專利名稱：1-硝基-2-乙基蒽醌的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及精細(xì)化工染料中間體的制備方法。
背景技術(shù)：
1-硝基-2-乙基蒽醌是制備高品質(zhì)還原染料和分散染料的重要原料，用它還可以制備蒽醌[1，2-c]甲基異噁唑，進(jìn)而可制備1-氨基-2-乙酰基或1，4-二氨基-2-乙酰基蒽醌等重要的分散染料和還原染料的中間體，因此，具有非常重要的應(yīng)用前景。
目前，國內(nèi)外已知的1-硝基-2-乙基蒽醌及其同系物的制備方法主要有濃硫酸做介質(zhì)的純硝酸硝化法(化學(xué)文摘C.A.6，3594)，是將2-乙基蒽醌溶于濃硫酸中，直接加純硝酸進(jìn)行硝化；另外有混酸硝化法(化學(xué)文摘C.A.51，13833i<1957>)是將2-乙基蒽醌溶于濃硫酸中，加入混酸進(jìn)行硝化；還有高壓硝化法(Pol .46428<1960>)，是將其與氟化氫、硝酸鉀混合均勻后，在高壓釜中加壓進(jìn)行反應(yīng)。純硝酸硝化和混酸硝化法進(jìn)行硝化終了后，需要加水稀釋才能析出產(chǎn)物，這會造成大量的廢酸。同時，由于硝酸過量較多，副反應(yīng)及副產(chǎn)物也會較多，給分離提純帶來較大的麻煩。高壓硝化法對反應(yīng)設(shè)備材質(zhì)要求較高，增加了該方法的成本。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種有機溶劑法制備1-硝基-2-乙基蒽醌的新工藝。首先將1倍98.5％以上的2-乙基蒽醌溶解在5-10倍的有機溶劑(鹵代烴二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯、二氯苯)中，加入0.2-0.5倍發(fā)煙硝酸，再加入0.5-5.0倍濃硫酸，在0-45℃下反應(yīng)2-12小時，反應(yīng)結(jié)束后蒸出溶劑(以備循環(huán)使用)過濾，水洗至中性，干燥，制得1-硝基-2-乙基蒽醌粗產(chǎn)品；然后，將粗產(chǎn)品懸浮于亞硫酸鈉溶液中，使2-乙基蒽醌與亞硫酸鈉的摩爾比為1∶1.1-2.5，加入氫氧化鈉，使2-乙基蒽醌與氫氧化鈉的重量比為1∶0.1-0.35，加熱至90-98℃，反應(yīng)4-10小時，熱過濾、熱水洗滌濾餅，干燥，得到純度在99.8％以上的1-硝基-2-乙基蒽醌。
本方法具有溫度易控制，硝酸用量少，副反應(yīng)少，產(chǎn)物容易處理，廢酸量小，設(shè)備不需特殊材質(zhì)等優(yōu)點，有較大的工業(yè)價值。
具體實施例方式
實施例1取4.8克2-乙基蒽醌溶于20-45毫升的二氯甲烷中，加入硝酸0.4-1.5毫升及1.8-2.3毫升濃硫酸，25-40℃攪拌反應(yīng)2-8小時。反應(yīng)完畢，蒸出其中的二氯甲烷，過濾，水洗至中性，干燥。將制得1-硝基-2-乙基蒽醌粗品懸浮于含有1-2g亞硫酸鈉溶液中，加入0.1g左右氫氧化鈉，溶液于90-98℃反應(yīng)4-10小時，趁熱過濾，用適量的熱水洗滌幾次，干燥。得到純1-硝基-2-乙基蒽醌5.2g。產(chǎn)率約為93％。
實施例2取4.8克2-乙基蒽醌溶于45-70毫升的氯苯中，加入硝酸0.8-2.0毫升及1.0-1.8毫升濃硫酸，0-20℃攪拌反應(yīng)6-12小時。反應(yīng)完畢，蒸出其中的氯苯，過濾，水洗至中性，干燥。將制得1-硝基-2-乙基蒽醌粗品懸浮于含有1.5-2.5g亞硫酸鈉溶液中，加入0.15g左右氫氧化鈉，溶液于90-98℃反應(yīng)4-10小時，趁熱過濾，用適量的熱水洗滌幾次濾餅，干燥。得到純1-硝基-2-乙基蒽醌5.5g。產(chǎn)率約為98％。
權(quán)利要求
1.一種由2-乙基蒽醌與硝酸和硫酸反應(yīng)制備1-硝基-2-乙基蒽醌的方法，其特征在于該方法是將1倍含量98.5％以上的2-乙基蒽醌溶解在5-10倍的有機溶劑中，加入0.2-0.5倍發(fā)煙硝酸，再加入0.5-5.0倍濃硫酸，在0-45℃下反應(yīng)2-12小時，反應(yīng)結(jié)束后，蒸出溶劑，過濾，濾餅水洗至中性，干燥，得到1-硝基-2-乙基蒽醌粗產(chǎn)品；然后將粗產(chǎn)品懸浮在亞硫酸鈉溶液中，使2-乙基蒽醌與亞硫酸鈉的摩爾比為1∶1.1-2.5，加入氫氧化鈉，使2-乙基蒽醌與氫氧化鈉的重量比為1∶0.1-0.35，加熱至90-98℃，反應(yīng)4-10小時，熱過濾，熱水洗滌濾餅，干燥，制得純度在99.8％以上的1-硝基-2-乙基蒽醌。
2.按照權(quán)利要求1所述的1-硝基-2-乙基蒽醌的制備方法，其特征在于所用的溶劑為鹵代烴二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷、氯仿、四氯化碳、氯苯、二氯苯。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種有機溶劑法制備1－硝基－2－乙基蒽醌的新工藝，即將2－乙基蒽醌溶解在鹵代烴有機溶劑中，用發(fā)煙硝酸和濃硫酸進(jìn)行硝化，蒸出溶劑后，過濾、洗滌、干燥得1－硝基－2－乙基蒽醌粗品；再用亞硫酸鈉和氫氧化鈉溶液加熱處理，過濾、洗滌，干燥，制得純度99.8％以上的1－硝基－2－乙基蒽醌。該方法具有溫度易控制，硝酸用量少，副反應(yīng)少，產(chǎn)物易處理，溶劑可回收循環(huán)使用，廢酸量小，設(shè)備不需特殊材質(zhì)等優(yōu)點，有較大的工業(yè)生產(chǎn)價值。
文檔編號C07C205/47GK1519223SQ0315920
公開日2004年8月11日 申請日期2003年9月2日 優(yōu)先權(quán)日2003年9月2日
發(fā)明者董良軍, 李宗石, 陳廣濤, 喬衛(wèi)紅 申請人:海門市江濱化工二廠, 大連理工大學(xué)