專利名稱:1,2-二(十二烷基)-4-羥基甲叉-3,5-吡唑啉二酮化合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種吡唑啉二酮類化合物的制備方法,特別涉及一種用于熱顯影材料的1,2-二(十二烷基)-4-羥基甲叉-3,5-吡唑啉二酮化合物的制備方法。
背景技術(shù):
眾所周知,在各種類型的熱顯影材料用成核劑中,有一種吡唑啉二酮衍生物,其結(jié)構(gòu)式如下 該化合物最早出現(xiàn)在2001年的日本專利上,其專利號為JP2001209144,該專利是一篇應(yīng)用專利,公開了該化合物作為一種成核劑用于熱顯影材料中,但沒有公開該化合物的合成,相關(guān)的合成方法也未見任何公開的文獻及專利。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的問題是提供一種1,2-二(十二烷基)-4-羥基甲叉-3,5-吡唑啉二酮化合物的制備方法,該制備方法工藝簡單,產(chǎn)品收率高。
解決上述問題的技術(shù)方案是一種1,2-二(十二烷基)-4-羥基甲叉-3,5-吡唑啉二酮化合物的制備方法,其特征在于,該制備方法包括以下步驟①在反應(yīng)容器中加入十二醛、氧化鈣、水合肼和醇,回流反應(yīng)1~2小時,得到中間體A;②中間體A與無水乙醚及氫化鋁鋰回流反應(yīng)1~2小時,中和,得到中間體B;③中間體B與氫化鈉、丙二酸二乙酯在有機溶劑中回流反應(yīng)4~5小時,除去生成的乙醇,中和,得到中間體C;
④中間體C與原甲酸三乙酯在醋酐中反應(yīng)2~3小時,反應(yīng)溫度為70~90℃,得到1,2-二(十二烷基)-4-羥基甲叉-3,5-吡唑啉二酮化合物。
上述1,2-二(十二烷基)-4-羥基甲叉-3,5-吡唑啉二酮化合物的制備方法,所述醇是甲醇或乙醇。
上述1,2-二(十二烷基)-4-羥基甲叉-3,5-吡唑啉二酮化合物的制備方法,所述有機溶劑是氯苯、甲苯或二甲苯。
②上述1,2-二(十二烷基)-4-羥基甲叉-3,5-吡唑啉二酮化合物的制備方法,所述醇采用無水乙醇,所述有機溶劑采用氯苯。
該制備方法的具體反應(yīng)式如下 有益效果本發(fā)明提供的制備方法,合成工藝先進,后處理簡單,得到的產(chǎn)品純度高。
具體實施例方式
下面結(jié)合具體實例對本發(fā)明作進一步的說明。
實施例1在1000mL三口燒瓶中,加入十二醛105毫升,氧化鈣45克,水合肼(含量85%)15毫升和無水乙醇120mL,回流反應(yīng)2小時,冷卻,析出64克中間體A,收率73%;64克中間體A與17.5克氫化鋁鋰在600毫升無水乙醚中回流反應(yīng)2小時,加入10%的氫氧化鈉水溶液直到無明顯氫氣放出,冷卻,析出60克白色固體,即為中間體B,收率93%;60克中間體B與17.5克30%的氫化鈉、39毫升丙二酸二乙酯在140毫升氯苯中回流反應(yīng)5小時,減壓蒸除反應(yīng)中生成的乙醇,用265毫升二氯甲烷和265毫升水進行萃取,萃取液中加入2N鹽酸調(diào)PH值為4,析出43克中間體C,收率60%;34克中間體C與40毫升原甲酸三乙酯在80毫升醋酐中反應(yīng)2小時,反應(yīng)溫度為70℃,減壓蒸除過量的醋酐,冷卻,析出白色結(jié)晶,過濾,得到16.3克NA-1,收率45%。
元素分析理論值C%72.41,H%11.21,N%6.03;實測值C%72.31,H%11.16,N%6.13。
1H-NMRd,0.9(6H,十二烷基上的CH3),1.28(32H,十二烷基上的CH2),1.58(4H,十二烷基上的CH2),2.35(4H,十二烷基上的CH2),6.60(1H,甲叉上的氫)。
實施例2在500mL三口燒瓶中,加入十二醛53毫升,氧化鈣23克,水合肼(含量85%)8毫升和甲醇80mL,回流反應(yīng)1.5小時,冷卻,析出30克中間體A,收率68%;30克中間體A與8.4克氫化鋁鋰在250毫升無水乙醚中回流反應(yīng)1小時,加入15%的氫氧化鉀水溶液直到無明顯氫氣放出,冷卻,析出28克白色固體,即為中間體B,收率92%;28克中間體B與8.4克30%的氫化鈉、18毫升丙二酸二乙酯在70毫升甲苯中回流反應(yīng)4.5小時,減壓蒸除反應(yīng)中生成的乙醇,用120毫升三氯甲烷和120毫升水進行萃取,萃取液中加入1N硫酸調(diào)PH值為4.5,析出19.7克中間體C,收率59%;17克中間體C與20毫升原甲酸三乙酯在40毫升醋酐中反應(yīng)2.5小時,反應(yīng)溫度為80℃,減壓蒸除過量的醋酐,冷卻,析出白色結(jié)晶,過濾,得到7.8克NA-1,收率43%。
元素分析理論值C%72.41,H%11.21,N%6.03;實測值C%72.38,H%11.17,N%6.33。
1H-NMRd,0.9(6H,十二烷基上的CH3),1.28(32H,十二烷基上的CH2),1.58(4H,十二烷基上的CH2),2.35(4H,十二烷基上的CH2),6.60(1H,甲叉上的氫)。
實施例3在500mL三口燒瓶中,加入十二醛60毫升,氧化鈣26克,水合肼(含量85%)10毫升和無水乙醇70mL,回流反應(yīng)1小時,冷卻,析出35克中間體A,收率70%;
35克中間體A與10克氫化鋁鋰在350毫升無水乙醚中回流反應(yīng)2小時,加入10%的氫氧化鈉水溶液直到無明顯氫氣放出,冷卻,析出32克白色固體,即為中間體B,收率91%;32克中間體B與10克30%的氫化鈉、21毫升丙二酸二乙酯在80毫升二甲苯中回流反應(yīng)4小時,減壓蒸除反應(yīng)中生成的乙醇,用150毫升正己烷和100毫升水進行萃取,萃取液中加入50%的冰乙酸調(diào)PH值為5,析出22克中間體C,收率58%;17克中間體C與20毫升原甲酸三乙酯在40毫升醋酐中反應(yīng)3小時,反應(yīng)溫度為90℃,減壓蒸除過量的醋酐,冷卻,析出白色結(jié)晶,過濾,得到8克NA-1,收率44%。
元素分析理論值C%72.41,H%11.21,N%6.03;實測值C%72.47,H%11.26,N%5.98。
1H-NMRd,0.9(6H,十二烷基上的CH3),1.28(32H,十二烷基上的CH2),1.58(4H,十二烷基上的CH2),2.35(4H,十二烷基上的CH2),6.60(1H,甲叉上的氫)。
實施例4在500mL三口燒瓶中,加入十二醛80毫升,氧化鈣35克,水合肼(含量85%)12毫升和甲醇120mL,回流反應(yīng)2小時,冷卻,析出46克中間體A,收率69%;46克中間體A與13克氫化鋁鋰在450毫升無水乙醚中回流反應(yīng)1.5小時,加入15%的氫氧化鉀水溶液直到無明顯氫氣放出,冷卻,析出41克白色固體,即為中間體B,收率89%;41克中間體B與12克30%的氫化鈉、27毫升丙二酸二乙酯在100毫升氯苯中回流反應(yīng)4小時,減壓蒸除反應(yīng)中生成的乙醇,用180毫升二氯甲烷和120毫升水進行萃取,萃取液中加入2N鹽酸調(diào)PH值為4,析出29克中間體C,收率59%;17克中間體C與20毫升原甲酸三乙酯在40毫升醋酐中反應(yīng)3小時,反應(yīng)溫度為75℃,減壓蒸除過量的醋酐,冷卻,析出白色結(jié)晶,過濾,得到7.4克NA-1,收率41%。
元素分析理論值C%72.41,H%11.21,N%6.03;實測值C%72.53,H%11.19,N%6.15。
1H-NMRd,0.9(6H,十二烷基上的CH3),1.28(32H,十二烷基上的CH2),1.58(4H,十二烷基上的CH2),2.35(4H,十二烷基上的CH2),6.60(1H,甲叉上的氫)。
權(quán)利要求
1.1,2-二(十二烷基)-4-羥基甲叉-3,5-吡唑啉二酮化合物的制備方法,其特征在于,它包括以下步驟①在反應(yīng)容器中加入十二醛、氧化鈣、水合肼和醇,回流反應(yīng)1~2小時,得到中間體A;②中間體A與無水乙醚及氫化鋁鋰回流反應(yīng)1~2小時,中和,得到中間體B;③中間體B與氫化鈉、丙二酸二乙酯在有機溶劑中回流反應(yīng)4~5小時,除去生成的乙醇,中和,得到中間體C;④中間體C與原甲酸三乙酯在醋酐中反應(yīng)2~3小時,反應(yīng)溫度為70~90℃,得到1,2-二(十二烷基)-4-羥基甲叉-3,5-吡唑啉二酮化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述醇是甲醇或乙醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述有機溶劑是氯苯、甲苯或二甲苯。
全文摘要
一種1,2-二(十二烷基)-4-羥基甲叉-3,5-吡唑啉二酮化合物的制備方法,它包括以下步驟1.在反應(yīng)容器中加入十二醛、氧化鈣、水合肼和醇,回流反應(yīng)1~2小時,得到中間體A;2.中間體A與無水乙醚及氫化鋁鋰回流反應(yīng)1~2小時,中和,得到中間體B;3.中間體B與氫化鈉、丙二酸二乙酯在有機溶劑中回流反應(yīng)4~5小時,除去生成的乙醇,中和,得到中間體C;4.中間體C與原甲酸三乙酯在醋酐中反應(yīng)2~3小時,反應(yīng)溫度為70~90℃,得到1,2-二(十二烷基)-4-羥基甲叉-3,5-吡唑啉二酮化合物;本發(fā)明工藝先進,后處理簡單,得到的產(chǎn)品純度高。
文檔編號C07D231/00GK1958573SQ20061010220
公開日2007年5月9日 申請日期2006年11月30日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月30日
發(fā)明者楊玉琴, 申躍生 申請人:中國樂凱膠片集團公司