二氯甲烷中重結(jié)晶并用庚烷清洗。獲得12.45克(產(chǎn)率83.6％)白色晶體(1H，1H，2H，2H-全氟癸基三氟甲磺酸酯(1H，1H，2H，2H-perfluorodecyl triflate)，CF3(CF2)nCH2CH2OSO2CF3，n＝7)。
將制得的5.96克(10毫摩爾)1H，1H，2H，2H-全氟癸基三氟甲磺酸酯加入含有30ml二氯甲烷和1.37克(10毫摩爾)4-吡啶丙醇(Aldrich公司)的溶液中。攪拌反應(yīng)混合物6小時(shí)以使反應(yīng)完全。沉降后，分離下層并干燥。獲得5.59克淺黃色固體，1-(3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10-十七氟-癸基)-4-(3-羥基-丙基)-吡啶鎓三氟甲磺酸鹽(3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10-heptadecafluoro-decyl)-4-(3-hydroxy-propyl)-pyridiniumtrifluoromethanesulfonate)(以后稱作F8POH)。
制備例5制備含TiO2微粒把9.50克Desmodur_N3400脂族聚異氰酸酯(來自Bayer AG公司)和0.49克TEA(三乙醇胺，來自Dow公司)溶解于3.79克丙酮中。在生成的溶液中，加入13克TiO2R706(DuPont公司)并在室溫下用轉(zhuǎn)子-定子均化器(IKA ULTRA-TURRAX T25)均化2分鐘30秒。加入一溶液，該溶液包含1.67克1，5-戊二醇(BASF公司)、1.35克聚環(huán)氧丙烷(分子量＝725，來自Aldrich公司)、0.45克F8POH(來自制備例4)、和2.47克丙酮，并均化1分鐘。在生成的溶液中，加入0.32克2％的二月桂酸二丁基錫(Aldrich公司)丙酮溶液，并再均化2分鐘。最后，加入40.0克HT-200(Ausimont公司)溶液，該溶液含有0.8克Rf-胺4900，其是依照制備例1制備的Krytox_甲酯(DuPont公司，分子量＝約4800)和三(2-氨乙基)胺(Aldrich公司)的預(yù)縮合物，并均化2分鐘，接著加入33.0克HT-200溶液，該溶液含有0.6克Rf-胺4900和0.35克CuPc-1(來自制備3)，并均化2分鐘。將獲得的微粒分散體在80℃加熱過夜，并在低剪切下攪拌以對微粒進(jìn)行后固化。
實(shí)施例1制備雙-2-羥基-5-1′H，1′H，2′H，2′H-全氟-1′-癸氧基苯基酮肟(decanoxyphenylketoxime)鎳螯合物(Q1) A.2-羥基-5-1′H，1′H，2′H，2′H-全氟-1′-癸氧基苯乙酮(decanoxyacetophenone)的合成將0.76克(5毫摩爾)2，5-二羥基苯乙酮和50mL丙酮(其用無水碳酸鉀干燥并蒸餾)放在250mL的圓底燒瓶中，該燒瓶裝有回流冷凝器和鈣防護(hù)管。在起始材料溶解后，加入0.69克(5毫摩爾)無水碳酸鉀，接著加入2.96克(5毫摩爾)1H，1H，2H，2H-全氟-1-癸烷三氟甲磺酸酯(triflate)。該混合物在60-70℃回流約24小時(shí)。蒸餾除去盡可能多的丙酮。冷卻殘余的暗色液體并用10％HCl酸化。生成的混合物用20mL PFS-2萃取并用飽和鹽水(2×10mL)洗滌。
分離有機(jī)層，用Na2SO4干燥并濃縮。用快速柱色譜法(flash columnchromatography)(10％乙酸乙酯/己烷)(EA/Hex)純化殘液，從而獲得0.82克(28％)淺黃色固體。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ11.90(s，1H，OH)，7.20(d，1H，ArH)，7.12(dd，1H，ArH)，6.95(d，1H，ArH)，4.25(t，2H，OCH2)，2.62(m，2H，CH2)，2.61(s，3H，CH3)。19F NMR(400MHz，CDCl3)δ-80(s，3F，CF3)，-113(s，2F，CF2)，-121(s，6F，CF2)，-122(s，2F，CF2)，-123(s，2F，CF2)，-125(s，2F，CF2)。
B.2-羥基-5-1′H，1′H，2′H，2′H-全氟-1′-癸氧基苯基酮肟的合成將0.6克(1毫摩爾)2-羥基-5-1′H，1′H，2′H，2′H-全氟-1′-癸氧基苯乙酮、0.14克(2毫摩爾)鹽酸胲、和0.16克(2毫摩爾)吡啶溶解于30mL甲醇中并回流10小時(shí)。蒸發(fā)溶劑并用乙醚萃取剩下的混合物。用10％HCl洗滌合并的乙醚萃取液以除去其余的吡啶，然后用水(2×10mL)洗滌。用Na2SO4干燥乙醚萃取液并蒸發(fā)。獲得0.6克(98％)白色固體。1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ11.54(s，1H，NOH)，11.08(s，1H，OH)，7.01(d，1H，ArH)，6.89(dd，1H，ArH)，6.80(d，1H，Arh)，4.25(t，2H，OCH2)，2.73(m，2H，CH2)，2.24(s，3H，CH3)。19F NMR(400MHz，DMSO-d6)δ-80(s，3F，CF3)，-112(s，2F，CF2)，-121(s，6F，CF2)，-122(s，2F，CF2)，-123(s，2F，CF2)，-125(s，2F，CF2)。
C.雙-2-羥基-5-1′H，1′H，2′H，2′H-全氟-1′-癸氧基苯基酮肟鎳螯合物(Q1)的合成在40mL乙醇中對0.6克(0.9毫摩爾)2-羥基-5-1′H，1′H，2′H，2′H-全氟-1′-癸氧基苯基酮肟和0.04克(1毫摩爾)NaOH進(jìn)行攪拌。把0.06克(0.46毫摩爾)氯化鎳加入該混合物并回流1小時(shí)。在冷卻和用10％HCl中和之后，過濾出固體螯合物，用大量水洗滌并在60℃干燥。獲得0.46克(74％)淺綠色固體。1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ11.54(s，1H，NOH)，7.01(d，1H，ArH)，6.89(dd，1H，ArH)，6.80(d，1H，ArH)，4.25(t，2H，OCH2)，2.72(m，2H，CH2)，2.24(s，3H，CH3)。19F NMR(400 MHz，DMSO-d6)δ-80(s，3F，CF3)，-112(s，2F，CF2)，-121(s，6F，CF2)，-122(s，2F，CF2)，-123(s，2F，CF2)，-125(s，2F，CF2)。
實(shí)施例2制備雙-2-羥基-5-全氟辛基苯基酮肟鎳螯合物(Q5) A.2-羥基-5-全氟辛基苯乙酮的合成把1.36克(10毫摩爾)2-羥基苯乙酮加入0.4克(10毫摩爾)NaOH在10mL水中的溶液中。在生成的溶液中，加入6.55克(11.9毫摩爾)1-碘全氟辛烷在25mL二甲基甲酰胺中的溶液，并在室溫下劇烈攪拌混合物。然后以小部分加入1.2克(14.3毫摩爾)NaHCO3和2.4克(13.7毫摩爾)Na2S2O4的固體混合物。在40℃攪拌反應(yīng)24小時(shí)，用10％HCl酸化并用乙醚(5×10mL)萃取。用水(5×10mL)洗滌有機(jī)層，用Na2SO4干燥并濃縮。用快速柱色譜法(20％乙酸乙酯/己烷)純化殘液，從而獲得0.55克(10％)淺黃色固體。1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ11.92(s，1H，OH)，7.84(d，1H，ArH)，7.50(d，1H，Arh)，7.09(dd，1H，ArH)，2.49(s，3H，CH3)。19F NMR(400MHz，DMSO-d6)δ-80(s，3F，CF3)，-106(s，2F，CF2)，-120(s，2F，CF2)，-121(s，6F，CF2)，-122(s，2F，CF2)，-125(s，2F，CF2)。
B.2-羥基-5-全氟辛基苯基酮肟的合成將0.55克(0.9毫摩爾)2-羥基-5-全氟辛基苯乙酮、0.13克(1.8毫摩爾)鹽酸胲、和0.15克(1.8毫摩爾)吡啶溶解于30mL甲醇中并回流10小時(shí)。蒸發(fā)溶劑并用乙醚萃取剩下的混合物。用10％HCl洗滌合并的乙醚萃取液以除去其余的吡啶，然后用水(2×10mL)洗滌。用Na2SO4干燥乙醚萃取液并蒸發(fā)。獲得0.54克(96％)白色固體。1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ13.07(s，1H，NOH)，11.92(s，1H，OH)，7.84(d，1H，ArH)，7.50(d，1H，ArH)，7.09(dd，1H，ArH)，2.49(s，3H，CH3)。19F NMR(400MHz，DMSO-d6)δ-80(s，3F，CF3)，-106(s，2F，CF2)，-120(s，2F，CF2)，-121(s，6F，CF2)，-122(s，2F，CF2)，-125(s，2F，CF2)。
C.雙-2-羥基-5-全氟辛基苯基酮肟鎳螯合物(Q5)的合成在40mL乙醇中對0.5克(0.87毫摩爾)2-羥基-5-全氟辛基苯基酮肟和0.04克(1毫摩爾)NaOH進(jìn)行攪拌。把0.06克(0.46毫摩爾)氯化鎳加入該混合物并回流1小時(shí)。在冷卻和用10％HCl中和之后，過濾出固體螯合物，用大量水洗滌并在60℃干燥。獲得0.17克(32％)淺綠色固體。1H NMR(400MHz，A113)δ10.14(s，1H，NOH)，7.48(d，1H，ArH)，7.26(d，1H，ArH)，6.63(dd，1H，ArH)，2.43(s，3H，CH3)。19F NMR(400MHz，A113)δ-82(s，3F，CF3)，-109(s，2F，CF2)，-121(s，2F，CF2)，-122(s，6F，CF2)，-123(s，2F，CF2)，-126(s，2F，CF2)。
實(shí)施例3制備雙-2-羥基-5-Krytox苯基乙醛肟鎳螯合物(Q7) A.2-羥基-5-溴苯基乙醛肟的合成將6.0克(29.8毫摩爾)5-溴水楊醛、4.15克(59.7毫摩爾)鹽酸胲、和5.20克(65.8毫摩爾)吡啶溶解于50mL甲醇中并回流10小時(shí)。蒸發(fā)溶劑并用乙醚萃取剩下的混合物。用10％HCl洗滌合并的乙醚萃取液以除去其余的吡啶，然后用水(2×10mL)洗滌。用Na2SO4干燥乙醚萃取液并蒸發(fā)。獲得6.0克(93％)白色固體。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ9.86(s，1H，CHN)，8.15(s，1H，OH)，8.07(s，1H，NOH)，7.36(dd，1H，ArH)，7.28(d，1H，ArH)，6.87(d，1H，ArH)。
B.雙-2-羥基-5-溴苯基乙醛肟鎳螯合物的合成在50mL乙醇中對6.6克(30毫摩爾)2-羥基-5-溴苯基乙醛肟和1.22克(30毫摩爾)NaOH進(jìn)行攪拌。把1.95克(15毫摩爾)氯化鎳加入該混合物并回流1小時(shí)。在冷卻和用10％HCl中和之后，過濾出固體螯合物，用大量水洗滌并在60℃干燥。獲得4.19克(56％)綠色固體。1H NMR(400 MHz，CDCl3)δ9.86(s，1H，CHN)，8.07(s，1H，NOH)，7.36(dd，1H，ArH)，7.28(d，1H，ArH)，6.87(d，1H，ArH)。
C.雙-2-羥基-5-Krytox苯基乙醛肟鎳螯合物(Q7)的合成在0℃下將25mL(11.25毫摩爾)9-硼雙環(huán)[3.3.1]壬烷在0.45-0.50M四氫呋喃中的溶液滴入4克(2.2毫摩爾)Krytox烯丙醚(分子量＝1750)和10mL乙基全氟丁基醚的攪拌溶液中。生成的懸浮液在室溫下攪拌24小時(shí)，其間混合物變得均勻。把15毫升3M含水NaOH加入該混合物并攪拌該混合物30分鐘。在氬氣氛下將溶液轉(zhuǎn)移到0.56克(1.1毫摩爾)雙-2-羥基-5-溴苯基乙醛肟鎳螯合物和0.23克(0.19毫摩爾)Pd(PPh3)4的混合物中并回流24小時(shí)。生成的混合物用20mL全氟聚醚PFS-2(Ausimont公司)萃取，然后用水(2×10mL)和丙酮(5×10mL)洗滌。分離有機(jī)層，用Na2SO4干燥并濃縮。用快速柱色譜法(10％乙醚/PFS-2)純化殘液，從而獲得2.33克(53％)綠色油狀物。1H NMR(400MHz，A113)10.49(s，1H，CHN)，7.74(s，1H，NOH)，6.96(dd，1H，ArH)，6.84(d，1H，ArH)，6.68(d，1H，ArH)，3.99(s，2H，CH2)，3.54(s，2H，CH2)，2.62(s，2H，CH2)，1.87(s，2H，CH2)。19F NMR(400MHz，A113)(-80，-82，-130，和-145)。
實(shí)施例4-7具有染料穩(wěn)定劑的SiPc-1染料的光化學(xué)穩(wěn)定性將含有40ppm的SiPc-1和0或100ppm的染料穩(wěn)定劑的HT-200溶液放置在比色杯(光程＝1cm)中，用PET膜(來自DuPont公司，5密耳)包住，覆蓋以派熱克斯玻璃片(pyrex glass slide)，并在10cm的距離暴露于(1)高強(qiáng)度紫外線燈(熔化D燈(Fusion Dlamp)，2W/cm2)或(2)準(zhǔn)直150W氙-弧光燈(Xe-Arc lamp)。測量了紫外光譜并記錄了在620nm處SiPc-1的吸收下降百分?jǐn)?shù)。
穩(wěn)定劑Q5和Q7對SiPc-1染料在HT-200(來自Ausimont公司的全氟聚醚溶劑)中的光化學(xué)穩(wěn)定性的影響總結(jié)在表1中。
表1Q5和Q7對SiPc-1的耐光性的影響

(1)暴露于熔化D燈(2W/cm2)(2)暴露于150W氙-弧光燈。
從表1可明顯看到，兩種穩(wěn)定劑Q5和Q7均顯著改善SiPc-1的耐光性。
實(shí)施例8-9染料穩(wěn)定劑對電泳顯示器對比度的耐光性的影響制備了電泳液，該電泳液含有9.7％(重量)(干重)含TiO2微粒(來自制備例4)、0.8％(重量)CuPc-1(來自制備例3)、0.4wt％(重量比)SiPc-1(來自制備2)、和0或100ppm的穩(wěn)定劑Q7(來自實(shí)施例3)。將該電泳液注射進(jìn)電泳顯示器盒，該盒在兩個ITO/PET膜之間有35μm的盒間隙，其中ITO/PET膜預(yù)涂布有一薄層(約3μm)聚氨基甲酸酯P9820(來自Huntsman Polyurethanes公司)。然后經(jīng)填充的電泳顯示器盒用Norland 65紫外線粘合劑進(jìn)行密封。
將樣品切換到它們的最大光密度(Dmax)狀態(tài)并暴露于高強(qiáng)度可見光17小時(shí)，該可見光發(fā)射自裝備有標(biāo)準(zhǔn)EKE燈泡的光纖，其紅外輻射用玻璃管形瓶中的去離子水(光程為2.5cm厚)過濾掉。結(jié)果總結(jié)于表2中。
表2Q7對電泳顯示器對比度的耐光性的影響

(1)驅(qū)動條件+/-40V，0.2Hz。
可以清楚地看到，在電泳液(實(shí)施例8)中含有100ppm穩(wěn)定劑Q7的電泳顯示器在對比度和最小光密度(Dmin)上基本上沒有顯示出變化。相反，沒有穩(wěn)定劑Q7的電泳顯示器(比較實(shí)施例9)在對比度和最小光密度上均表現(xiàn)出顯著的變化。
雖然本發(fā)明已經(jīng)參考其特定的具體實(shí)施例而加以描述，但是對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說，可以做多種的改變，以及有多種的等效物可以取代，而不偏離本發(fā)明的真正精神和范圍。此外，可以做許多修改來適合特殊的情況、材料、組合物、工藝、一個工藝步驟或多個步驟，而不偏離本發(fā)明的目的、精神和范圍。所有這些改動均在本申請的保護(hù)范圍內(nèi)。所以，本發(fā)明以說明書為依據(jù)，其保護(hù)范圍按照現(xiàn)有技術(shù)所允許的進(jìn)行限定。
權(quán)利要求
1.一種由下述化學(xué)式表示的染料穩(wěn)定劑 其中M是金屬離子；n＝2或3；R1、R2、R3、R4、和R5獨(dú)立地是Rf-A-(其中Rf和A在下文進(jìn)行定義)、氫、羥基、鹵素、硝基、氰基、烷基、烷芳基、芳烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、苯甲?；⒁阴；?、羰基、磺?；?、酰氨基、氨基甲酰基、亞磺酰氨基、氨磺酰、或雜環(huán)基，或任何R1、R2、R3、R4、或R5一起可形成環(huán)烷基或雜環(huán)基團(tuán)，只要至少R1、R2、R3、R4、和R5之一是Rf-A-；A在Rf-A-中是不存在、氧、或亞烷基鏈；以及Rf是氟烷基、或氟化聚合物鏈或低聚物鏈。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料穩(wěn)定劑，其中所述金屬離子是二價(jià)金屬離子。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的染料穩(wěn)定劑，其中所述金屬離子是Co、Cu、Fe、Mn、Ni、Zr、Pd、Pt、或Zn。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的染料穩(wěn)定劑，其中所述金屬離子是Ni。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料穩(wěn)定劑，其中Rf是由一種或多種類型的氟化單體制備而成，所述氟化單體選自由環(huán)氧化物、氫化呋喃、環(huán)內(nèi)酯、環(huán)內(nèi)酰胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基醚、和乙烯基烷烴組成的組。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料穩(wěn)定劑，其中Rf是 其中在Rf主鏈上的開鏈取代基位置(未標(biāo)明)可相同或不同并且可獨(dú)立地選自由氫、鹵素(特別是氟基)、烷基、芳基、烷芳基、氟烷基、氟芳基、氟烷芳基、-OR11、OCOR11、-COOR11、-CONR11R12(其中R11和R12獨(dú)立地是氫、烷基、芳基、烷芳基、氟烷基、氟芳基、氟烷芳基、或氟化聚醚)、及其取代的衍生物組成的組；Z1、Z2、和Z3獨(dú)立地是氧或不存在；α、β、和γ是相應(yīng)重復(fù)單元的重量分?jǐn)?shù)并獨(dú)立地是在0至1的范圍內(nèi)，它們的總和不大于1。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料穩(wěn)定劑，其中R1、R2、R3、R4、和R5之一是Rf-A-，而剩余四者獨(dú)立地是氫或烷基。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料穩(wěn)定劑，其中R1、R2、R3、和R4之一是Rf-A-，R5是烷基，而剩余三者均是氫。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的染料穩(wěn)定劑，其中R5是甲基。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的染料穩(wěn)定劑，其中Rf-A-中的A是氧或不存在，而Rf是完全或部分地氟化的6至20個碳原子的烷基。
11.根據(jù)權(quán)利要求6所述的染料穩(wěn)定劑，其中Rf-A-中的A是氧或亞烷基鏈，而Rf是氟化聚合物鏈或低聚物鏈。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的染料穩(wěn)定劑，其中Rf是 其中在Rf主鏈上的開鏈取代基位置(未標(biāo)明)可相同或不同并且可獨(dú)立地選自由氫、鹵素(特別是氟基)、烷基、芳基、烷芳基、氟烷基、氟芳基、氟烷芳基、-OR11、OCOR11、-COOR11、-CONR11R12(其中R11和R12獨(dú)立地是氫、烷基、芳基、烷芳基、氟烷基、氟芳基、氟烷芳基、或氟化聚醚)、及其取代的衍生物組成的組；Z1、Z2、和Z3獨(dú)立地是氧或不存在；α、β、和γ是相應(yīng)重復(fù)單元的重量分?jǐn)?shù)并獨(dú)立地是在0至1的范圍內(nèi)，它們的總和不大于1。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的染料穩(wěn)定劑，其中Rf是氟含量不小于40wt％的氟化聚合物鏈或低聚物鏈。
14.根據(jù)權(quán)利要求11所述的染料穩(wěn)定劑，其中所述氟化聚合物鏈或低聚物鏈?zhǔn)欠趸?br> 15.一種由化學(xué)式2和化學(xué)式3表示的染料穩(wěn)定劑 化學(xué)式2 化學(xué)式3其中M′是不存在或金屬離子；n＝2或3；R1、R2、R3、R4、和R5獨(dú)立地是Rf-A-(其中Rf和A在下文進(jìn)行定義)、氫、羥基、鹵素、硝基、氰基、烷基、烷芳基、芳烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、苯甲酰基、乙?；?、羰基、磺?；?、酰氨基、氨基甲酰基、亞磺酰氨基、氨磺酰、或雜環(huán)基，或任何R1、R2、R3、R4、或R5一起可形成環(huán)烷基或雜環(huán)基團(tuán)，只要在化學(xué)式2中至少R1、R2、R3、和R4之一和在化學(xué)式3中至少R1、R2、R3、R4、和R5之一是Rf-A-；A在Rf-A-中是不存在、氧、或亞烷基鏈；以及Rf是氟烷基、或氟化聚合物鏈或低聚物鏈。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的染料穩(wěn)定劑，其中所述金屬離子是Ni、Co、Cu、Fe、Mn、Zr、Pd、Pt、Mg、Al、或Zn。
17.根據(jù)權(quán)利要求15所述的染料穩(wěn)定劑，其中Rf是由一種或多種類型的氟化單體制備而成，所述氟化單體選自由環(huán)氧化物、氫化呋喃、環(huán)內(nèi)酯、環(huán)內(nèi)酰胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基醚、和乙烯基烷烴組成的組。
18.由化學(xué)式4、5、或6表示的染料穩(wěn)定劑 化學(xué)式4 化學(xué)式5 化學(xué)式6其中R1、R2、和R3獨(dú)立地是Rf-A-(其中Rf和A在下文進(jìn)行定義)、氫、羥基、鹵素、硝基、氰基、烷基、烷芳基、芳烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、苯甲酰基、乙酰基、羰基、磺?；?、酰氨基、氨基甲?；?、亞磺酰氨基、氨磺酰、或雜環(huán)基，或任何R1、R2、R3一起可形成環(huán)烷基或雜環(huán)基團(tuán)，只要在化學(xué)式4或5中至少R1和R2之一和在化學(xué)式6中至少R1、R2、和R3之一是Rf-A-；A在Rf-A-中是不存在、氧、或亞烷基鏈；以及Rf是氟烷基、或氟化聚合物鏈或低聚物鏈。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的染料穩(wěn)定劑，其中Rf是由一種或多種類型的氟化單體制備而成，所述氟化單體選自由環(huán)氧化物、氫化呋喃、環(huán)內(nèi)酯、環(huán)內(nèi)酰胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基醚、和乙烯基烷烴組成的組。
20.根據(jù)權(quán)利要求1、15、或18所述的染料穩(wěn)定劑，其中A在Rf-A-中是不存在，而Rf是20個碳原子的氟化烷基。
21.根據(jù)權(quán)利要求1、15、或18所述的染料穩(wěn)定劑，其中化學(xué)式1和3中的R1、R2、R3、R4、和R5，化學(xué)式2中的R1、R2、R3、和R4，化學(xué)式4和5中的R1和R2，以及化學(xué)式6中的R1、R2、和R3是經(jīng)過選擇的，以便使所述染料穩(wěn)定劑分子的總氟含量占所述分子重量的至少10％。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的染料穩(wěn)定劑，其中所述染料穩(wěn)定劑分子的所述總氟含量占所述分子重量的至少20％。
23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的染料穩(wěn)定劑，其中所述染料穩(wěn)定劑分子的所述總氟含量占所述分子重量的至少50％。
24.一種電泳液，包括分散于介電溶劑或溶劑混合物中的帶電荷顏料微粒、著色劑或著色劑混合物、以及由化學(xué)式1表示的染料穩(wěn)定劑 其中M是金屬離子；n＝2或3；R1、R2、R3、R4、和R5獨(dú)立地是Rf-A-(其中Rf和A在下文進(jìn)行定義)、氫、羥基、鹵素、硝基、氰基、烷基、烷芳基、芳烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、苯甲?；?、乙酰基、羰基、磺酰基、酰氨基、氨基甲?；?、亞磺酰氨基、氨磺酰、或雜環(huán)基，或任何R1、R2、R3、R4、或R5一起可形成環(huán)烷基或雜環(huán)基團(tuán)，只要至少R1、R2、R3、R4、和R5之一是Rf-A-；A在Rf-A-中是不存在、氧、或亞烷基鏈；以及Rf是氟烷基、或氟化聚合物鏈或低聚物鏈，或 化學(xué)式2化學(xué)式3其中M′是不存在或金屬離子；n＝2或3；R1、R2、R3、R4、和R5獨(dú)立地是Rf-A-(其中Rf和A在下文進(jìn)行定義)、氫、羥基、鹵素、硝基、氰基、烷基、烷芳基、芳烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、苯甲?；?、乙?；?、羰基、磺?；?、酰氨基、氨基甲酰基、亞磺酰氨基、氨磺酰、或雜環(huán)基，或任何R1、R2、R3、R4、或R5一起可形成環(huán)烷基或雜環(huán)基團(tuán)，只要在化學(xué)式2中至少R1、R2、R3、和R4之一和在化學(xué)式3中至少R1、R2、R3、R4、和R5之一是Rf-A-；A在Rf-A-中是不存在、氧、或亞烷基鏈；以及Rf是氟烷基、或氟化聚合物鏈或低聚物鏈，或 化學(xué)式4 化學(xué)式5 化學(xué)式6其中R1、R2、和R3獨(dú)立地是Rf-A-(其中Rf和A在下文進(jìn)行定義)、氫、羥基、鹵素、硝基、氰基、烷基、烷芳基、芳烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、苯甲?；?、乙?；?、羰基、磺?；?、酰氨基、氨基甲?；?、亞磺酰氨基、氨磺酰、或雜環(huán)基，或任何R1、R2、R3一起可形成環(huán)烷基或雜環(huán)基團(tuán)，只要在化學(xué)式4或5中至少R1和R2之一和在化學(xué)式6中至少R1、R2、和R3之一是Rf-A-；A在Rf-A-中是不存在、氧、或亞烷基鏈；以及Rf是氟烷基、或氟化聚合物鏈或低聚物鏈。
25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的電泳液，其中所述金屬離子是Co、Cu、Fe、Mn、Ni、Zr、Pd、Pt、或Zn。
26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的電泳液，其中所述金屬離子是Ni。
27.根據(jù)權(quán)利要求24所述的電泳液，其中Rf是由一種或多種類型的氟化單體制備而成，所述氟化單體選自由環(huán)氧化物、氫化呋喃、環(huán)內(nèi)酯、環(huán)內(nèi)酰胺、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯基醚、和乙烯基烷烴組成的組。
28.根據(jù)權(quán)利要求24所述的電泳液，其中R1、R2、R3、R4、和R5之一是Rf-A-，而剩余四者獨(dú)立地是氫或烷基。
29.根據(jù)權(quán)利要求24所述的電泳液，其中R1、R2、R3、和R4之一是Rf-A-，R5是烷基，而剩余三者均是氫。
30.根據(jù)權(quán)利要求29所述的電泳液，其中R5是甲基。
31.根據(jù)權(quán)利要求28所述的電泳液，其中A在Rf-A-中是氧或不存在，而Rf是完全或部分地氟化的6至20個碳原子的烷基。
32.根據(jù)權(quán)利要求28所述的電泳液，其中A在Rf-A-中是氧或亞烷基鏈，而Rf是氟化聚合物鏈或低聚物鏈。
33.根據(jù)權(quán)利要求32所述的電泳液，其中Rf是 其中在Rf主鏈上的開鏈取代基位置(未標(biāo)明)可相同或不同并且可獨(dú)立地選自由氫、鹵素(特別是氟基)、烷基、芳基、烷芳基、氟烷基、氟芳基、氟烷芳基、-OR11、OCOR11、-COOR11、-CONR11R12(其中R11和R12獨(dú)立地是氫、烷基、芳基、烷芳基、氟烷基、氟芳基、氟烷芳基、或氟化聚醚)、以及其取代的衍生物組成的組；Z1、Z2、和Z3獨(dú)立地是氧或不存在；α、β、和γ是相應(yīng)重復(fù)單元的重量分?jǐn)?shù)并獨(dú)立地是在0至1的范圍內(nèi)，它們的總和不大于1。
34.根據(jù)權(quán)利要求24所述的電泳液，其中Rf是氟含量不小于重量的40％的氟化聚合物鏈或低聚物鏈。
35.根據(jù)權(quán)利要求24所述的電泳液，其中所述氟化聚合物鏈或低聚物鏈?zhǔn)欠趸?br> 36.根據(jù)權(quán)利要求28所述的電泳液，其中A在Rf-A-中是不存在，而Rf是20個碳原子的氟化烷基。
37.根據(jù)權(quán)利要求24所述的電泳液，其中所述著色劑是Si酞菁或萘酞菁染料。
38.根據(jù)權(quán)利要求37所述的電泳液，其中所述Si酞菁或萘酞菁染料是由以下化學(xué)式表示 其中n′對硅酞菁(II)是0-4或?qū)栎撂?III)是0-6；R6獨(dú)立地是Rf′-X-(其中Rf′如下述所定義，而X是單鍵、-CH2O-、-CH2CH2O-、或-CO-)、烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、R’O-、R’S-、R’R”N-、R’CO-、R’OCO-、R’COO-、R’CONR”-、R’R”NCO-、R’NHCONR”-、R’SO2NR”-、R’R”NSO2-、或者它們的鹵化，尤其是氟化衍生物，其中R’和R”獨(dú)立地是氫、Rf′(如下述所定義)、烷基、芳基、芳烷基、或者烷芳基；Z是O或者NR’，其中R’如上述所定義；R7是氫、Rf′-Y-(其中Rf′如下述所定義，并且Y是單鍵、-CH2-或者-CH2CH2-)、烷基、氟烷基、或者-SiR8R9R10，其中R8、R9、和R10獨(dú)立地是具有1至20個碳原子的烷基或者氟烷基，或者具有2至40個碳原子的烷氧基或者氟烷氧基；以及Rf′是低分子量(100-100,000)氟化聚合物或低聚物部分。
39.根據(jù)權(quán)利要求38所述的電泳液，其中所述取代基R6、R7、R8、R9、R10、Rf′，以及n′是經(jīng)過選擇的，使得所述硅酞菁染料中總的氟含量至少占所述染料分子重量的20％。
40.根據(jù)權(quán)利要求39所述的電泳液，其中所述取代基R6、R7、R8、R9、R10、Rf′，以及n′是經(jīng)選擇的，使得所述硅酞菁染料中總的氟含量至少占所述染料分子重量的30％。
41.根據(jù)權(quán)利要求40所述的電泳液，其中所述取代基R6、R7、R8、R9、R10、Rf′，以及n′是經(jīng)選擇的，使得所述硅酞菁染料中總的氟含量至少占所述染料分子重量的50％。
42.根據(jù)權(quán)利要求24所述的電泳液，其中所述著色劑混合物包括Si酞菁或萘酞菁染料和Cu酞菁染料。
43.根據(jù)權(quán)利要求42所述的電泳液，其中所述Cu酞菁染料是由以下化學(xué)式表示 其中Rf″是CnHxF2n+1-x，其中n是1-18，而a、b、c、和d獨(dú)立地是0-4，以a+b+c+d≥3為條件。
44.根據(jù)權(quán)利要求43所述的電泳液，其中n是4-12。
45.根據(jù)權(quán)利要求42所述的電泳液，其中所述Si酞菁或萘酞菁染料與所述Cu酞菁染料的比率是1/10至10/1。
46.根據(jù)權(quán)利要求45所述的電泳液，其中所述Si酞菁或萘酞菁染料與所述Cu酞菁染料的所述比率是1/5至5/1。
47.根據(jù)權(quán)利要求46所述的電泳液，其中所述Si酞菁或萘酞菁染料與所述Cu酞菁染料的所述比率是1/3至3/1。
48.根據(jù)權(quán)利要求24所述的電泳液，其中所述介電溶劑是鹵化溶劑。
49.根據(jù)權(quán)利要求48所述的電泳液，其中所述溶劑是氟化溶劑。
50.根據(jù)權(quán)利要求49所述的電泳液，其中所述氟化溶劑是選自由全氟烷類、全氟環(huán)烷類、全氟芳基烷類、全氟叔胺類、全氟聚醚類、氫氟聚醚類、和聚三氟氯乙烯組成的組。
51.根據(jù)權(quán)利要求50所述的電泳液，其中所述全氟聚醚和氫氟聚醚是選自由Ausimont HT-170、HT-200、HT-230、ZT-180、和Dupont三氟(三氟甲基)-環(huán)氧乙烷均聚物K-6和K-7液組成的組。
52.一種電泳顯示器，包括填充以顯示器組合物的顯示盒，所述顯示器組合物包括分散于介電溶劑中的顏料微粒、著色劑或著色劑混合物、以及由以下化學(xué)式表示的染料穩(wěn)定劑 其中M是金屬離子；n＝2或3；R1、R2、R3、R4、和R5獨(dú)立地是Rf-A-(其中Rf和A在下文進(jìn)行定義)、氫、羥基、鹵素、硝基、氰基、烷基、烷芳基、芳烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、苯甲酰基、乙酰基、羰基、磺酰基、酰氨基、氨基甲酰基、亞磺酰氨基、氨磺酰、或雜環(huán)基，或任何R1、R2、R3、R4、或R5一起可形成環(huán)烷基或雜環(huán)基團(tuán)，只要至少R1、R2、R3、R4、和R5之一是Rf-A-；A在Rf-A-中是不存在、氧、或亞烷基鏈；以及Rf是氟烷基、或氟化聚合物鏈或低聚物鏈，或 化學(xué)式2 化學(xué)式3其中M′是不存在或金屬離子；n＝2或3；R1、R2、R3、R4、和R5獨(dú)立地是Rf-A-(其中Rf和A在下文進(jìn)行定義)、氫、羥基、鹵素、硝基、氰基、烷基、烷芳基、芳烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、苯甲?；⒁阴；Ⅳ驶?、磺酰基、酰氨基、氨基甲?；?、亞磺酰氨基、氨磺酰、或雜環(huán)基，或任何R1、R2、R3、R4、或R5一起可形成環(huán)烷基或雜環(huán)基團(tuán)，只要在化學(xué)式2中至少R1、R2、R3、和R4之一和在化學(xué)式3中至少R1、R2、R3、R4、和R5之一是Rf-A-；A在Rf-A-中是不存在、氧、或亞烷基鏈；以及Rf是氟烷基、或氟化聚合物鏈或低聚物鏈，或 化學(xué)式4化學(xué)式5 化學(xué)式6其中R1、R2、和R3獨(dú)立地是Rf-A-(其中Rf和A在下文進(jìn)行定義)、氫、羥基、鹵素、硝基、氰基、烷基、烷芳基、芳烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、苯甲?；?、乙酰基、羰基、磺?；Ⅴ０被?、氨基甲?；?、亞磺酰氨基、氨磺酰、或雜環(huán)基，或任何R1、R2、R3一起可形成環(huán)烷基或雜環(huán)基團(tuán)，只要在化學(xué)式4或5中至少R1和R2之一和在化學(xué)式6中至少R1、R2、和R3之一是Rf-A-；A在Rf-A-中是不存在、氧、或亞烷基鏈；以及Rf是氟烷基、或氟化聚合物鏈或低聚物鏈。
53.根據(jù)權(quán)利要求52所述的顯示器，是用微型杯技術(shù)制備而成。
54.根據(jù)權(quán)利要求52所述的顯示器，是用微膠囊化方法制備而成。
全文摘要
本發(fā)明涉及新穎的氟化染料穩(wěn)定劑，該氟化染料穩(wěn)定劑在鹵化溶劑中具有較高的猝滅效率和溶解度。這些染料穩(wěn)定劑在不利的光氧化條件下已顯示出對改善染料堅(jiān)牢度具有顯著的效果。
文檔編號C07D249/20GK1504514SQ0315443
公開日2004年6月16日 申請日期2003年9月27日 優(yōu)先權(quán)日2002年10月15日
發(fā)明者方凱如, 李英熙, 楊進(jìn), 臧宏玫, 古海燕, 桑達(dá)拉維爾·P·阿南薩維爾, 梁榮昌, 維爾 P 阿南薩維爾 申請人:希畢克斯影像有限公司