專利名稱：一類用于有機電致發(fā)光材料的化合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機發(fā)光材料領(lǐng)域，具體涉及一類含有4,4-二(N-萘基-N-三苯胺 基)聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的有機電致發(fā)光材料的制備。
背景技術(shù)：
有機發(fā)光顯示器，(Organic Light Emitting Display，簡稱OLED)，它在手機屏、 MP3、 MP4屏上屬于新崛起的種類，被譽為"夢幻顯示器"。它具有主動發(fā)光、 輕、薄、對比度好、無角度依賴性、能耗低等顯著特點，在顯示器材應(yīng)用上有 明顯的優(yōu)勢，目前國際上對OLED的開發(fā)相當熱門。
OLED顯示器的結(jié)構(gòu)在金屬陰極與ITO陽極之間通常由若干有機材料層， 分別為空穴注入層，空穴傳輸層以及有機發(fā)光層，而本方法制備的含有4,4-二(N-萘基-N-三苯胺基)聯(lián)苯基團的有機電致發(fā)光材料或空穴傳輸材料具有以下優(yōu)點 (l)與陽極或空穴注入層形成小的勢壘；(2)熱穩(wěn)定性好，具有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度Tg，不易結(jié)晶；(3)成膜性好。所以它可作為一種有效的空穴傳輸材料。

發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有有機電致發(fā)光材料或空穴傳輸材料存在玻璃化溫度低，易結(jié)晶而 導致器件發(fā)光壽命降低的缺點，本發(fā)明目的在于提供一種具有高Tg的有機電致 發(fā)光材料或空穴傳輸材料，使其能有效地作為空穴傳輸而應(yīng)用于OLED器件中。
為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明合成了一類用作有機電致發(fā)光材料或空穴傳輸 材料的化合物，其含有4，4-二(N-萘基-N-三苯胺基)聯(lián)苯結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)通式如下
如上所示的4,4-二(N-萘基-N-三苯胺基)聯(lián)苯及其衍生物；R基團選自C,-C14 直鏈烷基、CrC"支鏈烷基、d-C"直鏈烷氧基、Q-C"支鏈垸氧基、芳基、芐 基、芳胺基、H以及硝基等等，其中優(yōu)選甲基、甲氧基、硝基、苯基或H。
如上所述的化合物及其衍生物，其分子結(jié)構(gòu)具有對稱性。這類化合物的玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度在110-130°C之間。
4,4-二(N-萘基-N-三苯胺基)聯(lián)苯及其衍生物的制備方法如下
1. 4-溴代三苯胺及其衍生物的合成
在帶有溫度計和機械攪拌的1升三頸瓶中加入5.5-9.2mo1份濃硫酸，冷卻到 0。C;緩慢分批加入330mmol份R基團取代的三苯胺化合物，不高于-22。C劇烈 攪拌下分批加入363-660mmol份N-溴代丁二酰亞胺，并反應(yīng)2-5小時，然后在 -18-0。C反應(yīng)3-8小時。反應(yīng)結(jié)束后，冰水浴攪拌，用氨水調(diào)節(jié)PH到9，然后用 乙醚反復萃取，有機相分別用200ml 1M氫氧化鈉/氫氧化鉀水溶液及200ml水 洗滌，無水硫酸鎂干燥，過濾，旋干，將所得固體減壓分餾，得到白色固體4-溴代三苯胺及其衍生物。
2. N-4-三苯胺基-l-萘胺及其衍生物的合成
氮氣保護下，將l.Ommol份4-溴代三苯胺及其衍生物，1.05mmol-1.20mmo1 1-萘胺加入到由10-lOOumol份Pd[P(t-Bu)3]2、 5.0-50umol份十六垸基溴化胺 CTAB、 1.5mmo1份KOH/NaOH形成的lOmmol份甲苯懸濁液中，然后注入 1.5mmol份純水，卯-110。C，攪拌，反應(yīng)4-10小時，同時以高效液相色譜HPLC 跟蹤，反應(yīng)終點以HPLC的示蹤結(jié)果為準。反應(yīng)物由柱層析法進行提純，得到 N-三苯胺-l-萘胺及其衍生物。
3. 4,4-二(N-l-萘基-N-4-三苯胺基)聯(lián)苯及其衍生物的合成
氮氣保護下，1.0mmol份將4，4，-二碘聯(lián)苯/4，4，-二溴聯(lián)苯，2.1份N-三苯胺 -l-萘胺及其衍生物加入到由20-30umol份Pd[P(t-Bu)3]2、 10.0-15.0umol份CTAB、 3.0-5.0mmol份KOH/NaOH、形成的20-30mmol份甲苯懸濁液中，然后注入 3.0-5.0mmol份純水，90-100°C，攪拌，反應(yīng)6-10小時(HPLC跟蹤)。將反應(yīng)物 由柱層析法進行提純，得到產(chǎn)物。
步驟1中取代的三苯胺化合物選自三苯胺、烷基取代三苯胺、烷氧基取代 三苯胺、硝基取代三苯胺、芳基取代三苯胺，其中優(yōu)選三苯胺、4-甲基三苯胺、 4-甲氧基三苯胺4-硝基三苯胺、4-苯基三苯胺。
步驟1中采用調(diào)節(jié)pH的氨水濃度為25wt% 。
該類化合物的優(yōu)點在于含有4，4-二(N-萘基-N-三苯胺基)聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的有機 電致發(fā)光材料或空穴傳輸材料玻璃化溫度Tg較高，并且化學性質(zhì)穩(wěn)定，易于加 工，能較好地應(yīng)用于OLED器件中。原料簡單易得，反應(yīng)比較簡單，易于操作。


圖1是實施例1中4,4-二(N-萘基-N-三苯胺基)聯(lián)苯的合成路線圖2是實施例2中4，4-二[N-l-萘基-N-4-(4，-甲基三苯胺)萄聯(lián)苯的合成路線圖； 圖3是實施例3中4，4-二[N-l-萘基-N-4-(4，-甲氧基三苯胺)基]聯(lián)苯的合成路線； 圖4是實施例4中4,4-二[N-l-萘基-N-4-(4，-苯基三苯胺)基]聯(lián)苯的合成路線圖。
圖5是實施例5中4,4-二[N-l-萘基-N-4-(4，-硝基三苯胺)萄聯(lián)苯的合成路線圖。
具體實施例方式
以下實施例中，所用溶劑，原料均為國藥集團化學試劑有限公司商品，分 析純AR級；催化劑三叔丁基膦鈀則由Aldrich公司購得，分析純AR級。其中 NBS為N-溴代丁二酰亞胺，Pd[P(t-Bu)3]2為三叔丁基磷鈀，KOH為氫氧化鉀， CTAB為十六垸基三甲溴化胺，&0為水。
實施例1: 4,4-二(N-l-萘基-N-4-三苯胺基)聯(lián)苯的合成如附圖1所示
1. 4-溴代三苯胺的合成
在帶有溫度計和機械攪拌的1升三頸瓶中加入6.0mol濃硫酸(96%)，冷卻到 0°C;緩慢分批加入U2.62g三苯胺(95%， 330mmo1)，加料過程反應(yīng)溫度不高于 30 °C;冷卻到-25。C，劇烈攪拌下分批加入64.6g N-溴代丁二酰亞胺(98.50/。， 363mmo1)，加料過程反應(yīng)溫度不高于-22 。C。在-22度反應(yīng)2小時，然后在-18 度反應(yīng)3小時。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入裝有1千克的碎冰的5升燒杯中(冰 水浴)，攪拌，用25%氨水調(diào)節(jié)PH到9，然后用800ml乙醚萃取，水相再分別 用200ml乙醚萃取兩次，合并有機相，分別用200ml 1M氫氧化鈉水溶液及200ml 水洗滌，無水硫酸鎂干燥，過濾，旋干，得亮黃色固體，將所得固體減壓分餾， 得到白色固體4-溴代三苯胺48.15g (收率45%)。
2. N-4-三苯胺基-l-萘胺的合成
氮氣保護下，將4-溴代三苯胺0.323g(1.0mmo1)， 1-萘胺0.152g(1.05mmo1) 加入到由Pd[P(t-Bu)3]2 (5.1mg，10umol)，CTAB(1.8mg, 5.0umol)以及KOH(84mg， 1.5mmol)形成的甲苯(lml)懸濁液中，然后注入純水(27ul，1.5mmo1)， 90°C，攪拌， 反應(yīng)4小時(HPLC跟蹤)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)物由柱層析法進行提純，得到 N-三苯胺-l-萘胺0.347g,0.90mmo1 (收率90%)。
4. 4，4-二(N-l-萘基-N-4-三苯胺基)聯(lián)苯的合成
氮氣保護下，將4，4，-二碘聯(lián)苯0.406g(1.0mmo1)， N-三苯胺-l-萘胺 0.810g(2.1mmol)加入到由Pd[P(t-Bu)3]2 (10.2mg，20umol)，CTAB(3.6mg， lO.Oumol) 以及KOH(168mg, 3.0mmo1)形成的甲苯(2ml)懸濁液中，然后注入純水 (54ul，3.0mmo1)， 90°C，攪拌，反應(yīng)6小時(HPLC跟蹤)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)物 由柱層析法進行提純，4，4-二(N-l-萘基-N-4-三苯胺基)聯(lián)苯，0.736g 0.80mmo1 (收 率800/0)， Tg=1180C。
實施例2: 4，4-二[N-l-萘基-N-4-(4，-甲基三苯胺)基]聯(lián)苯的合成如附圖2所示
1. 4-溴代-4，甲基三苯胺的合成
在帶有溫度計和機械攪拌的1升三頸瓶中加入7.0mol濃硫酸(96%)，冷卻到 0度；緩慢分批加入89.97g 4-甲基三苯胺(95%， 330mmo1)，加料過程反應(yīng)溫度 不高于30度；冷卻到-25度，劇烈攪拌下分批加入70.5g N-溴代丁二酰亞胺 (98.5%， 396mmo1)，加料過程反應(yīng)溫度不高于-22度。在-22度反應(yīng)2小時，然 后在-18度反應(yīng)3小時。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入裝有1千克的碎冰的5升燒 杯中(冰水浴)，攪拌，用25。/。氨水調(diào)節(jié)PH到9，然后用800ml乙醚萃取，水相 再分別用200ml乙醚萃取兩次，合并有機相，分別用200ml 1M氫氧化鈉水溶 液及200ml水洗滌，無水硫酸鎂干燥，過濾，旋干，得亮黃色固體，將所得固 體減壓分鎦，得到白色固體4-溴代-4，甲基三苯胺51.15g (收率52%)。
2. N^W-甲基三苯胺)基-l-萘胺的合成
氮氣保護下，將4-溴代-4，甲基三苯胺0.337g(1.0mmo1)， i-萘胺0.152g (1.05mmol)加入到由Pd[P(t-Bu)3]2 (5.1mg，10umol)，CTAB(1.8mg, 5.0umol)以及 KOH(84mg, 1.5mmol)形成的甲苯(lml)懸濁液中，然后注入純水(27ul,1.5mmo1)， 90度，攪拌，反應(yīng)5小時(HPLC跟蹤)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)物由柱層析法進行 提純，得到N-4-甲基三苯胺-1-萘胺0.334g,0.86mmo1 (收率86%)。
3. 4，4-二[N-l-萘基-N-4-(4，-甲基三苯胺)基]聯(lián)苯的合成
氮氣保護下，將4，4，-二碘聯(lián)苯0.406g(1.0mmo1), ^4-(4，-甲基三苯胺)基-1-萘胺0.82g (2.1mmol)力n人至U由Pd[P(t-Bu)3]2 (10.2mg,20umol)，CTAB(3.6mg， 10.0umol)以及KOH/NaOH(168mg，3.0mmol)形成的甲苯(2ml)懸濁液中，然后注 入純水(54ul,3.0mmo1)，卯度，攪拌，反應(yīng)6小時(HPLC跟蹤)。反應(yīng)結(jié)束后， 將反應(yīng)物由柱層析法進行提純，得到4，4-二[N-l-萘基N-4-(4，-甲基三苯胺譯憤 苯0.725g，0.78mmo1 (收率78%)， Tg=123 °C
實施例3: 4,4-二[N-l-萘基-N-4-(4，-甲氧基三苯胺)基]聯(lián)苯的合成如附圖3所示 1. 4-溴代-4，甲氧基三苯胺的合成
在帶有溫度計和機械攪拌的1升三頸瓶中加入400ml濃硫酸(96。/Q)，冷卻到 0度；緩慢分批加入91.35g 4-甲氧基三苯胺(95°/。， 330mmd)，加料過程反應(yīng)溫 度不高于30度；冷卻到-25度，劇烈攪拌下分批加入64.6g N-溴代丁二酰亞胺 (98.5%, 363mmo1)，加料過程反應(yīng)溫度不高于-22度。在-22度反應(yīng)4小時，然 后在-18度反應(yīng)5小時。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入裝有1千克的碎冰的5升燒 杯中(冰水浴)，攪拌，用25%氨水調(diào)節(jié)PH到9，然后用800ml乙醚萃取，水相 再分別用200ml乙醚萃取兩次，合并有機相，分別用200ml 1M氫氧化鈉水溶 液及200ml水洗滌，無水硫酸鎂干燥，過濾，旋干，得亮黃色固體，將所得固 體減壓分餾，得到白色固體4-溴代-4，甲氧基三苯胺64.65g (收率60.2%)。
2. N-4-(4，-甲氧基三苯胺)基-l-萘胺的合成
氮氣保護下，將4-溴代-4，甲氧基三苯胺0.353(1.0mmd)， 1-萘胺 0.152g(1.05mmol)加入到由Pd[P(t-Bu)3]2 (5.1mg，10umo1)， CTAB(1.8mg, 5.0umo1) 以及KOH(84mg, 1.5mmol)形成的甲苯(lml)懸濁液中，然后注入純水(27ul， 1.5mmo1)， 90度，攪拌，反應(yīng)4小時(HPLC跟蹤)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)物由柱 層析法進行提純，得到N-4-甲氧基三苯胺-l-萘胺0.351g,0.89mmo1 (收率89%)。
3. 4，4-二[N-l-萘基-N-4-(4，-甲氧基三苯胺)基]的合成
氮氣保護下，將4,4，-二碘聯(lián)苯0.406g(1.0mmo1)， N-4-(4，-苯基三苯胺)基-l-萘胺0.84g(2.1mmol)加入到由Pd[P(t-Bu)3]2 (10.2mg， 30畫l)，CTAB(3.6mg， 10.0umol)以及KOH(168mg, 4.0mmol)形成的甲苯(2ml)懸濁液中，然后注入純水 (54ul，3.0mmo1)， 90度，攪拌，反應(yīng)6小時(HPLC跟蹤)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng) 物由柱層析法進行提純，得到4,4-二[N-l-萘基-N-4-(4，-甲氧基三苯胺)萄聯(lián)苯 0.736g，0.78mmo1 (收率78%)， Tg=121 °C
實施例4: 4,4-二[N-l-萘基-N-4-(4，-苯基三苯胺)萄聯(lián)苯的合成如附圖4所示
1. 4-溴代-4，苯基三苯胺的合成
在帶有溫度計和機械攪拌的1升三頸瓶中加入320ml濃硫酸(96。/。)，冷卻到 0度；緩慢分批加入111.52g4-苯基三苯胺(95。/。， 33Ommo1)，加料過程反應(yīng)溫度 不高于30度；冷卻到-25度，劇烈攪拌下分批加入64.6g N-溴代丁二酰亞胺 (98.5%， 363mmo1)，加料過程反應(yīng)溫度不高于-22度。在-22度反應(yīng)2小時，然 后在-18度反應(yīng)3小時。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入裝有1千克的碎冰的5升燒 杯中(冰水浴)，攪拌，用25。/。氨水調(diào)節(jié)PH到9，然后用800ml乙醚萃取，水相 再分別用200ml乙醚萃取兩次，合并有機相，分別用200ml 1M氫氧化鈉水溶 液及200ml水洗滌，無水硫酸鎂干燥，過濾，旋干，得亮黃色固體，將所得固 體減壓分餾，得到白色固體4-溴代-4，苯基三苯胺50.15g(收率420/。)。
2. N-4-(4，-苯基三苯胺)基-l-萘胺的合成
氮氣保護下，將4-溴代-4，苯基三苯胺0.401g(1.0mmd) ， 1-萘胺 0.152g(1.05mmol)加入到由Pd[P(t-Bu)3]2 (5.1mg，10umol),CTAB(1.8mg， 5.0umo1) 以及KOH(84mg, 1.5mmo1)形成的甲苯(lml)懸濁液中，然后注入純水 (27ul，1.5mmo1)， 90度，攪拌，反應(yīng)4小時(HPLC跟蹤)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng) 物由柱層析法進行提純，得到N-4-苯基三苯胺-l-萘胺0.408g,0.88mmo1 (收率 88%)。
3. 4,4-二[N-l-萘基-N-4-(4，-苯基三苯胺)基]的合成
氮氣保護下，將4，4，-二碘聯(lián)苯0.406g(1.0mmo1), ^4-(4，-苯基三苯胺)基-1-萘胺0.903g(2.1mmol)加入到由Pd[P(t-Bu)3]2 (10.2mg，20umol),CTAB(3.6mg， 15.0umol)以及KOH(168mg， 3.0mmol)形成的甲苯(2ml)懸濁液中，然后注入純水 (54ul，3.0mmo1)， 90度，攪拌，反應(yīng)6小時(HPLC跟蹤)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng) 物由柱層析法進行提純，得到4,4-二[N-l-萘基-N-4-(4，-苯基三苯胺)基]聯(lián)苯 0.842g,0.78mmo1 (收率78%)， Tg=128°C
實施例5: 4,4-二[N-l-萘基-N-4-(4，-硝基三苯胺)基]聯(lián)苯的合成如附圖5所示
1. 4-溴代-4，硝基三苯胺的合成
在帶有溫度計和機械攪拌的1升三頸瓶中加入360ml濃硫酸(96。/。)，冷卻到 0度；緩慢分批加入100.72g4-硝基三苯胺(95。/。， 330mmo1),加料過程反應(yīng)溫度 不高于30度；冷卻到-25度，劇烈攪拌下分批加入64.6g N-溴代丁二酰亞胺 (98.5%， 363mmo1)，加料過程反應(yīng)溫度不高于-22度。在-22度反應(yīng)2小時，然 后在-18度反應(yīng)3小時。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入裝有1千克的碎冰的5升燒 杯中(冰水浴)，攪拌，用25。/。氨水調(diào)節(jié)pH到9，然后用800ml乙醚萃取，水相 再分別用200ml乙醚萃取兩次，合并有機相，分別用200ml 1M氫氧化鈉水溶 液及200ml水洗滌，無水硫酸鎂干燥，過濾，旋干，得亮黃色固體，將所得固 體減壓分餾，得到白色固體4-溴代-4，硝基三苯胺64.15g (收率56%)。
2. N-4-(f-硝基三苯胺)基-l-萘胺的合成
氮氣保護下，將4-溴代-4，硝基三苯胺0.368g(1.0mmo1)， 1-萘胺 0.152g(1.05mmol)加入到由Pd[P(t-Bu)3]2 (5.1mg,10umol)，CTAB(1.8mg, 5.Oumo1) 以及KOH(84mg, 1.5mmo1)形成的甲苯(lml)懸濁液中，然后注入純水 (27ul，1.5mmo1)， 90度，攪拌，反應(yīng)4小時(HPLC跟蹤)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng) 物由柱層析法進行提純，得到N-4-硝基三苯胺-l-萘胺0.88mmo1 (收率88%)。
3. 4，4-二[N-l-萘基-N-4-(4'-硝基三苯胺)基]聯(lián)苯的合成
氮氣保護下，將4，4'-二碘聯(lián)苯0.406g(1.0mmo1), N-4-(4，-硝基三苯胺)基-l-萘胺(2.1mmol)加入到由Pd[P(t-Bu)3]2 (10.2mg，20umol)，CTAB(3.6mg, 15.0umol)以 及KOH(168mg, 3.0mmo1)形成的甲苯(2ml)懸濁液中，然后注入純水 (54ul,3.0mmo1)， 90度，攪拌，反應(yīng)6小時(HPLC跟蹤)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng) 物由柱層析法進行提純，得到4，4-二[N-l-萘基-N-4-(4，-硝基三苯胺)基]聯(lián)苯 0.706g,0.73mmo1 (收率73%), Tg=120。C
上述的對實施例的描述是為便于該技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能理解和應(yīng)用 本發(fā)明。熟悉本領(lǐng)域技術(shù)的人員顯然可以容易地對這些實施例做出各種修改， 并把在此說明的一般原理應(yīng)用到其他實施例中而不必經(jīng)過創(chuàng)造性的勞動。因此， 本發(fā)明不限于這里的實施例，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的揭示，對于本發(fā)明 做出的改進和修改都應(yīng)該在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一類用于有機電致發(fā)光材料的化合物，其特征在于含有4，4-二(N-萘基-N-三苯胺基)聯(lián)苯結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)通式如下id="icf0001" file="A2006101179820002C1.gif" wi="98" he="40" top= "41" left = "55" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="no"/>上式中R基團選自C1-C14直鏈烷基、C1-C14支鏈烷基、C1-C14直鏈烷氧基、C1-C14支鏈烷氧基、芳基、芐基、芳胺基、H以及硝基。
2. 如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于R基團選自甲基、甲氧基、硝 基、苯基或H。
3. 如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于其分子結(jié)構(gòu)具有對稱性。
4. 如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在110-130°C 之間。
5. 權(quán)利要求l-4所述化合物的制備方法，其具體步驟如下1) 4-溴代三苯胺及其衍生物的合成在帶有溫度計和機械攪拌燒瓶中加入5.5-9.2mol份濃硫酸，冷卻到(fC;緩 慢分批加入330mmol份R基團取代的三苯胺化合物，不高于-22。C劇烈攪拌下 分批加入363-660mmol份N-溴代丁二酰亞胺，并反應(yīng)2-5小時，然后在-18-0eC 反應(yīng)3-8小時；反應(yīng)結(jié)束后，冰水浴攪拌，用氨水調(diào)節(jié)pH到9，然后用乙醚反 復萃取，有機相分別用1M氫氧化鈉/氫氧化鉀水溶液及水洗滌，干燥，過濾， 旋干，將所得固體減壓分餾，得到白色固體4-溴代三苯胺及其衍生物；2) N-4-三苯胺基-l-萘胺及其衍生物的合成氮氣保護下，將l.Ommol份4-溴代三苯胺及其衍生物，1.05mmol-1.20mmo1 1-萘胺加入到由10-lOOumol份三叔丁基磷鈀Pd[P(t-Bu)3]2、 5.0-50umol份十六 烷基溴化胺CTAB、 1.5mmol份KOH/NaOH形成的lOmmol份甲苯/有機溶劑懸 濁液中，然后注入1.5mmo1份純水，90-110°C，攪拌，反應(yīng)4-10小時，同時以 高效液相色譜HPLC跟蹤；反應(yīng)物由柱層析法進行提純，得到N-三苯胺-l-萘胺 及其衍生物；3) 4，4-二(N-l-萘基-N-4-三苯胺基)聯(lián)苯及其衍生物的合成 氮氣保護下，1.0mmol份將4,4'-二碘聯(lián)苯/4，4，-二溴聯(lián)苯，2.0-2.5份N-三苯胺-l-萘胺及其衍生物加入到由20-30umol份Pd[P(t-Bu)3]2、 10.0-15.0umol份 CTAB、 3.0-5.0mmol份KOH/NaOH、形成的20-30mmol份甲苯懸濁液中，然后 注入3.0-5.0mmo1份純水，90-100°C，攪拌，反應(yīng)6-10小時，將反應(yīng)物由柱層析法進行提純，得到產(chǎn)物。
6. 如權(quán)利要求5所述方法，步驟1中取代的三苯胺化合物選自三苯胺、烷 基取代三苯胺、烷氧基取代三苯胺、硝基取代三苯胺、芳基取代三苯胺。
7. 如權(quán)利要求5所述方法，步驟1中取代的三苯胺化合物選自三苯胺、4-甲基三苯胺、4-甲氧基三苯胺、4-硝基三苯胺、4-苯基三苯胺。
8. 如權(quán)利要求5所述方法，步驟1中采用調(diào)節(jié)pH的氨水濃度為25wt% 。
9. 如權(quán)利要求5所述方法，步驟2和步驟3的終點由HPLC示蹤結(jié)果確定。
10. —種有機電致發(fā)光或空穴傳輸材料，其中含有至少50^%權(quán)利要求1-4 所述的化合物及其衍生物。
全文摘要
一種含有4，4-二(N-萘基-N-三苯胺基)聯(lián)苯結(jié)構(gòu)化合物及其衍生物及其制備方法，其可用于制備有機電致發(fā)光材料或空穴傳輸材料，屬于有機發(fā)光材料的技術(shù)領(lǐng)域。通過在有機電致發(fā)光材料或空穴傳輸材料的芳胺接上三苯胺類基團，可以有效地提高材料的Tg，使其不易結(jié)晶化，從而提高材料性能。本發(fā)明提供的這種化合物及其衍生物的Tg在110-130℃之間。
文檔編號C07C211/00GK101172954SQ20061011798
公開日2008年5月7日 申請日期2006年11月3日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月3日
發(fā)明者劉朝鈞, 寧 徐, 健 王 申請人:上海拓引數(shù)碼技術(shù)有限公司