專利名稱：水產(chǎn)品下腳料中牛磺酸的提取及?；撬狎衔锏闹苽涞闹谱鞣椒?br> 1.本發(fā)明涉及一種以魚類、貝類及其內(nèi)臟、邊腳料為原料的?；撬崽崛〖夹g(shù)與工藝，其中的魚、貝類包括所有的海水、淡水魚類，所有的海水、淡水貝類。
2.本發(fā)明涉及一種以魚類、貝類及其內(nèi)臟、邊腳料為原料的?；撬崽崛〖夹g(shù)與工藝，其技術(shù)路線為原料經(jīng)預(yù)處理、提取、離心、去蛋白、濃縮、離子交換柱、提純、結(jié)晶粗產(chǎn)品、重結(jié)晶、產(chǎn)品(牛磺酸晶體)。
牛磺酸(taurine，Tau)是一種含硫氨基酸，化學(xué)名為2-氨基乙磺酸。它以游離氨基酸的形式普遍存在于動(dòng)物體內(nèi)各種組織，并以小分子二肽或三肽的形式存在于中樞神經(jīng)系統(tǒng)。最早是在1827年從牛的膽汁中發(fā)現(xiàn)了含硫氨基酸，又稱牛膽堿，牛膽素。其分子式為(C2H7NO2S)，是一柱狀結(jié)晶體，軟體動(dòng)物中含量較高?？梢哉f海洋生物是?；撬岬奶烊粚殠?kù)。
1975年Hayes等發(fā)現(xiàn)幼貓因缺乏牛磺酸造成視網(wǎng)膜老化而失明，使牛磺酸的生理作用受到人們重視。研究發(fā)現(xiàn)?；撬崮茉黾蛹?xì)胞抗氧化抗自由基損傷及抗病毒侵害的能力。它是良好的護(hù)肝劑，具有增強(qiáng)視力、促進(jìn)大腦發(fā)育、解除疲勞、提高工作效率、降低膽固醇、抑制膽結(jié)石、消炎、鎮(zhèn)痛的作用，同時(shí)具有一定抗腫瘤活性。它主要以小分子二肽或三肽的形式存在于動(dòng)物的中樞神經(jīng)系統(tǒng)中的大腦皮層、小腦、海馬及嗅球等區(qū)域，可促進(jìn)腦細(xì)胞內(nèi)DNA.RNA的合成，但不參與蛋白質(zhì)合成。大鼠試驗(yàn)，?；撬釙?huì)增加學(xué)習(xí)、記憶能力，促進(jìn)細(xì)胞代謝活性，促進(jìn)大鼠大腦皮層生長(zhǎng)激素抑制素的釋放；適量?；撬釋?duì)維持神經(jīng)細(xì)胞膜脂的正常流動(dòng)是必不可少的。?；撬釋?duì)癲癰病人具有抗發(fā)病、抗痙攣和矯正氨基酸的平衡失調(diào)的作用。?；撬峥捎行б种扑穆然贾卸緦?dǎo)致肝細(xì)胞內(nèi)Ca2+超載與脂質(zhì)過氧化產(chǎn)物丙二醛的升高；?；撬釋?duì)糖代謝有影響，與胰島素受體結(jié)合，促進(jìn)細(xì)胞攝取和利用葡萄糖，加速糖酵解，降低血糖；海洋動(dòng)物的滲透壓主要靠?；撬醽砭S持及調(diào)節(jié)，哺乳動(dòng)物滲透壓變化要由?；撬嵋苿?dòng)來平衡。臨床上主要用于抗心率失常、降壓、治療糖尿病、動(dòng)脈粥狀硬化、缺鐵性貧血。牛磺酸在新生哺乳動(dòng)物腦中含量最高，隨著腦的發(fā)育，其含量逐漸下降，這是因?yàn)槿撕挽`長(zhǎng)類動(dòng)物自身不能合成?；撬?，人們主要依靠食品補(bǔ)充。它主要用于牛奶、奶粉、飲料、保健食品中，它是嬰幼兒、運(yùn)動(dòng)員、礦工、飛行員的優(yōu)質(zhì)食品添加劑。
?；撬峥蓮奶烊晃镏刑崛?其中牛膽汁和甲殼類生物中含量較高)，也可以化學(xué)合成，但合成原料毒性大，工藝操作復(fù)雜，生產(chǎn)設(shè)備投資高，回收困難，環(huán)境污染等諸多問題。因此，長(zhǎng)期以來從天然物中提取牛磺酸一直被人們所重視。從牛膽汁中提取牛磺酸，雖然含量高，但不是以游離形式存在；水產(chǎn)品中?；撬嵋杂坞x形式存在，可提取到針狀結(jié)晶物，在國(guó)際市場(chǎng)倍受青睞。目前這種天然牛磺酸價(jià)格遠(yuǎn)高于合成品。
我國(guó)海洋生物資源豐富。從魚貝類及其下腳料提取天然?；撬幔粌H具有巨大的經(jīng)濟(jì)效益，而且可改善水產(chǎn)品加工廠因大量的魚貝類下腳料堆積所造成的環(huán)境污染。另外，?；撬嵊米鍪称诽砑觿r(shí)，制成富含牛磺酸的復(fù)合氨基酸添加劑比用純品的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值更高，其市場(chǎng)前景更為可觀。
水產(chǎn)品加工過程中有很多下腳料(如魚貝內(nèi)臟、扇貝邊等)，本發(fā)明人通過對(duì)貝類各組織?；撬岷康姆治霭l(fā)現(xiàn)貝類內(nèi)臟，扇貝邊等下腳料中?；撬岬暮枯^高。具有良好的開發(fā)應(yīng)用價(jià)值。本發(fā)明提出了綜合利用魚貝下腳料，提取天然?；撬岬募夹g(shù)與工藝，以期達(dá)到消除污染，變廢為寶的目的。
本發(fā)明所涉及的以魚類、貝類及其內(nèi)臟、邊腳料為原料的牛磺酸提取技術(shù)與工藝的實(shí)施例1取原料100g稱重，自來水洗去泥沙，置于勻漿機(jī)內(nèi)粉碎10次(每次10秒鐘，4000r/min)，再加一定量的純水于勻漿機(jī)內(nèi)勻漿30min，將勻漿液中加入3倍量的純水，置于水浴鍋內(nèi)加熱1h，離心20min(4000r/min)，取上清液，殘?jiān)偌舆m量的水煮沸30min，離心，得上清液；將兩次上清液合并。(再經(jīng)鹽酸或醋酸酸解效果更佳)。取上清液濃縮至原體積的1/6，加1∶1的HCl(v/v)或醋酸用PH計(jì)調(diào)至pH＝3離心去酸性蛋白質(zhì)。上清液用NaOH調(diào)至pH＝10，離心去堿性蛋白質(zhì)。離心液再用鹽酸或醋酸調(diào)至pH＝5左右，濃縮后上柱以去除其它氨基酸和部分色素，用純水洗脫，接取PH值為3-5的流出液，濃縮至原體積的1/100，加三倍量的無水乙醇，自然冷卻、結(jié)晶、真空抽濾、干燥、得?；撬岙a(chǎn)品。反復(fù)重結(jié)晶操作，可得到純度達(dá)98％的白色粉狀?；撬峋w。
3.富含?；撬岬膹?fù)合氨基酸營(yíng)養(yǎng)液的制備工藝路線為原料的預(yù)處理、提取、離心、分離、濃縮、離子交換柱分離、富含?；撬岬膹?fù)合氨基酸營(yíng)養(yǎng)液產(chǎn)品。
實(shí)施例2取原料100g稱重，自來水洗去泥沙，置于勻漿機(jī)內(nèi)粉碎10次(每次10秒鐘，4000r/min)，再加一定量的純水于勻漿機(jī)內(nèi)勻漿30min，將勻漿液中加入3倍量的純水，置于水浴鍋內(nèi)加熱1h，離心20min(4000r/min)，取上清液，殘?jiān)偌舆m量的水煮沸30min，離心，得上清液；將兩次上清液合并。(再經(jīng)鹽酸或醋酸酸解效果更佳)。取上清液濃縮至原體積的1/6，加1∶1的HCl(v/v)或醋酸用PH計(jì)調(diào)至pH＝3離心去酸性蛋白質(zhì)。上清液用NaOH調(diào)至pH＝10，離心去堿性蛋白質(zhì)。離心液再用鹽酸或醋酸調(diào)至pH＝5左右，濃縮后上柱以去除其它氨基酸和部分色素，用純水洗脫濃縮，得富含?；撬岬膹?fù)合氨基酸營(yíng)養(yǎng)液產(chǎn)品。
本專利所涉及的富含?；撬岬膹?fù)合氨基酸營(yíng)養(yǎng)液產(chǎn)品含有牛磺酸、賴氨酸、蛋氨酸、甘氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、組氨酸、精氨酸、纈氨酸、苯丙氨酸、亮氨酸、天冬氨酸、丙氨酸、谷氨酸、谷氨酰胺、羥脯氨酸、異亮氨酸、色氨酸、脯氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、甲硫氨酸、鳥氨酸或二肽、三肽和四肽等。
本專利所涉及的富含?；撬岬膹?fù)合氨基酸營(yíng)養(yǎng)液產(chǎn)品的原料為所有的海水、淡水魚類，所有的海水、淡水貝類及其下腳料。
4.?；撬狎衔锛皬?fù)合氨基酸螯合物的制備工藝路線為富含牛磺酸的復(fù)合氨基酸營(yíng)養(yǎng)液原料，在一定條件下與微量元素螯合得?；撬狎衔锛皬?fù)合氨基酸螯合物營(yíng)養(yǎng)液產(chǎn)品，再濃縮、提取得?；撬狎衔锛皬?fù)合氨基酸螯合物產(chǎn)品。
本專利所涉及的牛磺酸螯合物及復(fù)合氨基酸螯合物產(chǎn)品包括牛磺酸及復(fù)合氨基酸與鐵、鋅、硒、鈣、鎂、錳、鈷、銅、鍺的混金屬螯合物或單一金屬螯合物。
本專利所涉及的?；撬狎衔锂a(chǎn)品的原料為?；撬峒兤坊蚺；撬峒皬?fù)合氨基酸的混合物。
本專利所涉及的?；撬狎衔锂a(chǎn)品的微量元素原料為鐵、鋅、硒、鈣、鎂、錳、鈷、銅的化合物。
實(shí)施例3取富含牛磺酸的復(fù)合氨基酸營(yíng)養(yǎng)液原料100ml，加入硫酸鋅適量，攪拌、加熱、在溫度為90-100℃，置于水浴鍋內(nèi)加熱1h，將反應(yīng)液倒出，自然冷卻、結(jié)晶、真空抽濾、干燥即為產(chǎn)品。
實(shí)施例4取硫酸鋅適量，加水?dāng)嚢韬蠹訜?，加?份?；撬釘嚢?、在溫度為90-100℃，置于水浴鍋內(nèi)加熱1h，將反應(yīng)液倒出，自然冷卻、結(jié)晶、真空抽濾、干燥即為產(chǎn)品。
實(shí)施例5取硫酸鋅適量，加水?dāng)嚢韬蠹訜?，加?份甘氨酸攪拌、在溫度為90-100℃，置于水浴鍋內(nèi)加熱1h，將反應(yīng)液倒出，自然冷卻、結(jié)晶、真空抽濾、干燥即為產(chǎn)品。
權(quán)利要求
1.一種以魚類、貝類及其內(nèi)臟、邊腳料為原料的富含?；撬岬膹?fù)合氨基酸營(yíng)養(yǎng)液的制備技術(shù)與工藝、?；撬狎衔锛皬?fù)合氨基酸螯合物的制備技術(shù)與工藝。其特征在于魚、貝類包括所有的海水、淡水魚類，所有的海水、淡水貝類。
2.如權(quán)利要求1所述的富含?；撬岬膹?fù)合氨基酸營(yíng)養(yǎng)液的其特征在于含有牛磺酸、賴氨酸、蛋氨酸、甘氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、組氨酸、精氨酸、纈氨酸、苯丙氨酸、亮氨酸、天冬氨酸、丙氨酸、谷氨酸、谷氨酰胺、羥脯氨酸、異亮氨酸、色氨酸、脯氨酸、絲氨酸、蘇氨酸、甲硫氨酸、鳥氨酸或二肽、三肽和四肽等。
3.如權(quán)利要求1所述的牛磺酸螯合物及復(fù)合氨基酸螯合物其特征在于以如權(quán)利要求2所述的富含?；撬岬膹?fù)合氨基酸營(yíng)養(yǎng)液為原料，經(jīng)與微量元素螯合得到的含?；撬狎衔锛皬?fù)合氨基酸螯合物產(chǎn)品。
4.如權(quán)利要求3所述的?；撬狎衔锛皬?fù)合氨基酸螯合物其特征在于包括牛磺酸及復(fù)合氨基酸與鐵、鋅、硒、鈣、鎂、錳、鈷、銅的混合金屬螯合物或單一金屬螯合物。
5.如權(quán)利要求3、4所述的制備方法，其特征在于其原料可以是?；撬峒兤?。
6.如權(quán)利要求3、4所述的制備方法，其特征在于其原料可以是氨基酸純品。
7.如權(quán)利要求3、4所述的制備方法，其特征在于其微量元素原料為鐵、鋅、硒、鈣、鎂、錳、鈷、銅、鍺的化合物。
全文摘要
一種以魚類、貝類及其內(nèi)臟、邊腳料為原料的富含牛磺酸的復(fù)合氨基酸營(yíng)養(yǎng)液的制備技術(shù)與工藝、?；撬狎衔锛皬?fù)合氨基酸螯合物的制備技術(shù)與工藝。其技術(shù)路線為原料的預(yù)處理經(jīng)過提取、離心、去蛋白、濃縮、通過離子交換柱，得到?；撬岙a(chǎn)品、?；撬峒皬?fù)合氨基酸營(yíng)養(yǎng)液產(chǎn)品。再經(jīng)過濃縮、提取、螯合，得到?；撬狎衔锛皬?fù)合氨基酸螯合物產(chǎn)品。
文檔編號(hào)C07C309/14GK1720822SQ200410063078
公開日2006年1月18日 申請(qǐng)日期2004年7月14日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月14日
發(fā)明者趙元鳳, 呂景才 申請(qǐng)人:大連水產(chǎn)學(xué)院, 農(nóng)業(yè)部海洋水產(chǎn)增養(yǎng)殖學(xué)與生物技術(shù)重點(diǎn)開放實(shí)驗(yàn)室