專(zhuān)利名稱(chēng)：聚醛亞胺的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
和現(xiàn)有技術(shù)本發(fā)明涉及新型的聚醛亞胺。這些聚醛亞胺是無(wú)氣味的和可以從含有脂族伯氨基的多元胺和無(wú)氣味醛獲得，該含有脂族伯氨基的多元胺以下也稱(chēng)為伯脂族多元胺。通過(guò)聚醛亞胺的水解再次形成所述醛和所述多元胺。
醛亞胺是選自一類(lèi)化合物的物質(zhì)，該類(lèi)化合物自身是長(zhǎng)期已知的，例如描述于R.W.Layer，Chem.Rev.1963，63，489-510。已知醛亞胺在與水接觸時(shí)可能水解生成相應(yīng)的醛和胺。在水不存在下，醛亞胺是極其穩(wěn)定的化合物。由于此特性，它們例如用于鍵合或保護(hù)胺或醛。例如在US3420800和US3567692中所述，醛亞胺用于聚氨酯化學(xué)，其中它們與異氰酸酯結(jié)合，生產(chǎn)穩(wěn)定的可貯存的組合物。在這樣的組合物中，由于醛亞胺在水(例如形式為來(lái)自空氣的濕氣)存在下釋放胺，該胺能夠與異氰酸酯反應(yīng)和這樣導(dǎo)致交聯(lián)，所以醛亞胺也稱(chēng)為“潛固化劑”。
醛一般是有特別強(qiáng)烈氣味的物質(zhì)，這對(duì)于與這樣的醛密切接觸的那些人，是令人不愉快的和可能引發(fā)頭痛、惡心或其它健康問(wèn)題。因此許多醛，或從它們衍生的醛亞胺，僅具有有限的可使用性，這是由于總是必須注意良好的通風(fēng)或必須佩戴呼吸防護(hù)用具。
為避免在應(yīng)用方面的這樣的限制，非常需要聚醛亞胺，該聚醛亞胺無(wú)氣味和在水解時(shí)釋放同樣無(wú)氣味的醛。
對(duì)熟練技術(shù)人員清楚的是，術(shù)語(yǔ)“無(wú)氣味”難以定義。在此和在整個(gè)文件中它應(yīng)當(dāng)理解為“不可由具有嗅覺(jué)的人類(lèi)個(gè)體感覺(jué)到或僅由具有嗅覺(jué)的人類(lèi)個(gè)體輕微感覺(jué)到(可聞到)”。
迄今為止有各種降低聚醛亞胺或在它們水解過(guò)程中釋放的醛的氣味的嘗試。
US6136942描述了單組分聚氨酯，該聚氨酯含有脂族多元胺的3-苯氧基苯甲醛亞胺和類(lèi)似的化合物，并據(jù)稱(chēng)為低氣味地固化。然而，使用這些固化劑時(shí)釋放的芳族醛的氣味明顯可感覺(jué)到而對(duì)于許多應(yīng)用是不可容忍的。
US4469831描述了脂族多元胺的2，2-二甲基-3-(異丁酰氧基)-丙醛亞胺作為單組分聚氨酯的固化劑的用途。得到具有據(jù)稱(chēng)較少氣味的組合物。然而，采用所述聚醛亞胺時(shí)釋放的醛引起長(zhǎng)期保持的刺激性氣味，該氣味對(duì)于許多應(yīng)用是不可容忍的。
US4853454尤其描述了單組分聚氨酯組合物，該組合物含有脂族多元胺的經(jīng)取代的2，2-二甲基丙醛亞胺。據(jù)說(shuō)在所述聚醛亞胺水解期間釋放的醛由于它們的高蒸氣壓而導(dǎo)致?lián)Q(chēng)具有非常低氣味的組合物。然而當(dāng)使用所述的聚醛亞胺時(shí)，在此情況下也存在可長(zhǎng)時(shí)間感覺(jué)到的令人不快的氣味，這使這些物質(zhì)同樣不適于氣味敏感性應(yīng)用。
US4720535描述了濕固化的聚氨酯組合物，該組合物含有芳族多元胺的經(jīng)取代的2，2-二甲基丙醛亞胺。由于使用的芳族多元胺，所述聚醛亞胺的使用是不合適的。一方面，芳族多元胺一般比脂族多元胺明顯更為毒性，和另一方面芳族多元胺的聚醛亞胺在如下兩個(gè)方面的反應(yīng)性明顯不如脂族多元胺的聚醛亞胺醛亞胺基團(tuán)的水解，作為主要地，隨后與對(duì)胺為反應(yīng)性的組分的反應(yīng)。此外，已知芳族多元胺在光影響下變色。另外，大多數(shù)此處所述的醛同樣引起從可顯著感覺(jué)的到強(qiáng)烈的氣味。
迄今為止沒(méi)有可供利用的脂族多元胺的聚醛亞胺，該聚醛亞胺是無(wú)氣味的和在水解時(shí)釋放無(wú)氣味的醛。
問(wèn)題和解決方案本發(fā)明要解決的問(wèn)題因此是提供無(wú)氣味的聚醛亞胺，該聚醛亞胺的醛亞胺基團(tuán)在與水接觸時(shí)快速水解和在該水解過(guò)程中釋放的醛不引起任何可感覺(jué)到的氣味。聚醛亞胺和它們的水解產(chǎn)物兩者都應(yīng)當(dāng)盡可能是毒理學(xué)上無(wú)異議的。
令人驚奇地發(fā)現(xiàn)上述問(wèn)題可以通過(guò)權(quán)利要求1的聚醛亞胺解決。本發(fā)明的聚醛亞胺可以從至少一種含有脂族伯氨基的多元胺和至少一種根據(jù)下文規(guī)定的通式的醛獲得。
令人驚奇和對(duì)于熟練技術(shù)人員不顯而易見(jiàn)的事實(shí)在于，此類(lèi)聚醛亞胺具有作為固化劑足夠高的反應(yīng)性，該固化劑用于帶有對(duì)胺為反應(yīng)性的組分的體系。熟練技術(shù)人員會(huì)期望，由于這樣的聚醛亞胺的疏水性結(jié)構(gòu)，它們不能很好地取得醛亞胺基團(tuán)水解需要的水，和因此它們的水解僅緩慢和不完全地進(jìn)行。然而，不可預(yù)料地，在與濕氣接觸時(shí)這樣的聚醛亞胺快速和完全地水解。它們的反應(yīng)性可以與明顯較不疏水性的聚醛亞胺的反應(yīng)性相比，例如其在US4469831中所述。
用于聚醛亞胺的醛的制備使用可容易得到的便宜原料和由如下物質(zhì)的酯化令人驚奇地簡(jiǎn)單完成難揮發(fā)的羧酸，例子是長(zhǎng)鏈脂肪酸，與β-羥基醛，特別地3-羥基新戊醛。令人驚奇地可以無(wú)溶劑地進(jìn)行此反應(yīng)步驟。依賴(lài)于使用的羧酸，獲得的醛在室溫下是固體或液體。它們隨后可以良好與多元胺反應(yīng)成相應(yīng)的聚醛亞胺。由于可以無(wú)溶劑地進(jìn)行整個(gè)制備工藝，所以不需要溶劑的蒸餾脫除，這一方面簡(jiǎn)化了制備工藝和另一方面避免聚醛亞胺中可能的溶劑殘余物可能引起令人討厭的氣味。
最后發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的聚醛亞胺適用于濕反應(yīng)性組合物，該組合物含有對(duì)胺為反應(yīng)性的組分。這些組合物在排除濕氣的條件下貯存穩(wěn)定。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及可以從如下物質(zhì)獲得的聚醛亞胺至少一種含有脂族伯氨基的多元胺A和至少一種醛B。這些聚醛亞胺以及在它們水解期間形成的醛B是無(wú)氣味的。另外公開(kāi)了制備這些聚醛亞胺和醛B的方法，和水解聚醛亞胺的方法。
最后描述了這些聚醛亞胺在組合物中的用途，該組合物為粘合劑、密封劑、涂料或覆蓋物。
本發(fā)明的聚醛亞胺的特征在于它們是無(wú)氣味的，在與水接觸時(shí)快速水解，在它們的水解期間和之后不引起任何可感覺(jué)到的氣味，和在排除水的條件下在組合物中貯存穩(wěn)定，該組合物含有對(duì)胺為反應(yīng)性的組分。
發(fā)明詳述本發(fā)明涉及可以從如下物質(zhì)獲得的聚醛亞胺至少一種含有脂族伯氨基的多元胺A和至少一種具有通式(I)的醛B 其中Y1和Y2一方面彼此獨(dú)立地是烷基、芳基或芳烷基，它們?nèi)缢杩梢栽诿糠N情況下是經(jīng)取代的，如所需可以在每種情況下包含雜原子和如所需可以在每種情況下包含不飽和組分。優(yōu)選Y1＝Y(jié)2＝甲基。
另一方面Y1和Y2可以彼此連接成環(huán)尺寸為5-8個(gè)，優(yōu)選6個(gè)原子，和如所需含有一個(gè)或兩個(gè)單不飽和鍵的碳環(huán)或雜環(huán)。
基團(tuán)R1表示含有11-30個(gè)碳原子的線性或支化烷基鏈，該烷基鏈含有或不含有至少一個(gè)雜原子，特別地含有至少一個(gè)醚氧，或表示含有11-30個(gè)碳原子的單或多不飽和線性或支化烴鏈；或表示通式(II)或(III)的基團(tuán) 在通式(II)和/或(III)中，R2表示含有2-16個(gè)碳原子的線性或支化或環(huán)狀亞烷基鏈，該亞烷基鏈含有或不含有至少一個(gè)雜原子，特別地含有至少一個(gè)醚氧，或表示含有2-16個(gè)碳原子的單或多不飽和的線性或支化或環(huán)狀烴鏈，和R3是含有1-8個(gè)碳原子的線性或支化烷基鏈。Y1和Y2具有已經(jīng)提及的定義，和通式中的虛線表示連接點(diǎn)。
在“聚醛亞胺”或“多元胺”中的“聚(多)”表示形式上含有兩個(gè)或更多個(gè)討論的官能團(tuán)的分子。
術(shù)語(yǔ)“含有脂族伯氨基的多元胺”在本文件中總是表示形式上含有兩個(gè)或更多個(gè)NH2基團(tuán)的化合物，該NH2基團(tuán)連接到脂族、環(huán)脂族或芳脂族基團(tuán)上。它們因此不同于芳族胺，在該芳族胺中氨基直接連接到芳族基團(tuán)上，例如在苯胺或2-氨基吡啶中。
該聚醛亞胺可以從至少一種含有脂族伯氨基的多元胺A和至少一種醛B通過(guò)縮合反應(yīng)在解離出水的條件下制備。這樣的縮合反應(yīng)是非常公知的和例如描述于Houben-Weyl，“Methoden der organischenChemie(有機(jī)化學(xué)方法)”，第XI/2卷，第73頁(yè)及以后幾頁(yè)。以相對(duì)于多元胺A的伯氨基為化學(xué)計(jì)量數(shù)量或化學(xué)計(jì)量過(guò)量將醛B用于此反應(yīng)。
通常，這樣的縮合反應(yīng)在溶劑存在下進(jìn)行，借助該溶劑共沸除去在反應(yīng)期間形成的水。然而為制備本發(fā)明聚醛亞胺，優(yōu)選不使用溶劑的制備方法，其中從反應(yīng)混合物中直接通過(guò)真空除去縮合期間形成的水。通過(guò)無(wú)溶劑制備，不需要在完成的制備之后溶劑的蒸餾脫除，這簡(jiǎn)化了制備工藝。此外，采用此方式聚醛亞胺沒(méi)有溶劑殘余物，該溶劑殘余物可能引起令人討厭的氣味。
適用作用于制備聚醛亞胺的含有脂族伯氨基的多元胺A是例如在聚氨酯或環(huán)氧化學(xué)中使用的常用多元胺?？梢蕴峒暗睦影ㄈ缦挛镔|(zhì)脂族多元胺如乙二胺、1，2-和1，3-丙二胺、2-甲基-1，2-丙二胺、2，2-二甲基-1，3-丙二胺、1，3-和1，4-丁二胺、1，3-和1，5-戊二胺、1，6-己二胺、2，2，4-和2，4，4-三甲基六亞甲基二胺及其混合物、1，7-庚二胺、1，8-辛二胺、4-氨甲基-1，8-辛二胺、1，9-壬二胺、1，10-癸二胺、1，11-十一烷二胺、1，12-十二烷二胺、甲基雙(3-氨基丙基)胺、1，5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD)、1，3-二氨基戊烷(DAMP)、2，5-二甲基-1，6-六亞甲基二胺、環(huán)脂族多元胺如1，2-，1，3-和1，4-二氨基環(huán)己烷、雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷、雙(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)甲烷、雙(4-氨基-3-乙基環(huán)己基)甲烷、雙(4-氨基-3，5-二甲基環(huán)己基)甲烷、1-氨基-3-氨甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(＝異佛爾酮二胺或IPDA)、2-和4-甲基-1，3-二氨基環(huán)己烷及其混合物、1，3-和1，4-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、1-環(huán)己基氨基-3-氨基丙烷、2，5(2，6)-雙(氨基甲基)-二環(huán)[2.2.1]庚烷(NBDA，由Mitsui Chemicals制造)、3(4)，8(9)-雙(氨基甲基)-三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷、1，4-二氨基-2，2，6-三甲基環(huán)己烷(TMCDA)、3，9-雙(3-氨基丙基)-2，4，8，10-四氧雜螺[5.5]十一烷、1，3-和1，4-苯二甲撐二胺、包含醚基團(tuán)的脂族多元胺如雙(2-氨基乙基)醚、4，7-二氧雜癸烷-1，10-二胺、4，9-二氧雜十二烷-1，12-二胺及其高級(jí)低聚物，例如可以名稱(chēng)Jeffamine獲得(由HuntsmanChemicals制造)的含有理論上兩個(gè)或三個(gè)氨基的聚氧化烯-多元胺，以及上述多元胺的混合物。
優(yōu)選的多元胺是1，6-六亞甲基二胺、MPMD、DAMP、2，2，4-和2，4，4-三甲基六亞甲基二胺、4-氨甲基-1，8-辛二胺、IPDA、1，3-和1，4-苯二甲撐二胺、1，3-和1，4-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷、雙(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)甲烷、3(4)，8(9)-雙(氨基甲基)-三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷、1，2-、1，3-和1，4-二氨基環(huán)己烷，含有理論上兩個(gè)或三個(gè)氨基的聚氧化烯-多元胺，特別地JeffamineEDR-148、JeffamineD-230、JeffamineD-400和JeffamineT-403，和特別地，兩種或更多種上述多元胺的混合物。
使用至少一種具有通式(I)的醛B制備聚醛亞胺 在醛B的一個(gè)優(yōu)選制備方法中，初始化合物是通式(IV)的β-羥基醛，它可以例如從甲醛(或低聚甲醛或甲醛的低聚物形式，如1，3，5-三噁烷)和通式(V)的醛在交叉的羥醛加成中，非必要地原位制備。
通式(IV)的β-羥基醛與羧酸反應(yīng)成相應(yīng)的酯，即與長(zhǎng)鏈脂肪酸R1-COOH反應(yīng)成相應(yīng)的脂肪酸酯；和/或與二羧酸單烷基酯HOOC-R2-COOR3反應(yīng)成含有根據(jù)通式(III)的基團(tuán)的醛B；和/或與二羧酸HOOC-R2-COOH反應(yīng)成含有根據(jù)通式(II)的基團(tuán)的醛B，在此情況下為二醛。通式(II)和(III)和R1、R2和R3在此具有已經(jīng)描述的定義。此酯化過(guò)程可根據(jù)已知方法進(jìn)行而不使用溶劑，例如在Houben-Weyl，“Methoden der organischen Chemie”，第VIII卷，第516-528頁(yè)中所述。
通常，這樣的酯化反應(yīng)在溶劑存在下進(jìn)行，該溶劑例如通過(guò)蒸餾再次在完成反應(yīng)之后脫除，可能與在酯化中未反應(yīng)的過(guò)量醇一起脫除。然而，在制備醛B的一個(gè)優(yōu)選方法的情況下，完全不使用溶劑而操作。在該情況下，根據(jù)通式(IV)的β-羥基醛與羧酸或羧酸混合物直接反應(yīng)，而不使用溶劑，其中在真空下除去在酯化期間形成的水。由于用于酯化的羧酸是幾乎無(wú)氣味的，所以在聚醛亞胺中它的痕量同樣不引起任何令人討厭的氣味。為此原因，和由于無(wú)溶劑制備，可以省去在它們制備之后通過(guò)昂貴的方法，如通過(guò)精餾或結(jié)晶而將醛純化，這使制備工藝非常簡(jiǎn)化。
當(dāng)然，使用溶劑的條件下酯化反應(yīng)也是可能的；然而，由于由此需要隨后進(jìn)行昂貴的溶劑分離，或由于溶劑殘余物而不能無(wú)氣味地制備聚醛亞胺，所以它們不是優(yōu)選的。
在使用二羧酸的情況下，如果例如將一部分羧酸基團(tuán)首先用根據(jù)通式(IV)的β-羥基醛酯化，和隨后將剩余的羧酸基團(tuán)與烷基醇(R3-OH)酯化，則獲得含有根據(jù)通式(II)和根據(jù)通式(III)的基團(tuán)的醛B的混合物。這樣的混合物可直接進(jìn)一步用于制備聚醛亞胺。
用于與甲醛反應(yīng)以得到根據(jù)通式(IV)的β-羥基醛的優(yōu)選的根據(jù)通式(V)的醛是如下物質(zhì)異丁醛、2-甲基丁醛、2-乙基丁醛、2-甲基戊醛、2-乙基己醛、環(huán)戊烷甲醛、環(huán)己烷甲醛、1，2，3，6-四氫苯甲醛、2-甲基-3-苯基丙醛、2-苯基丙醛和二苯基乙醛。特別優(yōu)選是異丁醛。
優(yōu)選根據(jù)通式(IV)的β-羥基醛是從甲醛與以上稱(chēng)為優(yōu)選的根據(jù)通式(V)的醛反應(yīng)的產(chǎn)物。特別優(yōu)選是3-羥基新戊醛。
作為用于與根據(jù)通式(IV)的β-羥基醛的酯化的合適羧酸，例如可以提及如下物質(zhì)月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、棕櫚油酸、油酸、芥酸、亞油酸、亞麻酸、桐酸、花生四烯酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸、馬來(lái)酸、富馬酸、六氫鄰苯二甲酸、六氫間苯二甲酸、六氫對(duì)苯二甲酸、3，6，9-三氧雜十一烷二酸和聚乙二醇的相似衍生物、脫氫的蓖麻油酸，以及從天然油和脂肪的工業(yè)皂化得到的脂肪酸，例如，菜籽油、向日葵油、亞麻子油、橄欖樹(shù)油、椰子油、油棕核油和油棕油。
優(yōu)選是月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸和癸二酸和包含這些酸的脂肪酸工業(yè)混合物。
通過(guò)至少一種含有脂族伯氨基的多元胺A和至少一種醛B的反應(yīng)形成例如圖解通式(VI)和(VII)的聚醛亞胺， 其中n是2、3或4和Q意于表示含有脂族伯氨基的多元胺A在脫除所有伯氨基之后的殘基；和
其中m是0-10的整數(shù)和在相同分子中的Q是相同或不同的和在每種情況下意于表示含有脂族伯氨基的多元胺A在脫除所有伯氨基之后的殘基。在通式(VI)和(VII)中的基團(tuán)Y1，Y2，R1和R2在此具有已經(jīng)描述的定義。
如果含有根據(jù)通式(II)的基團(tuán)的二醛B用于制備聚醛亞胺，則其有利地與一元醛B混合使用，而且以一定的數(shù)量比例使用，使得對(duì)于通式(VII)的聚醛亞胺，獲得平均值為1-10的m；或其如此計(jì)量加料使得在聚醛亞胺的制備期間相對(duì)于氨基存在過(guò)量的醛基團(tuán)，其中選擇醛過(guò)量使得對(duì)于通式(VII)的聚醛亞胺同樣獲得平均值為1-10的m。采用兩種方式都獲得具有可良好操作的粘度的低聚物聚醛亞胺的混合物。
作為聚醛亞胺，也可以使用不同聚醛亞胺的混合物，特別還有借助于含有脂族伯氨基的不同多元胺A，與不同或相同醛B反應(yīng)而制備的不同聚醛亞胺的混合物，特別還有借助于具有不同數(shù)目的伯脂族氨基，即不同n數(shù)值的多元胺制備的聚醛亞胺的混合物。
本發(fā)明的聚醛亞胺是無(wú)氣味的。在排除濕氣的條件下，單獨(dú)，或與對(duì)胺為反應(yīng)性的組分，例如異氰酸酯結(jié)合，聚醛亞胺是貯存穩(wěn)定的。在與水接觸時(shí)快速發(fā)生水解，在該水解過(guò)程中釋放出脂族多元胺和醛。在此情況下水可能在液體或氣體聚集態(tài)中與聚醛亞胺接觸。例如，在這樣的水解工藝中，例如空氣濕氣形式的水可以對(duì)聚醛亞胺或?qū)廴﹣啺返慕M合物作用。這樣的接觸過(guò)程的進(jìn)一步例子是通過(guò)如下物質(zhì)的混合引入水或含水組分或釋放水的組分。
對(duì)胺為反應(yīng)性的組分與經(jīng)受水解的聚醛亞胺的反應(yīng)在此不必須需要經(jīng)過(guò)多元胺的階段進(jìn)行。反應(yīng)當(dāng)然也可以采用在聚醛亞胺水解為多元胺的水解的中間階段。例如可想象到的是水解性聚醛亞胺以半縮醛胺的形式直接與對(duì)胺為反應(yīng)性的組分反應(yīng)。
本發(fā)明的聚醛亞胺尤其可用作多元胺源。例如，這樣的聚醛亞胺可以用于組合物，該組合物含有對(duì)胺為反應(yīng)性的組分，例如具有異氰酸酯基團(tuán)的化合物。在與水接觸時(shí)，釋放多元胺，該多元胺采用以上所述的方式與上述對(duì)胺為反應(yīng)性的組分反應(yīng)，和例如將它們交聯(lián)。
本發(fā)明的聚醛亞胺特別好地適于用作固化劑，該固化劑用于粘合劑、密封劑、涂料、泡沫、油漆和地面覆蓋物中。
聚醛亞胺特別好地適用于包含異氰酸酯基團(tuán)的組合物，而且既在單組分體系中用作濕反應(yīng)性潛固化劑，又在雙組分體系中用作阻滯反應(yīng)性的固化劑，其在固化反應(yīng)之前例如通過(guò)空氣濕氣的待進(jìn)行的水解活化允許長(zhǎng)的加工時(shí)間(有效使用期)。
本發(fā)明的聚醛亞胺具有優(yōu)點(diǎn)地特別用于這那些應(yīng)用，該應(yīng)用絲毫不允許在該產(chǎn)品的施用之前、期間或之后由該產(chǎn)物帶來(lái)任何氣味污染。本發(fā)明的聚醛亞胺當(dāng)然也可用于其中氣味并不起關(guān)鍵作用的一切領(lǐng)域。
實(shí)施例除非另外說(shuō)明，所有的百分比數(shù)據(jù)表示重量百分比。
使用的多元胺α，Ω-聚氧丙烯二胺(JeffamineD-230，Huntsman)伯胺總含量≥97％；胺含量＝8.22mmol NH2/g。
1，3-苯二甲撐二胺(MXDA，Mitsubishi Gas Chemical)MXDA含量≥99％；胺含量＝14.56mmol NH2/g。
1，6-六亞甲基二胺(HDA)HDA含量≥99.0％；胺含量＝17.21mmolNH2/g。
1，5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD，DuPont)MPMD含量≥98.5％；胺含量＝17.11mmol NH2/g。
使用的多元醇
Acclaim4200N(Bayer)理論OH官能度為2，平均分子量為約4000，OH值為約28mg KOH/g，不飽和度為約0.005mEq/g的線性聚環(huán)氧丙烷多元醇。
CaradolMD34-02(Shell)理論OH官能度為3，平均分子量為約4900，OH值為約35mg KOH/g，不飽和度為約0.08mEq/g的環(huán)氧乙烷封端的非線性聚環(huán)氧丙烷聚環(huán)氧乙烷多元醇。
測(cè)試方法的描述在Perkin-Elmer的FT-IR儀器1600上測(cè)量紅外光譜(采用ZnSe晶體的水平ATR測(cè)量單元)；未稀釋地以膜的形式施用樣品。以波數(shù)(cm-1)計(jì)給出吸收譜帶。
在20℃下在Haake公司的錐板粘度計(jì)(PK100/VT-500)上測(cè)量粘度。
在23℃和50％相對(duì)空氣濕度下測(cè)定皮層形成時(shí)間(直到無(wú)粘性的時(shí)間，“消粘時(shí)間”)。
對(duì)在23℃和50％相對(duì)空氣濕度下固化7天的膜，根據(jù)DINEN53504(拉伸速度200mm/min)測(cè)定拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率。
從氣泡數(shù)量定性評(píng)價(jià)氣泡形成，該氣泡在用于機(jī)械測(cè)試的膜(膜層厚度2mm)的固化(在23℃和50％相對(duì)空氣濕度下7天)過(guò)程中產(chǎn)生。
對(duì)在室溫下施用為膜形式的材料，由在10cm距離處用鼻子聞而評(píng)定醛或聚醛亞胺或組合物的氣味。對(duì)于組合物，第一次對(duì)直接預(yù)先施用的組合物和第二次對(duì)在23℃和50％相對(duì)空氣濕度下固化7天之后的材料進(jìn)行此評(píng)價(jià)。
通過(guò)將相對(duì)于醛亞胺基團(tuán)的化學(xué)計(jì)量數(shù)量的0.1N HCl加到每種情況下10ml聚醛亞胺中并將其迅速混入，而進(jìn)行聚醛亞胺的水解。在一小時(shí)之后，對(duì)在室溫下施用為膜形式的材料，由在10cm距離處用鼻子聞而評(píng)價(jià)經(jīng)水解的聚醛亞胺的氣味。
聚醛亞胺的制備使用醛A1-A6制備聚醛亞胺PA1-PA7，以下描述其制備
實(shí)施例1(醛A1)向裝配回流冷凝器，溫度計(jì)和水分離器(Dean Stark)的圓底燒瓶中稱(chēng)量加入40.5g甲醛(在水中的37％濃度，無(wú)甲醇)，36.0g異丁醛，100.0g月桂酸和1.0g的4-甲苯磺酸并置于氮?dú)鈿夥障?。將混合物在油浴中采用劇烈攪拌加熱?0℃，直到回流速率顯著下降。接著浴溫升高到120℃和將混合物在回流下沸騰到溫度恒定。然后關(guān)閉回流冷卻裝置和浴溫升高到140℃，然后水開(kāi)始分離出。在兩個(gè)小時(shí)之后，浴溫升高到170℃和在水射流真空下將裝置抽真空90分鐘。在分離器中收集總計(jì)約35ml餾出物。將反應(yīng)混合物冷卻到室溫和在氮?dú)鈿夥障沦A存。由質(zhì)譜鑒定獲得的產(chǎn)物為月桂酸-2，2-二甲基-3-氧代丙基酯，該產(chǎn)物為稀液態(tài)亮橙色的無(wú)氣味油。產(chǎn)量140g。
IR2954，2923，2853，2707(CHO)，1733(C＝O)，1466，1418，1402，1375，1248，1234，1157，1112，1023，998，938，892，774，722。
實(shí)施例2(醛A2)如對(duì)于醛A1所述，將42.8g甲醛(在水中的37％濃度無(wú)甲醇)，38.0g異丁醛，150.0g硬脂酸和1.0g的4-甲苯磺酸反應(yīng)并分離出約37ml水。由質(zhì)譜鑒定獲得的產(chǎn)物為硬脂酸-2，2-二甲基-3-氧代丙基酯，該產(chǎn)物是在室溫下為固體的亮橙色的無(wú)氣味材料。產(chǎn)量192g。
IR2955，2915，2849，2712(CHO)，1732(C＝O)，1468，1416，1378，1311，1293，1273，1255，1235，1215，1193，1166，1104，1018，988，940，892，810，777，720。
實(shí)施例3(醛A3)向裝配回流冷凝器，溫度計(jì)和水分離器(Dean Stark)的圓底燒瓶中稱(chēng)量加入11.0g低聚甲醛，40.0g的2-甲基戊醛，64.0g月桂酸和0.5g的4-甲苯磺酸并置于氮?dú)鈿夥障隆⒒旌衔镌谟驮≈胁捎脛×覕嚢杓訜岬?00℃，直到回流速率顯著下降。然后關(guān)閉回流冷卻裝置和浴溫升高到130℃，接著水開(kāi)始分離出。在30分鐘之后，浴溫升高到170℃和在水射流真空下將裝置抽真空90分鐘。在分離器中收集總計(jì)約14ml餾出物。隨后在高真空下精餾反應(yīng)混合物。由質(zhì)譜鑒定獲得的產(chǎn)物為月桂酸-2-甲基-2-丙基-3-氧代丙基酯，該產(chǎn)物是稀液態(tài)的無(wú)色和無(wú)氣味的油(在0.1mbar下沸點(diǎn)143℃)。產(chǎn)量70.0g。
IR2956，2923，2852，2706(CHO)，1734(C＝O)，1466，1417，1398，1378，1347，1233，1156，1112，1074，1011，975，934，919，885，856，777，739，722。
實(shí)施例4(醛混合物A4)如對(duì)于醛A1所述，將60.2g甲醛(在水中的37％濃度，無(wú)甲醇)，53.5g異丁醛，100.0g癸二酸和1.0g的4-甲苯磺酸反應(yīng)并分離出約52ml水。將在此獲得的反應(yīng)混合物冷卻到100℃，向其中摻入19.0g正丁醇，和在100℃下攪拌30分鐘和然后浴溫再次升高到140℃，然后水再次開(kāi)始分離出。在一小時(shí)之后，浴溫升高到170℃和在水射流真空下將裝置抽真空90分鐘。在分離器中收集總計(jì)約57ml(52ml+5ml)餾出物。獲得的產(chǎn)物，顏色為亮橙色的無(wú)氣味油，由如下物質(zhì)的混合物組成癸二酸雙(2，2-二甲基-3-氧代丙基)酯，癸二酸丁基(2，2-二甲基-3-氧代丙基)酯和癸二酸二丁酯(通過(guò)GC-MS鑒定)。產(chǎn)量168g。
IR2933，2855，2708(CHO)，1731(C＝O)，1465，1369，1240，1161，1099，1026，937，893，774，726。
實(shí)施例5(醛混合物A5)如對(duì)于醛A1所述，將22.3g低聚甲醛，53.5g異丁醛，49.5g月桂酸，50.0g癸二酸和1.0g的4-甲苯磺酸反應(yīng)并分離出將近14ml水。獲得的產(chǎn)物，顏色為亮橙色的無(wú)氣味油，由如下物質(zhì)的混合物組成月桂酸-2，2-二甲基-3-氧代丙基酯和癸二酸雙(2，2-二甲基-3-氧代丙基)酯(通過(guò)GC-MS鑒定)。產(chǎn)量161g。
實(shí)施例6(醛A6)向裝配溫度計(jì)和水分離器(Dean Stark)的圓底燒瓶中稱(chēng)量加入51.0g的3-羥基新戊醛(二聚體形式)，100.0g月桂酸和1.0g的4-甲苯磺酸并置于氮?dú)鈿夥障?。將混合物在油浴中采用劇烈攪拌加熱?40℃，然后水開(kāi)始分離出。在兩小時(shí)之后，浴溫升高到170℃和在水射流真空下將裝置抽真空90分鐘。在分離器中收集總計(jì)足足9ml餾出物。然后將反應(yīng)混合物冷卻到室溫和在氮?dú)鈿夥障沦A存。獲得的產(chǎn)物，由質(zhì)譜鑒定為月桂酸-2，2-二甲基-3-氧代丙基酯且不同于實(shí)施例1的醛A1，該產(chǎn)物是稀液態(tài)的亮橙色的無(wú)氣味油。產(chǎn)量141g。
實(shí)施例7(聚醛亞胺PA1)向圓底燒瓶中稱(chēng)量加入140.0g醛A1，置于氮?dú)鈿夥障潞屯ㄟ^(guò)水浴冷卻燒瓶。采用劇烈攪拌和繼續(xù)冷卻，從滴液漏斗在緩慢速度下加入48.6g的JeffamineD-230，使得混合物的溫度不升高到超過(guò)40℃。其后在水射流真空下在80℃下完全蒸餾出揮發(fā)性組分。獲得的在室溫下為液體的反應(yīng)產(chǎn)物是完全無(wú)氣味的和具有作為胺含量測(cè)定的醛亞胺含量為2.17mmol NH2/g和在20℃下的粘度為700mPa.s。
IR2956，2923，2853，1738(C＝O)，1667(C＝N)，1466，1375，1344，1250，1236，1155，1109，1023，1006，932，873，722。
實(shí)施例8(聚醛亞胺PA2)如對(duì)于聚醛亞胺PA1所述，將192.0g醛A2與57.0g的JeffamineD-230反應(yīng)。在80℃下在水射流真空下脫除揮發(fā)性組分后得到在室溫下具有乳膏稠度的反應(yīng)產(chǎn)物，該產(chǎn)物是完全無(wú)氣味的和具有作為胺含量測(cè)定的醛亞胺含量為1.93mmol NH2/g。
IR2956，2919，2851，1739(C＝O)，1667(C＝N)，1467，1396，1375，1247，1157，1111，1021，1003，932，873，721。
實(shí)施例9(聚醛亞胺PA3)如對(duì)于聚醛亞胺PA1所述，將30.0g醛A3與7.6g的HAD反應(yīng)。在80℃下在水射流真空下脫除揮發(fā)性組分后得到無(wú)色反應(yīng)產(chǎn)物，該產(chǎn)物在室溫下為液體，是完全無(wú)氣味的和具有作為胺含量測(cè)定的醛亞胺含量為2.72mmol NH2/g。
IR2955，2922，2852，1737(C＝O)，1667(C＝N)，1466，1419，1376，1343，1233，1162，1112，1070，1021，1008，939，885，863，740，722。
實(shí)施例10(聚醛亞胺PA4)如對(duì)于聚醛亞胺PA1所述，將168.0g醛混合物A4與72.0g的JeffamineD-230反應(yīng)。在80℃下在水射流真空下脫除揮發(fā)性組分后得到反應(yīng)產(chǎn)物，該產(chǎn)物在室溫下為液體，是完全無(wú)氣味的和具有作為胺含量測(cè)定的醛亞胺含量為2.49mmol NH2/g和在20℃下的粘度為6700mPa.s。
IR2964，2928，2855，1734(C＝O)，1667(C＝N)，1458，1374，1243，1160，1106，1020，934，874，726。
實(shí)施例11(聚醛亞胺PA5)如對(duì)于聚醛亞胺PA1所述，將140.0g醛A1與26.0g的MXDA反應(yīng)。在80℃下在水射流真空下脫除揮發(fā)性組分后得到反應(yīng)產(chǎn)物，該產(chǎn)物在室溫下為液體，是完全無(wú)氣味的和具有作為胺含量測(cè)定的醛亞胺含量為2.33mmol NH2/g。
IR2954，2922，2853，1737(C＝O)，1668(C＝N)，1608，1466，1395，1374，1367，1302，1249，1232，1158，1113，1020，1006，920，781，744，722，701。
實(shí)施例12(聚醛亞胺PA6)如對(duì)于聚醛亞胺PA1所述，將161.0g醛混合物A5與33.0g的MPMD反應(yīng)。在80℃下在水射流真空下脫除揮發(fā)性組分后得到反應(yīng)產(chǎn)物，該產(chǎn)物在室溫下為液體，是完全無(wú)氣味的和具有作為胺含量測(cè)定的醛亞胺含量為3.05mmol NH2/g和在20℃下的粘度為13000mPa·s。
實(shí)施例13(聚醛亞胺PA7)如對(duì)于聚醛亞胺PA1所述，將141.0g醛A6與23.2g的HDA反應(yīng)。在80℃下在水射流真空下脫除揮發(fā)性組分后得到反應(yīng)產(chǎn)物，該產(chǎn)物在室溫下為液體，是完全無(wú)氣味的和具有作為胺含量測(cè)定的醛亞胺含量為2.50mmol NH2/g。
IR2954，2923，2853，1737(C＝O)，1669(C＝N)，1466，1395，1374，1248，1230，1157，1112，1020，1004，933，722。
實(shí)施例14(聚醛亞胺PA8)(對(duì)比)向圓底燒瓶中加入100.0g的JeffamineD-230。采用良好冷卻和劇烈攪拌，從滴液漏斗加入75.0g異丁醛。在攪拌12小時(shí)之后，蒸餾出揮發(fā)性組分。獲得的在室溫下為液體的反應(yīng)產(chǎn)物具有非常強(qiáng)烈的醛氣味和作為胺含量測(cè)定的醛亞胺含量為5.66mmol NH2/g。
實(shí)施例15(聚醛亞胺PA9)(對(duì)比)向圓底燒瓶中加入62.0g的JeffamineD-230。采用良好冷卻和劇烈攪拌，從滴液漏斗加入89.5g的2，2-二甲基-3-異丁酰氧基丙醛。在攪拌10分鐘之后，蒸餾出揮發(fā)性組分。獲得的在室溫下為液體的反應(yīng)產(chǎn)物具有強(qiáng)烈的醛氣味和作為胺含量測(cè)定的醛亞胺含量為3.58mmol NH2/g。
實(shí)施例16(聚醛亞胺PAl0)(對(duì)比)如對(duì)于聚醛亞胺PA9所述，將45.0g的MXDA與115.0g的2，2-二甲基-3-異丁酰氧基丙醛反應(yīng)。獲得的在室溫下為液體的反應(yīng)產(chǎn)物具有強(qiáng)烈的醛氣味和作為胺含量測(cè)定的醛亞胺含量為4.43mmol NH2/g。
結(jié)果聚醛亞胺的性能表1中顯示一方面在聞制備的產(chǎn)物(“制備之后的氣味”)時(shí)和另一方面在水解過(guò)程中，換言之在各自醛釋放時(shí)(“水解之后的氣味”)，可以感覺(jué)到所述聚醛亞胺的如何強(qiáng)烈的可能氣味。
表1聚醛亞胺的氣味

*Ref.＝對(duì)比在水解之前或之后，本發(fā)明的聚醛亞胺PA1-PA7都無(wú)氣味。作為對(duì)比列出的聚醛亞胺PA8-PA10，相反都發(fā)出強(qiáng)烈至非常強(qiáng)烈的氣味，不僅僅PA8，它釋放出異丁醛，而且PA9和PA10，它們兩者根據(jù)US4469831制備和釋放出2，2-二甲基-3-異丁酰氧基丙醛。
聚醛亞胺的使用實(shí)施例作為本發(fā)明聚醛亞胺的可能用途的例子，以下列舉在包含異氰酸酯基團(tuán)的組合物中的用途。
使用聚氨酯預(yù)聚物PP1和PP2制備組合物Z1-Z11，其制備如下所述聚氨酯預(yù)聚物PP1由已知方法在80℃下將259g多元醇Acclaim4200N，517g多元醇CaradolMD34-02，124g的4，4′-亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI；Desmodur44MC L，Bayer)和100g鄰苯二甲酸二異癸酯反應(yīng)得到NCO封端的聚氨酯預(yù)聚物。該反應(yīng)產(chǎn)物具有滴定分析測(cè)定的游離異氰酸酯基團(tuán)含量為2.30％，基于聚氨酯預(yù)聚物，和在20℃下的粘度為56Pa·s。
聚氨酯預(yù)聚物PP2由已知方法在80℃下將845g多元醇Acclaim4200N和115g的4，4′-亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI；Desmodur44MC L，Bayer)反應(yīng)得到NCO封端的聚氨酯預(yù)聚物。反應(yīng)產(chǎn)物具有滴定分析測(cè)定的游離異氰酸酯基團(tuán)含量為1.96％和在20℃下的粘度為37Pa·s。
實(shí)施例17(PUR組合物Z1-Z7)采用給定的NH2/NCO比例(即每當(dāng)量的聚氨酯預(yù)聚物的異氰酸酯基團(tuán)對(duì)應(yīng)的醛亞胺基團(tuán)的當(dāng)量數(shù))均勻混合表2中所列的聚氨酯預(yù)聚物和聚醛亞胺。每種情況下將苯甲酸(200mg/100g聚氨酯預(yù)聚物)加入到混合物中，將該混合物再次均勻混合和立即灌裝入氣密管中，將該氣密管在60℃下貯存15小時(shí)。然后每種情況下將一部分混合物傾倒入由PTFE涂覆的金屬板(膜厚度約2mm)和在23℃和50％相對(duì)空氣濕度下固化7天，其后測(cè)量完全固化膜的機(jī)械性能。通過(guò)測(cè)量在60℃下貯存7天之前和之后的粘度，用管子的剩余內(nèi)容物測(cè)定貯存穩(wěn)定性。測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表2。
表2采用本發(fā)明聚醛亞胺的聚氨酯組合物

*在最大伸長(zhǎng)率(1300％)下的數(shù)值表2的結(jié)果顯示組合物Z1-Z7都在貯存時(shí)穩(wěn)定，具有良好的反應(yīng)性(皮層形成時(shí)間)和無(wú)氣泡地固化，該組合物Z1-Z7包含本發(fā)明的聚醛亞胺PA1-PA7。在固化狀態(tài)它們具有良好的機(jī)械性能和在施用期間和以后都不放出令人討厭的氣味。
實(shí)施例18(PUR組合物Z8-Z11)(對(duì)比)類(lèi)似于實(shí)施例17的方式，但使用根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)制備的聚醛亞胺PA8-PA10進(jìn)行實(shí)施例18(對(duì)比)。測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表3。
表3根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)制備的聚氨酯組合物

(n.m.＝不可測(cè)量)表3的結(jié)果顯示包含聚醛亞胺PA8的聚氨酯組合物Z8貯存時(shí)不穩(wěn)定。甚至在第一次粘度測(cè)量之前混合物已經(jīng)凝膠化。另外，在施用時(shí)Z8具有非常強(qiáng)烈的氣味。
根據(jù)US4469831配制的聚氨酯組合物Z9和Z10雖然具有良好的貯存穩(wěn)定性和反應(yīng)性及在固化狀態(tài)具有良好的機(jī)械性能；然而在水解過(guò)程中釋放的醛引起強(qiáng)烈和長(zhǎng)期保持的氣味，該氣味對(duì)于許多應(yīng)用是不可接受的。
不包含潛固化劑的聚氨酯組合物Z11雖然是無(wú)氣味的和也在貯存時(shí)穩(wěn)定，然而反應(yīng)性非常低(非常長(zhǎng)的皮層形成時(shí)間)，和在固化時(shí)有大量氣泡形成，使得不能測(cè)定固化組合物的有效機(jī)械性能。
權(quán)利要求
1.一種聚醛亞胺，其可以從如下物質(zhì)獲得至少一種含有脂族伯氨基的多元胺A和至少一種如下通式的醛B 其中Y1和Y2彼此獨(dú)立地是烷基、芳基或芳烷基，它們?nèi)缢杩梢栽诿糠N情況下是取代的，如所需可以在每種情況下包含雜原子和如所需可以在每種情況下包含不飽和組分，或Y1和Y2彼此連接以形成環(huán)尺寸為5-8個(gè)，優(yōu)選6個(gè)原子，和如所需含有一個(gè)或兩個(gè)單不飽和鍵的碳環(huán)或雜環(huán)；和R1表示含有11-30個(gè)碳原子的線性或支化烷基鏈，該烷基鏈含有或不含有至少一個(gè)雜原子，特別地含有至少一個(gè)醚氧，或表示含有11-30個(gè)碳原子的單或多不飽和線性或支化烴鏈；或表示 或表示 其中R2表示含有2-16個(gè)碳原子的線性或支化或環(huán)狀亞烷基鏈，該亞烷基鏈含有或不含有至少一個(gè)雜原子，特別地含有至少一個(gè)醚氧，或表示含有2-16個(gè)碳原子的單或多不飽和線性或支化或環(huán)狀烴鏈，和R3表示含有1-8個(gè)碳原子的線性或支化烷基鏈。
2.權(quán)利要求1的聚醛亞胺，其特征在于含有脂族伯氨基的多元胺A選自1，6-六亞甲基二胺、MPMD、DAMP、IPDA、2，2，4-和2，4，4-三甲基六亞甲基二胺、4-氨甲基-1，8-辛二胺、1，3-和1，4-苯二甲撐二胺、1，3-和1，4-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷、雙(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)甲烷、3(4)，8(9)-雙(氨基甲基)-三環(huán)[5.2.1.02，6]癸烷、1，2-、1，3-和1，4-二氨基環(huán)己烷、含有理論上兩個(gè)或三個(gè)氨基的聚氧化烯-多元胺，特別地JeffamineEDR-148、JeffamineD-230、JeffamineD-400和JeffamineT-403，以及兩種或更多種上述多元胺的混合物。
3.前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的聚醛亞胺，其特征在于用于制備聚醛亞胺的醛B可以通過(guò)β-羥基醛與羧酸的酯化反應(yīng)獲得，特別地在不使用溶劑的條件下，其中β-羥基醛非必要地原位地從甲醛或低聚甲醛，和另一種醛制備，其中此另一種醛選自異丁醛、2-甲基丁醛、2-乙基丁醛、2-甲基戊醛、2-乙基己醛、環(huán)戊烷甲醛、環(huán)己烷甲醛、1，2，3，6-四氫苯甲醛、2-甲基-3-苯基丙醛、2-苯基丙醛和二苯基乙醛，優(yōu)選異丁醛。
4.權(quán)利要求3的聚醛亞胺，其特征在于用于制備醛B的羧酸選自月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸和癸二酸。
5.前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的聚醛亞胺，其特征在于為制備聚醛亞胺，以相對(duì)于多元胺A的伯氨基為化學(xué)計(jì)量數(shù)量或化學(xué)計(jì)量過(guò)量使用醛B。
6.前述權(quán)利要求中任意一項(xiàng)的聚醛亞胺，其特征在于Y1＝Y(jié)2＝甲基。
7.一種制備權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)的聚醛亞胺的方法，其包括醛B與含有脂族伯氨基的多元胺A的反應(yīng)。
8.權(quán)利要求7的制備聚醛亞胺的方法，其進(jìn)一步包括從羧酸和β-羥基醛制備醛B的步驟，特別地在不使用溶劑的條件下，其中β-羥基醛非必要地原位地從甲醛或低聚甲醛或甲醛的低聚物形式，和另一種醛制備。
9.權(quán)利要求7的制備聚醛亞胺的方法，其進(jìn)一步包括從羧酸和3-羥基新戊醛制備醛B的步驟，特別地在不使用溶劑的條件下，其中3-羥基新戊醛非必要地原位地從甲醛或低聚甲醛，和異丁醛制備。
10.權(quán)利要求7、8或9的制備聚醛亞胺的方法，其特征在于在聚醛亞胺和/或醛的制備期間不使用溶劑。
11.權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)的聚醛亞胺用于組合物中的用途，該組合物含有對(duì)胺為反應(yīng)性的組分。
12.權(quán)利要求11的聚醛亞胺的用途，其特征在于對(duì)胺為反應(yīng)性的組分是異氰酸酯基團(tuán)。
13.權(quán)利要求11或12的聚醛亞胺的用途，其特征在于所述組合物用作粘合劑、密封劑、涂料或覆蓋物。
14.一種水解方法，其特征在于將權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)的聚醛亞胺與處于氣體聚集態(tài)，特別地為空氣濕氣形式的水接觸，在此釋放醛B。
15.一種水解方法，其特征在于將權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)的聚醛亞胺與含水組分或釋放水的組分形式的水接觸，在此釋放醛B。
16.權(quán)利要求14或15的水解方法，其中聚醛亞胺在組合物中存在，該組合物含有對(duì)胺為反應(yīng)性的組分。
全文摘要
本發(fā)明涉及可以從如下物質(zhì)獲得的聚醛亞胺至少一種含有脂族伯氨基的多元胺A和至少一種醛B。該聚醛亞胺以及其水解期間形成的醛B是無(wú)氣味的。本發(fā)明進(jìn)一步公開(kāi)了該聚醛亞胺和醛B的制備方法和聚醛亞胺的水解方法。最后描述了該聚醛亞胺在組合物中的用途，該組合物作為粘合劑、密封劑、涂料或覆蓋物形式。本發(fā)明聚醛亞胺的特征在于它們是無(wú)氣味的，在與水接觸時(shí)快速水解，在其水解期間和之后不引起任何可感覺(jué)到的氣味和在組合物中在排除水的條件下為貯存穩(wěn)定的，該組合物包含對(duì)胺為反應(yīng)性的組分。
文檔編號(hào)C07C251/08GK1678570SQ03820710
公開(kāi)日2005年10月5日 申請(qǐng)日期2003年7月23日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月26日
發(fā)明者U·伯克哈德特 申請(qǐng)人:Sika技術(shù)股份公司