專利名稱：：獲得具有提高的線性α-烯烴比例的每分子含5-12個碳原子的烴料流的方法獲得具有提高的線性a-烯烴比例的每分子含5-12個碳原子的烴料流的方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及用于獲得烴料流的方法，該烴每分子包含5-12個碳原子，并且與每分子包含5-12個碳原子且包含線性ci-烯烴、線性內烯烴和二烯的烴的原料流相比具有提高的線性ot-烯烴比例。通常所希望的是處理得自石油化工工藝如催化或熱裂化、熱解、低聚或費-托合成法的產物流，從而使線性a-烯烴的比例得以提高。例如，1-丁烯是用于例如與乙烯制備共聚物，或用于合成丁烯氧化物的重要原材料?？梢詫认N，即具有內雙鍵的烯烴，在適合的異構化催化劑上異構化成ot-烯烴，即具有端部雙鍵的烯烴。然而，所建立的平衡強烈地趨于內烯烴一側例如，2-丁烯異構化成l-丁烯的熱力學平衡在200。C的溫度下僅為大約14%l-丁烯，在500。C的溫度下為大約29。/。l-丁烯(參看DE-A10311139)。為了提高a-烯烴的產率，因此通過用蒸餾連續(xù)地除去有價值的oi-烯烴產物來移動該平衡位置。這種反應性蒸餾法在US5，087，780中進行了描述據此，將包含l-丁烯、2-丁烯和較小比例的丁二烯的烴料流供入包括負載于氧化鋁上的催化劑并具有氧化鈀活性成分的反應性蒸餾區(qū)，通過供應氫氣將丁二烯選擇性地氫化，并將2-丁烯異構化成l-丁烯。該催化劑可以以常規(guī)蒸餾填料如臘希環(huán)、鮑爾環(huán)的形式或以馬鞍形式使用，或以氧化鋁擠出物上的氧化鈀形式，以袋的形式或作為塔中的疏松床使用。通過從該反應區(qū)中蒸餾提取出較低沸點的l-丁烯，使異構化平衡朝所希望的方向移動，即，進一步形成有價值的l-丁烯產物的方向。將較富含構化成l-丁烯,該異構化區(qū)并且首先在那里異構化成2-丁烯以獲得熱力學平衡。然而，為了在頂部料流中獲得所需的l-丁烯的富集，通過不需要的異構化獲得的2-丁烯必須以需要能量的方式通過經由塔底蒸發(fā)器的高循環(huán)進行濃縮。在US-B6,768，038的方法中，將包含至少一種a-烯烴和至少一種具有內雙鍵的烯烴的原料流供給到包括催化劑床的異構化反應區(qū)，其中該a-烯烴上升到塔的頂部，該內烯烴通過與該固定催化劑床接觸#皮異構化成01-烯烴。同樣在此情況下，通過連續(xù)地將有價值的a-烯烴產物作為塔的頂部料流從催化劑床中除去，使該異構化平衡朝著該有價值的(X-烯烴產物的方向移動。TJS-B6，242，662描述了由2-丁烯制備l-丁烯的另一種方法，其中將包含至少一種2-丁烯的幾何異構體的原料流在蒸餾區(qū)中蒸餾，該蒸餾區(qū)與至少部分地布置在該蒸餾區(qū)外部的加氫異構化區(qū)連接。在一個實施方案中，該方法還包括除去丁二烯的方法步驟，該步驟可以設置在彼此連接的蒸餾和加氫異構化方法步驟之前或之后。因此，本發(fā)明的目的是提供在經濟上更加可行的、尤其是在能量上更加有利的用于獲得烴料流的方法，該烴料流與原料流相比具有提高的a-烯徑比例和降低的二烯比例。該目的通過用于獲得每分子包含5-12個碳原子的烴料流的方法得以實現，其中與每分子包含5-12個碳原子并且包含線性a-烯烴、線性內烯烴和二烯的脂族烴的原料流相比該烴料流具有提高的線性a-烯炫比例和更低的二烯比例，其中-將該原料流供給具有至少5個理論塔板的第一蒸餾區(qū)D1，-其中將該線性a-烯烴作為蒸氣流的組分部分或完全地除去，該蒸氣流另外還包含二烯，-并且在該蒸餾區(qū)下端獲得已部分或完全耗盡線性a-烯烴的液體流，-將來自該第一蒸餾區(qū)Dl下端的液體流引入裝有至少一種異構化催化劑的異構化單元中，在該異構化催化劑上線性內烯烴被部分或全部異構化成線性a-烯烴，并且將這樣形成的線性a-烯烴作為上升進入該第一蒸餾區(qū)D1的蒸氣流的組分除去，-從該第一蒸餾區(qū)D1中上升出來的蒸氣流進入選擇性氫化單元，在該選擇性氫化單元中將二烯的至少一部分在低異構化選擇性氫化催化劑上選擇性地氫化為烯烴以獲得蒸氣流，將該蒸氣流排出、完全或部分地冷凝并且作為產物流排出，該產物流與該原料流相比具有提高的線性a-烯烴比例。已經發(fā)現，可以通過將a-烯烴從該原料流中蒸餾除去，將內烯烴異構化成a-烯烴和選擇性地將二烯氬化成烯烴，由包含線性a-烯烴、線性內烯烴和二烯的烴料流在單個方法中獲得具有提高的線性a-烯烴比例的料流。該原料流的組成可以在廣泛范圍內變化，但是它包含每分子具有5-12個碳原子的烴，優(yōu)選每分子主要具有5個碳原子的烴或每分子主要具有6個碳原子的烴。在本文中，"主要"是指該原料流包含至少90wt。/?；蛑辽?5wt。/?；蛑辽?8wtY。的相應的烴。一般而言，它們是脂族烴。特別地，C5經料流還可以包含環(huán)脂族經。線性a-烯烴的含量通常為0.001-90wt。/。，優(yōu)選為10-70wt。/0，更優(yōu)選為30-60wt%;線性內烯烴的含量為5-99wt。/。，優(yōu)選為30-90wt。/0，更優(yōu)選為40-70wt%,二烯的含量為0.001-5wt。/。，優(yōu)選為0.005-2%。該表具體說明了C6餾分的典型組分的重量比的相應范圍，并且在最后一欄中說明了示例性組成<table>complextableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>C5組分f%l0.001-100.9C7組分[%10.001-100.2該己二烯以不同的異構體的形式存在。例如，存在兩種共軛雙鍵異構體l,3-和2，-4-己二烯。在這兩種異構體中，本身又可檢測到順式和反式?？梢酝瑯哟嬖诜枪曹椀膌,5-已二烯。將該原料流供入裝備有常用分離內件，尤其是塔板或規(guī)整填料的第一蒸餾區(qū)D1。以這樣的方式設計該蒸餾區(qū)Dl,即將該線性a-烯烴部分或完全地作為蒸氣流的組分除去，該蒸氣流還包含二烯。根據本發(fā)明，以這樣的方式設計該第一蒸餾區(qū)，即它具有至少5個理論塔板。本發(fā)明人已經認識到，對于線性a-烯烴的有效、尤其是在能量上有利的富集來說，在蒸餾區(qū)中有必要將它們從原料流中除去，該蒸餾區(qū)具有足夠的分離作用以從線性內烯烴中基本上除去線性a-端烯烴，尤其是因為線性-a-端烯烴和內烯烴的揮發(fā)性僅稍微不同。該第一蒸餾區(qū)D1優(yōu)選包括至少10個理論塔板，更優(yōu)選20-60個理論塔板，特別是40個理論塔板。在該第一蒸餾區(qū)的下端，獲得已經部分或完全地耗盡線性a-烯烴的液體流。將此液體流引入裝有異構化催化劑的異構化單元中，在該異構化催化劑上線性內烯烴;敗部分或全部地異構化成線性a-烯烴，并將這樣形成的線性a-烯烴作為上升進入該第一蒸餾區(qū)Dl的蒸氣流的組分除去。該異構化單元優(yōu)選包括結合到反應性蒸餾塔RDK中的第一反應性蒸餾區(qū)RD1。在該第一反應性蒸餾區(qū)RD1中，可以優(yōu)選使用加氫異構化催化劑或酸性或堿性異構化催化劑。為此，可以使用所有從現有技術中已知的催化劑。除該第一反應性蒸餾區(qū)RDl,備選地或另外，該異構化單元還可以包括中間反應器ZR1,從該反應性蒸餾塔RDK中的第一蒸餾區(qū)D1的下部流出的液體流;故部分或全部輸入該中間反應器ZR1中，并且烯烴的異構化在所述中間反應器中進行，如果合適的話在氫氣供應下進行。在第一種變化方案中，該異構化催化劑是弱酸性至弱堿性催化劑，尤其是基于沸石或基于氧化鋁的弱酸性至弱堿性催化劑。適合于此目的的特別是氧化鋁上的堿土金屬氧化物，如EP-A718036中所述，摻雜有堿土金屬、硼族金屬、鑭系元素或鐵族元素的氧化物的混合的氧化鋁-二氧化硅載體(US4,814,542)，或JP51-108691中描述的鍍有堿金屬的"氧化鋁。還適合的是US4，289，919中描述的由氧化鋁上的氧化錳組成的催化劑，EP-A234498中描迷的由分散在氧化鋁載體上的氧化鎂、堿金屬氧化物或氧化鋯組成的催化劑和US4，229，610中描述的另外包含氧化鈉和氧化硅的氧化鋁催化劑。適合的基于沸石的催化劑特別是硼-或鋁硅酸鹽，它們的酸性已經通過離子交換(氫與堿金屬、堿土金屬或過渡金屬交換)被降低。這種催化劑在例如US3，475，511或DE129900中進行了描述。在EP-A129899中也描述了適合的沸石基催化劑(pentasil型沸石)。適合的還有與堿金屬或堿土金屬交換的分子篩(在US3，475，511中進行了描述)，鋁硅酸鹽(在US4，749，819中進行了描述)，還有堿金屬或堿土金屬形式的沸石(在US4,992,613中進行了描述)以;5L基于結晶硼硅酸鹽的那些(在US4，499，326中進行了描述)。關于沸石基催化劑，以下關于轉化率、選擇率和時空產率的數據可以從DE129900獲得催化劑鈉摻雜或鋅摻雜的ZSM5或ZBM11/10，時空間速度在250-450。C下l-5kg2-丁烯/小時，基于l-丁烯的時空產率取決于時空間速度為0.2-1.5kg/小時，1-丁烯選擇率為98-99%且壽命>10天，沒有發(fā)生顯著的去活化，但是沒有測試更長的壽命。此外，可以使用基于氧化鋁的催化劑，主要是基于已摻雜有堿金屬、堿土金屬或過渡金屬的Y-氧化鋁。這種催化劑在例如EP751106或EP718036中進行了描述。對于轉化率、選擇率和時空產率，可以從EP718036獲得以下數據催化劑y-氧化鋁上的6。/o氧化鍶，時空間速度在450-500。C下5kg2-丁烯/小時，取決于溫度基于l-丁烯的時空產率為l-1.5kg/小時，1-丁烯選擇率>99%。另外，還可使用其它已知的異構化催化劑，例如磷酸鹽基多相催化劑、硫化鎳、氧化鎳或鉻酸鋅/鐵催化劑。上述基于灘石或基于氧化鋁的異構化催化劑，或上述磷酸鹽基多相催化劑、疏化鎳、氧化鎳或鉻酸鋅/鐵催化劑優(yōu)選在高溫下使用，特別是在250-500。C的范圍內使用，尤其是在中間反應器ZR1中，因為關于l-丁烯的平衡位置在高溫下更加有利。在一個優(yōu)選的變化方案中，該異構化催化劑是所使用的加氫異構化催化劑，即通常在氧化鋁載體上的負栽催化劑，該催化劑具有鈀活性成分和，如果合適的話，一種或多種摻雜劑?？梢酝ㄟ^添加一種或多種添加劑，尤其是硫或硝z化合物，減弱該異構化催化劑不合需要的氫化活性。因為該加氫異構化中的催化活性物質與氫氣一起形成，所以原則上當使用加氫異構化催化劑時總是需要供入氫氣流，基于丁烯的總含量，該氫氣流通常為大約0.1-1mol%。加氫異構化催化劑在例如EP930285、US5，087，780或US6,156,947中進行了描述。中間反應器ZR1中的適合的加氫異構化催化劑是常規(guī)負載催化劑，尤其是在由以下物質組成的載體上的負載催化劑氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、二氧化鋯、二氧化硅/氧化鋁、碳酸鋦、碳化硅、活性炭和它們的結合?？梢允褂盟谐Ｓ玫?、工業(yè)上可生產的催化劑形式，尤其是擠出物、球體、片劑、環(huán)狀片劑、中空擠出物或三裂片。該催化劑模制品的尺寸就它們的直徑而論尤其是在l-5mm，更優(yōu)選在2-4mm之間變化。該催化劑模制品是浸透的、千燥并鍛燒的，優(yōu)選如EP-A0992284中所述。煅燒后，該催化劑原則上隨時可用，但是，如果需要或希望的話，可以在用于選擇性氫化之前通過用已知的方式預還原而活化，并且，如果合適的話，再次進行表面鈍化。基于該催化劑模制品的總重量，該催化劑上的金屬含量通常為0.01-2.0wt。/。鈀，優(yōu)選為0.05-1.0wt。/。，更優(yōu)選為0.1-0.5\￥1%。成品催化劑的堆積密度通常為500-1000g/1。該催化劑的氬化活性可以通過添加添加劑而減弱，在這種情況下，所述添加劑可以特別是疏或硫化合物、硒或硒化合物、碲或碲化合物，如在EP-A8410卯中所述。用于該反應性蒸餾塔RDK中的第一反應性蒸餾區(qū)RD1的有用的加氫于可用于中間反應器ZR1的加氫異構化催化劑的技術規(guī)范原則上適用于此，但是特別優(yōu)選較低直徑的催化劑模制品，特別是0.5-5mm,更優(yōu)選為1-3.5mm。加氫異構化催化劑可以特別有利地以薄層催化劑的形式使用，如在例如EP-A827944中所述。它們具有優(yōu)異的蒸餾和催化作用。它們是可以通過將至少一種作為催化劑和/或促進劑的具有活性的物質涂覆到作為載體材料的機織織物或箔片上制備的催化劑填料。用于該薄層催化劑的載體材料可以是許多箔片和機織織物，以及還有針織物。根據本發(fā)明可以使用具有不同紡織類型的機織織物，如平故梭織、粗斜紋荷蘭紡織、五根緞紋組織或其它專業(yè)織法。在本發(fā)明的一個實施方案中，有用的紡織網格由可編織的金屬絲織成，如鐵，彈簧鋼，黃銅，磷青銅，純鎳，蒙乃爾合金，鋁，銀，鎳銀，鎳，鉻鎳，鉻鋼，不銹、耐酸和耐高溫的鉻鎳鋼以及鈥。同樣可以使用由無機材料如Ah03和/或SiCh制成的機織織物。在本發(fā)明的一個實施方案中，還可以使用由聚合物制成的合成線和機織織物。實例是聚酰胺，聚酯，聚乙烯化合物，聚烯烴如聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯和其它可以加工成機織織物的聚合物。優(yōu)選的載體材料是金屬箔或織造金屬織物，例如具有材料號1.4767、1.4401、1.4610、1.4765、1.4847、1.4301等等的不銹鋼。這些具有所述材料號的材料的符號表示遵循VereinDeutscherEisenhtittenleute出版的"stahleisenliste"[鋼鐵的列表(listofironsandsteels)，第8版，87、89和106頁，VerlagStahleisenmBH，Dusseldorf，19卯中的材料編號的規(guī)范。材料號1.4767的材料也稱作Kanthal。金屬箔和織造金屬織物是特別適合的，因為它們可以在用催化活性的化合物或促進劑涂覆之前通過表面上的熱處理而變粗糙。為此，將該金屬載體在400-1100。C,優(yōu)選600-1000。C的溫度下在含氧氣氛如空氣中加熱0.5-24小時，優(yōu)選1-10小時。在本發(fā)明的一個實施方案中，這一預處理4吏得該催化劑的活性得到控制或提高。可以通過各種方法用催化活性的化合物和促進劑涂覆該催化劑載體。在一個實施方案中，將作為催化劑和/或促進劑具有活性的物質通過用包含該物質或其前體的溶液浸漬該載體，通過電化學沉積或在還原劑存在下的沉積(electrolose沉積)進4亍涂覆。然后，可將該織造催化劑織物或該催化劑箔片成型為整料?？梢酝ㄟ^真空沉積技術用催化活性化合物和促進劑的"薄膜，，涂覆該催化劑栽體。"薄層"是指厚度為數埃(10-10m)至最大0.5fim的鍍層。根據本發(fā)明使用的真空沉積技術可以是各種方法。實例是熱蒸發(fā)、閃蒸、陰極霧化(濺射)和熱蒸發(fā)與陰極霧化的結合。該熱蒸發(fā)可以通過直接或間接電加熱進行。同樣，可以使用借助于電子束的蒸發(fā)。為此，用電子束對將在水冷坩堝中蒸發(fā)的物質進行強烈的表面加熱，使得甚至高熔點的金屬和電介質被蒸發(fā)。該薄層催化劑的鈀含量優(yōu)選為0.01-lg/l填充體積，更優(yōu)選為0.03-0.5g/l填充體積，特別是0.05-0.2g/l填充體積?？梢酝ㄟ^添力口添加劑，尤其是通過添加硫或硫化合物、硒或硒化合物、碲或碲化合物、或它們的結合減弱該鈀薄層催化劑的氫化活性。在其中該第一反應性蒸餾區(qū)RD1裝有加氫異構化催化劑的方法變化方案中，必須將氫氣流引入在笫一反應性蒸餾區(qū)RD1下面的反應性蒸餾塔中。從該第一蒸餾區(qū)D1上升流出的蒸氣流進入選擇性氫化單元，該氫化單元優(yōu)選包括第二反應性蒸餾區(qū)RD2,在該第二反應性蒸餾區(qū)RD2中在低異構化選擇性氬化催化劑上該二烯的至少一部分被選擇性地氫化成烯烴。該低異構化選擇性氫化催化劑可以特別是具有基于鈀的活性成分的負載催化劑，該催化劑摻雜有一種或多種1B族元素，優(yōu)選銀。在該反應性蒸餾塔RDK內，該低異構化選擇性氫化催化劑設置在第二反應性蒸餾區(qū)RD2中并且還可以設置在預反應器和/或中間反應器ZR2中。它可以與蒸餾結構相同，或被構造為薄層催化劑、或是涂覆并成型為蒸餾填料的機織織物或針織物。在其中第一蒸餾區(qū)D1、第一反應性蒸餾區(qū)RD1和第二反應性蒸餾區(qū)RD2被并入到單個反應性蒸餾塔RDK中的方法變化方案在能量上和資本成本方面是特別有利的。有利地，從第二反應性蒸餾區(qū)RD2中上升流出的蒸氣流可以在第二蒸餾區(qū)D2中濃縮為線性ct-烯烴，該第二蒸餾區(qū)D2同樣被并入到反應性蒸餾塔RDK中。如果合適的話，在該第二蒸餾區(qū)D2中濃縮后，將從該第二反應性蒸餾區(qū)RD2中上升流出的蒸氣流作為該反應性蒸餾塔RDK的頂部料流排出，在該塔頂部的冷凝器中冷凝，優(yōu)選作為回流部分地引回到該塔中，以及另外作為與原料流相比具有提高的線性a-烯烴比例的產物流排出。在另一種方法變化方案中，將液體流從第一蒸餾區(qū)D1上方的反應性蒸餾塔RDK中排出并引入中間反應器ZR2中，在該中間反應器ZR2中在氫氣的供應下，在合適的催化劑上二烯被選擇性氫化成烯烴，如果合適的話，提供其它反應物。該其它反應物還可以是進入該反應性蒸餾塔的原料流的亞流或另一種與該原料流具有相同碳原子數的烴料流。液體產物流從該中間反應器ZR2中排出并且可以完全或部分地再循環(huán)進入第一蒸餾區(qū)D1上方的反應性蒸餾塔RDK。對于在第二反應性蒸餾區(qū)RD2中二烯的選擇性氫化，有必要向該反應性蒸餾塔中供入氬氣；這必須在該第二反應性蒸餾區(qū)RD2下面，并且加料的精確位置可以不同，例如在第一反應性蒸餾區(qū)RDl上方和/或下面。在另一種變化方案中，在加料到在反應性蒸餾塔RDK中的第一蒸餾區(qū)Dl之前，該包含每分子具有5-12個碳原子的烴的原料流可以部分或全部通過預反應器VR傳導，在該預反應器VR中進行烯烴的異構化或，在氫氣供應下，進行二烯的選擇性氬化。可以向該預反應器計量加入另外的催化劑和/或反應物。該預反應器可以特別在與該反應性蒸餾塔RDK中不同的操作條件下運行。在另一種有利的變化方案中，可以將來自反應性蒸餾塔RDK的反應性蒸餾區(qū)RD1的液體流排出并引入中間反應器ZR1中，在該中間反應器ZR1中，如果合適的話在氫氣的供應下，進行烯烴的異構化。將這樣獲得的同樣為液體形式的產物流再循環(huán)進入該反應性蒸餾塔RDK中，優(yōu)選進入第一反應性蒸餾區(qū)RD1中。在此情況下，在該中間反應器ZR1中的工藝條件以及使用的催化劑類型與該反應性蒸餾塔RDK中的第一反應性蒸餾區(qū)RD1相比可以不同。使用布置在該反應性蒸餾塔RDK外部的中間反應器(ZR1和/或ZR2)的方法變化方案具有的優(yōu)點是與反應性蒸餾塔RDK相比，停留時間，其它反應條件，例如與壓力、溫度和催化劑有關的反應條件的提高，并且催化劑的更容易安裝和拆卸也是可能的。可以加熱和/或攪拌該中間反應器ZR1和/或ZR2。該第一反應性蒸餾區(qū)RD1中的異構化催化劑和/或該第二反應性蒸餾區(qū)RD2中的低異構化選擇性氫化催化劑可以各自獨立地以蒸餾填料的涂層形式或以在蒸餾塔板上和/或蒸餾塔板的下水管或在本身沒有催化活性的填料中引入的催化劑顆粒的形式存在。這些填料的類型沒有限制，只要它以滿足其可以容納催化劑顆粒的方式設計即可。適合的實例是具有由金屬絲制成的袋作為蒸餾內件的填料，如得自SulzerAG,CH-8404Winterthur的KATAPAK-S型，或設計成插在該蒸餾填料的各個層之間的扁平袋的填料，如得自MontzGmbH，D-40723Hilden的MULTIPAK型。也可以使用得自CDTech，Houston,USA的所謂捆包，其例如在EP-A0466954中進行了描述。當催化劑要以顆粒形式使用時，特別有利的是使用具有間隙的填料，其中第一和笫二填充亞區(qū)以交替方式排列并且比表面積不同，這樣使得通過該填料的氣體流的水力直徑和該第一亞區(qū)中的催化劑顆粒的當量直徑的商為2-20，優(yōu)選為5-10,使得該催化劑顆粒在重力作用下被松散地引入所述間隙、被分配并排出，并且通過該填料的氣體流的水力直徑和該第二填充亞區(qū)中的催化劑顆粒的當量直徑的商<1,使得催化劑顆粒不被引入該第二填充亞區(qū)中。這種填料在WO03/047747中進4亍了描述。用于在蒸餾i荅RDK底部富集高沸點化合物的第三蒸餾區(qū)可優(yōu)選在反應性蒸餾塔RDK中在第一反應性蒸餾區(qū)RD1下面設置。經由底部蒸發(fā)器SV,或另外經由外置換熱器和/或借助于并入到該蒸餾區(qū)中的一個或多個的分離內件中的換熱器，將能量有利地引入該反應性蒸餾塔RDK。該反應性蒸餾塔RDK優(yōu)選具有10-200個理論塔板，特別是30-120個理論塔板。優(yōu)選對該反應性蒸餾塔RDK頂部的壓力進行調節(jié)，使得塔底的溫度為0-400°C,特別是50-l(TC。取決于所選的反應壓力，這可以利用真空泵和/或調壓裝置來進行。在蒸餾區(qū)D1、D2和/或D3中，可以有利地使用具有高的塔板數的分離內件，尤其是具有模塑結構的金屬織物填料或片狀金屬填料，例如SuIzerMelapack⑧型、SulzerBX⑥型、MontzBl⑧型或MontzA3⑧型，或無規(guī)填料或塔板。根據本發(fā)明的方法尤其在資本成本和所需的能量輸入方面具有優(yōu)點。在與第一蒸餾區(qū)D1中的異構化單元接觸之前，將來自原料流的線性a-烯烴部分或全部除去，這樣防止了由于異構化成內烯烴造成的來自該原料流的a-烯烴的損失。此外，在第一蒸餾裝置D1中也將二烯從該原料流中部分或全部除去，從而不會與該異構化催化劑接觸。因此，防止了該二烯在優(yōu)選在第一蒸餾單元01中將二烯消耗降至<5到<1OOOppm,更優(yōu)選降至〈5到〈250ppm，更優(yōu)選降至〈5到〈100ppm。下面參照附圖和工作實施例詳細地說明本發(fā)明。唯一的圖l示出了用于進行根據本發(fā)明的方法的優(yōu)選設備的示意圖。在此圖中，可以任選裝配的i殳備部件用虛線示出。將每分子具有5-12個碳原子的烴的原料流，料流l，供入到反應性蒸餾塔RDK中的蒸餾區(qū)D1中。任選地，在一種變化方案中，該原料流1的亞流2可以通過預反應器VR，在該預反應器VR中，在氫氣的供應下，如該圖所示，氫氣可以優(yōu)選在該預反應器的下部區(qū)域供應，進行二烯的選擇性氫化和/或烯烴的異構化。在該第一蒸餾區(qū)D1的下面，在該反應性蒸餾塔RDK中有利地設置第一反應性蒸餾區(qū)RD1，在該RD1中進行烯烴的異構化。在該附圖中用虛線示出的一種變化方案中，液體流或亞流3從第一反應性蒸餾區(qū)RD1中排出，并被引入中間反應器ZR1中，該中間反應器ZR1中已經引入了多相或均相催化劑，并且還可以向其中引入包含催化劑和/或反應物的料流4。當在第一中間反應器ZR1中進行加氫異構化時，還必須經由該第一中間反應器ZR1的下部區(qū)域引入氫氣，H2，例如，如在該附圖中所示的優(yōu)選的實施方案一樣。液體流5從該第一中間反應器ZR1中排出并通過泵P再循環(huán)進入反應性蒸餾塔RDK的第一反應性蒸餾區(qū)RD1中。在該第一蒸餾區(qū)D1上方，在該反應性蒸餾塔RDK中設置第二反應性蒸餾區(qū)RD2,其中在低異構化選擇性氫化催化劑存在下并在氫氣H2供應下，如該附圖所示，在該第二反應性蒸餾區(qū)RD2下面的區(qū)域中，例如在第一蒸餾區(qū)D1中和該反應性蒸餾塔RDK的下部區(qū)域中，發(fā)生二烯的選擇性氫化。液體流6從第二反應性蒸餾區(qū)D2中排出并被引入第二中間反應器ZR2，在該附圖所示的優(yōu)選實施方案中，在該第二中間反應器ZR2中，在氫氣供應下，在該第二中間反應器ZR2的下部區(qū)域中發(fā)生二烯的選擇性氫化。如果合適的話，可以將包含催化劑和/或反應物的料流7供入該第二中間反應器ZR2中。液體流8從該第二中間反應器ZR2中排出并通過泵P再循環(huán)進入該第二反應性蒸餾區(qū)RD2中。在該附圖中所示的優(yōu)選實施方案中，在該第二反應性蒸餾區(qū)RD2上方，在該反應性蒸餾塔RDK中"^殳置其中進一步濃縮該a-烯烴的第二蒸餾區(qū)D2。富含a-烯烴的頂部料流9從該反應性蒸餾塔RDK的上部區(qū)域中排出，通過該塔頂部的冷凝器K，部分地作為回流10引回至該反應性蒸餾塔RDK，否則作為產物流ll排出。在該反應性蒸餾塔RDK的下部區(qū)域中，設置第三蒸餾區(qū)D3，在該第三蒸餾區(qū)D3中發(fā)生高沸點物的富集。底部料流12從該反應性蒸餾塔RDK中排出，通過泵3輸送，作為料流13通過底部蒸發(fā)器SV部分地再循環(huán)回到該反應性蒸餾塔RDK的底部區(qū)域，否則作為料流14從該工藝中排出。權利要求1.一種用于在氫氣的供應下獲得每分子包含5-12個碳原子的烴料流的方法，其中與每分子包含5-12個碳原子并且包含線性α-烯烴、線性內烯烴和二烯的烴的原料流相比該烴來流具有提高的線性α-烯烴比例和更低的二烯比例，其中-將該原料流供給具有至少5個理論塔板的第一蒸餾區(qū)D1，-其中將該線性α-烯烴作為蒸氣流的組分部分或完全地除去，該蒸氣流另外還包含二烯，-并且在該蒸餾區(qū)下端獲得已部分或完全耗盡線性α-烯烴的液體流，-將來自該第一蒸餾區(qū)D1下端的液體流引入裝有至少一種異構化催化劑的異構化單元中，在該異構化催化劑上線性內烯烴被部分或全部異構化成線性α-烯烴，并且將這樣形成的線性α-烯烴作為上升進入該第一蒸餾區(qū)D1的蒸氣流的組分除去，-從該第一蒸餾區(qū)D1中上升出來的蒸氣流進入選擇性氫化單元，在該選擇性氫化單元中將二烯的至少一部分在低異構化選擇性氫化催化劑上選擇性地氫化為烯烴以獲得蒸氣流，將該蒸氣流排出、完全或部分地冷凝并且作為產物流排出，該產物流與該原料流相比具有提高的線性α-烯烴比例。2.根據權利要求l的方法，其中該選擇性氫化單元包括反應性蒸餾區(qū)RD，并且蒸餾區(qū)D1和反應性蒸餾區(qū)RD2被并入到單個反應性蒸餾塔RDK中。3.根據權利要求1或2的方法，其中該第一蒸餾區(qū)D1包括至少10個，優(yōu)選20-60個理論塔板。4.根據權利要求l-3中任一項的方法，其中該異構化單元包括并入到該反應性蒸餾塔RDK中的第一反應性蒸餾區(qū)RD1。5.根據權利要求l-4中任一項的方法，其中該異構化單元由該笫一反應性蒸餾區(qū)RD1形成，該選擇性氫化單元由該第二反應性蒸餾區(qū)RD2形成。6.根據權利要求l-4中任一項的方法，其中該異構化單元包括中間反應器ZR1，該第一蒸餾區(qū)Dl下面的液體流被部分或全部傳入該中間反應器ZR1中，并且烯烴的異構化在所述中間反應器中進行，如果合適的話，在氫氣供應下進行。7.根據權利要求l-4和6中任一項的方法，其中該選擇性氫化單元包括中間反應器ZR2，液體流被引入其中并在該蒸餾區(qū)D1上方排出，并且在氫氣供應下在該中間反應器ZR2中二烯的至少一部分被選擇性地氫化以獲得作為產物流排出或者全部或部分再循環(huán)進入該反應性蒸餾塔RDK的液體流，該產物流與該原料流相比具有提高的線性a-烯烴的比例。8.根據權利要求l-7中任一項的方法，其中在該反應性蒸餾塔RDK的上部區(qū)域布置第二蒸餾區(qū)D2，并且在所述第二蒸餾區(qū)中使線性a-烯烴進一步富集以從該第二蒸餾區(qū)D2中獲得蒸氣流，將該蒸氣流冷凝并作為產物流排出，該產物流與該原料流相比具有提高的線性a-烯烴比例。9.根據權利要求2-8中任一項的方法，其中氬氣在該第二反應性蒸餾區(qū)RD2下面被供應到該反應性蒸餾塔RDK中。10.根據權利要求9的方法，其中氫氣在該第一反應性蒸餾區(qū)RD1下面和/或該第一反應性蒸餾區(qū)RD1上方進行供應。11.根據權利要求1-10中任一項的方法，其中該異構化單元裝有加氫異構化催化劑，并且該選擇性氫化單元裝有低加氫異構化選擇性氬化催化劑。12.根據權利要求l-ll中任一項的方法，其中在該反應性蒸餾塔RDK中的第一反應性蒸餾區(qū)RD1下面設置用于經由該反應性蒸餾塔RDK底部除去高沸點物的第三蒸餾區(qū)D3。13.根據權利要求1-12中任一項的方法，其中在供入到反應性蒸餾塔RDK中之前，使每分子包含5-12個碳原子的烴的原料流部分或全部通過預反應器VR，在該預反應器VR中進行烯烴的異構化，或在氫氣供應下，進行至少一部分二烯的選擇性氬化。14.根據權利要求1-13中任一項的方法，其中該第一反應性蒸餾區(qū)RD1中的異構化催化劑和/或該第二反應性蒸餾區(qū)RD2中的低異構化逸擇性氫化催化劑作為蒸餾填料的涂層或以催化劑顆粒的形式存在，其被引入到蒸餾塔板上和/或蒸餾塔板的下水管中或填料中，尤其是配備有用于容納催化劑顆粒的袋的填料中，或具有間隙的填料中，其中第一和第二填充亞區(qū)以交替方式排列并且比表面積不同，這樣使得通過該填料的氣體流的水力直徑和該笫一亞區(qū)中的催化劑顆粒的當量直徑的商為2-20，優(yōu)選為5-10,使得該催化劑顆粒在重力作用下被松散地引入所述間隙、,皮分配并排出，并且通過該填料的氣體流的水力直徑和該第二填充亞區(qū)中的催化劑顆粒的當量直徑的商<1,使得催化劑顆粒不被引入到該第二填充亞區(qū)中。15.根據權利要求1-14中任一項的方法，其中在該第一蒸餾區(qū)D1和，如果合適的話，在該第二蒸餾區(qū)D2中的分離內件是規(guī)整填料，特別是金屬織物或片狀金屬填料，無規(guī)填料或塔板。16.根據權利要求1-15中任一項的方法，其中通過底部蒸發(fā)器SV向該反應性蒸餾塔RDK供應熱。17.根據權利要求16的方法，其中另外通過外置換熱器和/或并入到該分離內件中的換熱器供應熱。18.根據權利要求1-17中任一項的方法，其中引入到該第一反應性蒸餾區(qū)RD1中的催化劑是具有基于鈀的活性成分的負載催化劑。19.根據權利要求18的方法，其中通過添加至少一種添加劑，尤其是硫或疏化合物，減弱該第一反應性蒸餾區(qū)RD1中的催化劑的氫化活性。20.根據權利要求1-19中任一項的方法，其中該第二反應性蒸餾區(qū)RD2中的催化劑是具有基于鈀的活性成分的負載催化劑，該催化劑已摻雜有一種或多種lb族元素，優(yōu)選#1。21.根據權利要求l-20中任一項的方法，其中進入該反應性蒸餾塔RDK中的原料流包含每分子主要具有6個碳原子的烴。22.根據權利要求l-20中任一項的方法，其中進入該反應性蒸餾塔RDK中的原料流包含每分子主要具有5個碳原子的烴。全文摘要本發(fā)明涉及一種獲得脂族烴流的方法，該脂族烴每分子包含5-12個碳原子，并且與每分子包含5-12個碳原子且包含線性α-烯烴、線性內烯烴和二烯的脂族烴的原料流相比其線性α-烯烴含量增加。本發(fā)明的方法包括以下步驟將該原料流供給包含至少5個理論分離級的第一蒸餾區(qū)D1中，其中線性α-烯烴被部分或完全地以還包含該二烯的蒸汽流組分的形式除去，并且在該蒸餾區(qū)下端可獲得部分或完全耗盡了線性α-烯烴的流體流，將來自該第一蒸餾區(qū)D1的下端的流體流引入裝有異構化催化劑的異構化單元中，在該異構化單元中線性內烯烴被部分或全部異構化成線性α-烯烴，并且將如此形成的線性α-烯烴以上升進入該第一蒸餾區(qū)D1并進入選擇性氫化單元的蒸汽流組分的形式除去，在該選擇性氫化單元中至少一部分二烯在低異構化選擇性加氫催化劑中被選擇性地氫化成烯烴，將如此可獲得的蒸汽流提取、完全或部分地冷凝并且以產物流的形式排出，該產物流與原料流相比線性α-烯烴的含量提高。文檔編號C07C5/22GK101180248SQ200680017754公開日2008年5月14日申請日期2006年3月28日優(yōu)先權日2005年3月29日發(fā)明者C·米勒,T·希爾申請人:巴斯福股份公司