專利名稱：：無水鑭系元素鹽溶液及其制備的制作方法無水鑭系元素鹽溶液及其制備本申請涉及鑭系元素鹽的無水溶液、它的制備及其應(yīng)用。鑭系元素(m)鹽已經(jīng)充分用于活化對有機金屬的1,2-加成的羰基化合物或亞胺衍生物^。相對于競爭反應(yīng)如烯醇化或還原(通過e-氫化物傳遞)，鑭系元素鹽的親氧屬性支持1,2-加成反應(yīng)[2&]。還可以促進復(fù)合氫化物對于羰基官能的1，2-加成并且鑭系元素鹽的存在可以顯著地減少例如雙鍵的競爭性還原[2&]。在路易斯酸催化的環(huán)加成反應(yīng)領(lǐng)域公布了另外的應(yīng)用[lb]。催化劑的活性強烈取決于它的干燥[3]并且特別取決于它的溶解度[4]。僅有少數(shù)鑭系元素鹽以可測量的量溶于有機溶劑中[5]。至今為止，/w"moto方法(利用CeC13)被用于促進有機金屬化合物對于羰基化合物或亞胺衍生物的加成。然而，該方法在官能化的格氏試劑對羰基衍生物加成的情況下失效。通常，將鑭系元素鹵化物在真空下加熱以除去水。該步驟經(jīng)常導(dǎo)致不可溶的聚合的鑭系元素鹵化物，或不能完全除去水。通常，鑭系元素鹽趨向于形成聚合結(jié)構(gòu)。該聚合的鑭系元素鹽是不可溶的，或至少是可溶性非常差。因而，理想的是，能夠容易地制備這些鹽的無水溶液。而且，理想的是，獲得在有機金屬對于羰基化合物或亞胺衍生物的1,2-加成反應(yīng)方面具有改進活性的鑭系元素鹵化物的溶液。MX3在格氏試劑與烯醇化的或空間位阻的羰基化合物以及亞胺的反應(yīng)中的應(yīng)用將是另外有利的。這些問題的解決方案是由獨立權(quán)利要求的主題給出的。優(yōu)選實施方案陳述在從屬權(quán)利要求中。發(fā)明概述本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，鋰鹽LiA、尤其是LiCl的應(yīng)用有益于制備金屬鹽(MX3，M-Ln，Y,In)的無水溶液。在鋰鹽存在下，可以容易地從MX3制備那些金屬的無水配鹽。該無水鹽可以溶解在例如醚的溶劑如THF中。這種情況應(yīng)用于包括鑭的全部鑭系元素以及應(yīng)用于釔和銦。1)干燥MXynH20+zLiA-^~^-^MX3'zLiA溶液2)溶劑根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供在溶劑中的MX^zLiA無水溶液，其中M是釔，銦或包括鑭的鑭系元素；z>0;并且X和A獨立地或兩者都是一價陰離子。根據(jù)本發(fā)明的第二方面，通過包括下列步驟的方法制備在溶劑中的MXyzLiA無水溶液a)密閉式混合MX3和z當(dāng)量的LiA，任選在第一溶劑中進行；b)從步驟a)形成的混合物中除去所述溶劑和/或水；C)將第二溶劑添加至步驟b)形成的粉末中以形成溶液；其中M，X，A和z如上所限定。根據(jù)本發(fā)明的第三方面，提供MX3.zLiA的無水鹽，其中M,X,A和z如上所限定。根據(jù)本發(fā)明的第四方面，提供MX3，zLiA的溶液在化學(xué)反應(yīng)中的應(yīng)用。根據(jù)優(yōu)選實施方案，X和A獨立地或二者都選自F;CI;Br;I;CN;SCN;NCO;HalOn,其中n=3或4并且Hal選自CI,Br和I;N03;BF4;PF6;AsF6;SbF6;H;通式RC02的羧酸酉旨；通式(R3Si)2N的二硅氮烷(disilazide);通式SR的硫醇鹽；RP(0)02;SCOR;通式RNH的胺；通式R2N的二烷基或二芳基胺，其中R限定如下或R2N表示環(huán)垸基胺；通式PR2的膦，其中R限定如下或PR2表示環(huán)膦；OnSR，其中n=2或3;或NOn，其中n=2或3;以及它們的衍生物；其中R是取代的或未取代的C4-C24芳基或C3-C24雜芳基，含有一個或多個雜原子如B,O,N,S,Se,P，或Si;直鏈或支鏈的、取代或未取代的C,-C2。烷基;CVC20鏈烯基或C2-C2o鏈炔基；或取代或未取代的C3-C2()環(huán)烷基；或它們的衍生物；或H。優(yōu)選地，X和A是相同的陰離子，最優(yōu)選為C1。根據(jù)另一個優(yōu)選實施方案，Z>1。Z的更優(yōu)選值是Z》2，大概因為形成穩(wěn)定的配陰離子。Z是LiA相比于M的摩爾量的摩爾量。然而，即使痕量的LiA也可以促進MX3在溶劑中的溶解。因而，根據(jù)本發(fā)明任何，比例的LiA都是可能的。甚至可以將LiA添加至商售的MX3的無水鹽中，以使無水鹽容易溶解在溶劑中。鑒于上述情況，在更優(yōu)選的實施方案中，z在0.5〈z〈3的范圍之內(nèi)，優(yōu)選在2《z〈的范圍內(nèi)。本發(fā)明應(yīng)用于金屬鹽。鑭系元素的組包括這些金屬中的大多數(shù)。因而在本申請內(nèi)，術(shù)語金屬和鑭系元素是互換使用的。M可以選自釔或銦或包括鑭的鑭系元素，即，鑭，鈰，鐠，釹，钷，釤，銪，釓，鋱，鏑，鈥，鉺，銩，鐿，镥。特別優(yōu)選的鑭系元素是鑭(La)、鈰(Ce)、鐠(Pr)和釹(Nd)。盡管本發(fā)明在上面對產(chǎn)生MX3化學(xué)計量式的一價陰離子的應(yīng)用進行了描述，但是二-或三-或多價陰離子的應(yīng)用也是可以的。因此，例如硫酸根或磷酸根可以用作陰離子，產(chǎn)生如M2(S04)3或MP04的鹽。本發(fā)明可適用于MXyzLiA在能夠溶解MXrzLiA的溶劑中的溶液。優(yōu)選的溶劑選自環(huán)狀、直鏈或支鏈的單醚或多醚、硫醚、胺、膦以及它們的含有選自O(shè)、N、S和P中一個或多個另外雜原子的衍生物，優(yōu)選四氫呋喃(THF)、2-甲基四氫呋喃、二丁醚、二乙醚、叔-丁基甲基醚、二甲氧基乙垸、二噁垸、優(yōu)選l，4-二噁烷、三乙胺、乙基二異丙基胺、二甲亞砜、二丁亞砜；環(huán)酰胺，優(yōu)選N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、N-乙基-2-吡咯烷酮(NEP)、N-丁基-2-吡咯垸酮(NBP);其中一個或多個氫被鹵素取代的環(huán)狀、直鏈或支鏈垸烴和/或烯烴，優(yōu)選二氯甲烷、1，2-二氯乙垸、CCU;脲衍生物，優(yōu)選N,N'-二甲基亞丙基脲(DMPU);芳族、雜芳族或脂肪族烴，優(yōu)選苯、甲苯、二甲苯、吡啶、戊烷、環(huán)己烷、己烷、庚烷；六甲基磷三酰胺(HMPA)、CS2;或它們的組合。然而，在沒有過分負擔(dān)和沒有發(fā)明活動的情況下，本領(lǐng)域技術(shù)人員將能夠通過無水鹽的簡單溶液實驗確定溶劑。根據(jù)本發(fā)明的又一個優(yōu)選實施方案，根據(jù)本發(fā)明的溶液以最多3mo1/1、包括1mol/1的濃度含有M。優(yōu)選地，所述溶液以0.05-2mol/1的濃度，更優(yōu)選以0.1-1-5mol/1的濃度，還更優(yōu)選以0.2-1.3mol/1的濃度并且最優(yōu)選以0.3-0.8mol/1的濃度含有M。特別優(yōu)選的是0.1mol/l、0.2mol/1、0.25mol/l、0.33mol/l、0.5mol/l、1.0mol/1和2.0mol/1的濃度。然而，還可以以mmol范圍中的濃度制備溶液。在惰性氣體氣氛優(yōu)選無水惰性氣體氣氛下，所述溶液可以儲存數(shù)月而不損失鑭系元素的活性。而且，可以將干燥劑加入到所述溶液。可以使用在所述溶劑中不可溶的任何干燥劑。這樣的干燥劑的實例包括但不限于分子篩、氫化鈉、氫化鈣、二氧化硅珠子(silicaperls)、石英粉、氧化鋁、硫酸鈉、硫酸鎂和磷酸鈉。如這里所用的術(shù)語無水涉及含水量減少的鹽或溶液。這些溶液也稱為非水溶液。優(yōu)選地，與M含量相比，含水量盡可能低。殘留的含水量可以干擾例如格氏試劑對酮的加成反應(yīng)。因而優(yōu)選將所述含水量減少至最小。然而，如果所述溶液還含有殘留的水，根據(jù)本發(fā)明的溶液的使用仍然可以有益于反應(yīng)，但是過量的反應(yīng)物可能是必要的。通常，所述溶液中含有的水越少，對于所述反應(yīng)的完成所需要的金屬有機試劑越少。發(fā)明構(gòu)思主要容許借助于LiA的添加而制備出在溶劑中的MX3無水溶液。LiA的添加增加鑭系元素鹽的溶解度并且容許更容易除去殘留的水。制備MX3，zLiA溶液的一般程序涉及密閉式混合MX3和z當(dāng)量的LiA。所述混合可以包括M&和LiA的固體混合或相應(yīng)的水合物或溶劑加合物的混合。所述混合還可以以在水中或親水性溶劑中的溶液或懸浮液或它們的混合物的形式進行。親水性溶劑可以包括醇、酮和醚或它們的混合物。所述混合物還可以是漿液或分散體的形式。然而，如果混合所述固體，則混合應(yīng)該借助于機械攪拌進行以便確保緊密混合。同樣，如果所述混合物是處于溶液、漿液或分散體的形式，則所述混合可以包括攪拌。組分的混合應(yīng)當(dāng)優(yōu)選是劇烈的以容許反應(yīng)物和離子的交換。在溶劑中促進反應(yīng)物或離子的這種交換，但是并不限于此。從得到的混合物中，除去任何溶劑和/或水。這可以通過減壓的應(yīng)用而實現(xiàn)。所述減壓甚至可以是壓力低到0.01mmHg的高真空?？梢栽跀嚢枞鐧C械攪拌下進行任意溶劑和/或水的移除。在另一個優(yōu)選實施方案中，通過冷凍干燥除去任意溶劑和/或水。還可以加熱所述混合以加速所述移除。為了進一步地干燥所述混合物，可以將它加熱到160°C，或甚至高達200。C，優(yōu)選在減壓下進行。在優(yōu)選實施方案中，在加熱期間攪拌所述混合，并且在還另一個優(yōu)選實施方案中，逐步進行加熱，同時在不同等級的溫度保持達數(shù)個小時。作為實例，所述混合物可以被加熱到40°C保持4小時，加熱到60°C保持4小時，加熱到80°C保持4小時，加熱到100°C保持4小時，加熱到120°C保持4小時，加熱到140。C保持4小時，加熱到160。C保持4小時。這個緩慢連續(xù)的和/或逐步的溫度升高的步驟避免聚合產(chǎn)物的形成，所述聚合產(chǎn)物難以溶于溶劑中并且還在所需反應(yīng)中完全無活性。同樣重要的是注意，必須在加熱的時間間隔期間粉碎固體或通過連續(xù)機械攪拌以免形成聚合物。得到的粉末可以在使用之前儲存在惰性氣體氣氛下。優(yōu)選在將得到的粉末冷卻至室溫以后，可以添加溶劑以制備MX3，zLiA的溶液。另外，可以在添加溶劑之前或之后添加干燥劑。所述干燥劑優(yōu)選在所選擇的溶劑中是不可溶的。所述干燥劑優(yōu)選選自分子篩、氫化鈉、氫化鈣、二氧化硅珠子、石英粉、氧化鋁和磷酸鈉中，但是不限于這些。所述干燥劑可以在使用之前移除。所述溶劑可以選自任何能夠溶解MX3，zLiA的溶劑或溶劑混合物。優(yōu)選的溶劑如上所限定。與M的含量相比，得到的溶液的含水量小于15%，優(yōu)選小于10%，還優(yōu)選小于5%并且最優(yōu)選小于1%?？梢砸缘玫降娜芤壕哂邢薅舛鹊牧刻砑铀鋈軇?。優(yōu)選的濃度是例如0.1M溶液、0.2M溶液、0.25M溶液、0.33M溶液、0.5M溶液或1.0M溶液。然而，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可以容易地制備出任意濃度一直到固體的最大濃度即溶度積。如上所述，在惰性氣體例如氮或稀有氣體如氬下，或通過添加干燥劑，這種得到的溶液可以儲存而不損失活性。在優(yōu)選實施方案中，可以通過添加分子篩或其它干燥劑進一步減少溶液中水的殘留量。干燥的分子篩進一步地結(jié)合來自所述溶液中的水。還可以在分子篩上儲存所述溶液。優(yōu)選的分子篩是4A的分子篩。可以在使用之前例如通過過濾除去分子篩。在本發(fā)明另一個優(yōu)選實施方案中，通過溶劑和殘留水的聯(lián)合除去，例如作為溶劑的THF的共沸蒸餾，或通過使用例如SOCl2的輔助干燥，可以進一步減少水的殘留量。得到的粉末可以再溶解在上述能夠溶解MXyzLiA的任何溶劑中。還可以在運輸之前除去所述溶劑，以減少運輸成本?？梢匀菀椎卦谑褂弥盎謴?fù)溶液。得到的固體或粉末將含有MX^zLiA。它還可以含有以溶劑對鹽的加合物形式的殘留溶劑。殘留溶劑將使鹽在溶劑中再溶解容易。根據(jù)本發(fā)明的溶液對于許多化學(xué)領(lǐng)域是有益的。作為舉例，這些有利的性質(zhì)對于所選擇的反應(yīng)類型而給出。然而，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，這些溶液可以用在許多使用鑭系元素的其它領(lǐng)域中。因而不應(yīng)當(dāng)將下列實例理解為限制本發(fā)明的范圍。得到的溶液將有利地適用于促進羰基衍生物或羧酸衍生物與親核試劑如格氏試劑、鋰有機試劑或配合氫化物的反應(yīng)。該溶液特別促進格氏試劑(1)對于多種類型的受阻的并容易烯醇化的酮(2)的加成，產(chǎn)生類型3的叔醇，這如下面方案1中所說明。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>方案1.有機鎂試劑與酮的反應(yīng)產(chǎn)物，其中R1、112和113獨立地為含有一個或多個雜原子如B、O、N、S、Se、P、Si的取代或未取代的C4-C24芳基或C3-C24雜芳基；直鏈或支鏈的、取代或未取代的C,-C2。垸基、C2-C20鏈烯基或CVC2。鏈炔基；或取代的或未取代的C3-C2。環(huán)垸基；或它們的衍生物；這些反應(yīng)中通常獲得的副產(chǎn)物是酮的烯醇化產(chǎn)生的相應(yīng)的鎂烯醇化物4和(3-氫化物還原產(chǎn)生的醇5。鑭系元素鹽的加成使這些副反應(yīng)最小化。比較例的結(jié)果表示在下面的表1中。如從下面的表1可以看出，受阻的格式試劑或受阻的酮(例如表1中的化合物lg、lh和2h)得到顯著改善。另外，對于樟腦(2j)的加成是高度非立體選擇性的(diastereoselective)。在ot,(3-不飽和酮如環(huán)己烯酮的情況下，仲烷基鎂化合物諸如氯化環(huán)戊基鎂的加成在MX3，zLiA、優(yōu)選LaC1^2LiCl存在下專有地進行，以93%的收率產(chǎn)生所需的叔烯丙基醇6。在沒有這樣的鹽的情況下，觀察到的唯一產(chǎn)物是可以以77%的收率離析的烯丙基醇7(方案2)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>方案2.格式試劑對于環(huán)己烯酮的1,2-加成，由MCly2LiCl(其中M為La)所促進。對于方案3中的酮明確顯示，金屬(m)鹽也促進有機鋰化合物對于羰基衍生物的加成?？梢垣@得所需醇的實用量的收率，而其它方法顯示更差的結(jié)果。因而，"-BuLi對于環(huán)戊酮的加成在0。C以96-98%的收率產(chǎn)生所需的醇，而利用Imamoto步驟，需要低溫(-78。C)以及更長的反應(yīng)時間并且收率較低。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>方案3."-BuLi對于環(huán)戊酮的加成，由MC1^2LiCl(其中M是La)促進。最終，催化量的MX3，zLiA(例如10摩爾％)足以促進格式試劑對于非活化的亞胺諸如9的加成。在不存在催化劑的情況下，將胺10離析，收率為15%，而在LaCly2LiCl(10摩爾°/。)存在下，以84%的收率獲得加成產(chǎn)物10。類似地，乙烯基鎂氯化物對于亞胺11的加成以87%收率提供雙-烯丙基胺11(方案4)。在使用根據(jù)本發(fā)明的鑭系元素溶液的情況下，鑭系元素鹵化物的催化應(yīng)用變得可能。在酮或亞胺與格式試劑在MXyzLiA存在下的加成反應(yīng)期間，使用的溶劑是無水溶劑。鑭系元素鹽可以通過不同的方法回收。例如，痕量水的加入引起鑭系元素鹽的沉淀，可以容易地將所述沉淀從反應(yīng)混合物中移除。沉淀的鹽可以循環(huán)使用。實施例實施例1:在THF中的LaCl3，2LiCl溶液的制備在圓底燒瓶中，將商售的LaCl3'6H20(0.10Mol，35.3g)與LiCl(0.20Mol,8.40g)混合并且在劇烈攪拌下緩慢添加水(100mL)。將得到的漿液在高真空(0.01mmHg)、室溫攪拌4h。將攪拌在40°C持續(xù)4h，在60°C持續(xù)4h,在80°C持續(xù)4h，在100°C持續(xù)4h,在120°C持續(xù)4h,在140°C持續(xù)4h并且最后在160°C持續(xù)4h。溫度的緩慢增加和高度有效的攪拌是必需的。將得到的固體冷卻至室溫并添加THF直到總體積達到333mL。然后，添加分子篩(4A)并將得到的混合物在室溫劇烈攪拌1天。最后，將全部不溶的原料(主要是破碎的分子篩)經(jīng)過組合的過濾體系(未用過的分子篩/紙)在氬氣氣氛下過濾。通過該步驟，獲得清澈的和無色的LaCly2LiCl溶液并且將其在室溫、氬氣下儲存直到使用。還根據(jù)實施例i成功制備了YCl3.2LiCl，CeCl3.2LiCl,NdCl3.2LiCl,PrCl3'2LiCl,DyCl3'2LiCl和ErCl3'2LiCl的溶液。下面的表1給出了根據(jù)本發(fā)明的不同的鹽的概述和它們在THF中的溶解度。根據(jù)實施例l(方法A)，通過用相應(yīng)的鑭系元素水合物代替LaCly6H20并用相應(yīng)的鋰鹽代替LiCl，由相應(yīng)的鑭系元素水合物制備所述鹽，在適當(dāng)情況下，或備選地，通過在氮氣氣氛下(手套箱)將無水鹽組合并且將所得混合物溶解在無水THF中(方法B)，由相應(yīng)的鑭系元素水合物制備出所述鹽。在一些情況下，應(yīng)用加熱(4h,50。C)。將26個溶液各自的等分試樣(aliquot)用EDTA滴定法分析所述溶液的摩爾濃度。表1.鑭系元素溶解度篩選的結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>1用于制備的化學(xué)計量。2數(shù)值表示最低可實現(xiàn)的溶解度；較高的濃度是可以的。使用甲基百里酚藍作為指示劑，由等分試樣在烏洛托品緩沖溶液中的EDTA-滴定法確定濃度。3從工業(yè)協(xié)作獲得的數(shù)值。4進行加熱至50。C達4h。5±0.02;在EDTA滴定中沒有明顯顏色改變。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>實施例2:與酮和亞胺的反應(yīng)的一般步驟(A):將在THF中的LaCl3'2LiCl(0.33M;6.06mL，2.00mmol,1.00當(dāng)量；在亞胺的情況下，僅使用10摩爾。/。的在THF中的LaCl3，2LiCl，缺少的體積用絕對THF填補)放在火焰干燥的、氬氣吹掃的裝備有隔板和磁力攪拌棒的Schlenk管中。添加純的酮(2.00mmol)并將得到的混合物在室溫攪拌1h。將反應(yīng)混合物冷卻至0°C并逐滴添加格式試劑(在THF中的溶液，2.10mmol,1.05當(dāng)量)并且將反應(yīng)混合物在相同溫度攪拌。通過反應(yīng)等分試樣的GC-分析監(jiān)測反應(yīng)轉(zhuǎn)化率。在達到完全的轉(zhuǎn)化以后，添加飽和的NH4C1(2mL)水溶液和水(2mL)。用乙醚萃取水層(4x10mL)，將合并的萃取液干燥(Na2SO"并真空蒸發(fā)。用快速柱色譜法純化粗殘液。實施例3:與酮的反應(yīng)的一般步驟(B):在0°C將在THF中的LaCl3'2LiCl(0.33M;6.06mL,2,00mmol,1.00當(dāng)量)放在火焰干燥的、氬氣吹掃的裝備有隔板和磁力攪拌棒的Schlenk管中。然后，逐滴添加格式試劑(在THF中的溶液，2.10mmol,1.05當(dāng)量)并且將混合物在相同溫度攪拌1h。然后添加純的酮(2.00mmol)并且將得到的混合物加溫到25°C并在此溫度攪拌1h。通過反應(yīng)等分試樣的GC-分析監(jiān)測反應(yīng)轉(zhuǎn)化率。在達到完全的轉(zhuǎn)化以后，添加飽和的NH4Cl(2mL)水溶液和水(2mL)。用乙醚萃取水層(4x10mL)，將合并的萃取液干燥(Na2S04)并真空蒸發(fā)，并且用快速柱色譜法純化粗殘液。表1.在沒有添加劑和存在CeCl3或MCly2LiCl的情況下，酮2與格式試劑1的比較反應(yīng)項格式試劑類型2的酮類型3的產(chǎn)物沒有添加CeCl3MC13-目1劑(o/o)[a](%)[b]2LiCl(%)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>W由酮與格式試劑的直接反應(yīng)獲得的離析收率。^在CeCl3(1.5當(dāng)量)存在下，根據(jù)Imamoto的方法獲得的離析收率。[e]在CeCl3(1.0當(dāng)量)存在下，根據(jù)Dimitrov的方法獲得的離析收率。[d]利用LaCly2LiCl(1.0當(dāng)量)進行的反應(yīng)。W利用CeCl3，2LiCl(1.0當(dāng)量)進行的反應(yīng)。W利用NdCl3'2LiCl(1.0當(dāng)量)進行的反應(yīng)。l-異丙基-環(huán)戊醇(3a)的制備根據(jù)實施例2,將z'-PrMgCl(3.30mL;3.30mmol;U0當(dāng)量)與環(huán)戊酮(252mg;3.00mmol)在LaCl3'2LiCl(0.33M;9.09mL，3.00mmol，1.00當(dāng)量)存在下反應(yīng)，在5min以后完成轉(zhuǎn)化(GC監(jiān)測)。在后加工(workup)和在減壓下仔細蒸發(fā)溶劑以后，獲得無色油形式的所需產(chǎn)物(353mg，92。/。)。發(fā)現(xiàn)分析數(shù)據(jù)符合文獻數(shù)據(jù)。C.S,A.Antunes,M,Bietti,0.Lanzalunga,M.Salamome,有機化學(xué)雜志C/Og.C/zem.)2004,7(5,5281。1-異丙基-環(huán)己醇(3b)的制備根據(jù)實施例2，將"PrMgCl(3.30mL;3.30mmol;1.10當(dāng)量)與環(huán)己酮(294mg;3.00mmol)在LaCl3.2LiCl(0.33M;9.09mL,3.00mmol，1.00當(dāng)量)存在下反應(yīng)，在5min以后完成轉(zhuǎn)化(GC監(jiān)測)。在后加工和在減壓下仔細蒸發(fā)溶劑以后，獲得無色油形式的所需產(chǎn)物(418mg,98。/。)。發(fā)現(xiàn)分析數(shù)據(jù)符合文獻數(shù)據(jù)。C.S.A.A血nes,MBietti,0.Lanzalunga,M.Salamome,有機化學(xué)雜志(j:C/zem.)2004，/(5,5281。1-異丙基-l，2，3，4-四氫-萘-l-醇(3c)的制備根據(jù)實施例2，將"PrMgCl(1.10mL;1.10mmol;1.10當(dāng)量)與3,4-二氫-l(2外萘酮(146mg;1.00mmol)在LaCl3.2LiCl(0.33M;3.00mL,1.00mmol,1.00當(dāng)量)存在下反應(yīng)，在5min以后完成轉(zhuǎn)化(GC監(jiān)測)。在后加工和在減壓下仔細蒸發(fā)溶劑以后，獲得無色油形式的所需產(chǎn)物(180mg,95%)。發(fā)現(xiàn)分析數(shù)據(jù)符合文獻數(shù)據(jù)。T.Imamoto，Y.Sugiyura,N.Takiyama,T.Hatojima，Y.Kamiya，美國化學(xué)學(xué)會雜志C/CTzem.Soc.)1989,/7/，4392。2-芐基-3-甲基-l-苯基-丁-2-醇(3d)的制備根據(jù)實施例2,將"PrMgCl(1.10mL;1.10mmol;1.10當(dāng)量)與1,3-二苯基丙酮(210mg;1.00mmol)在LaCl3'2LiCl(0.33M;3.0mL,1.00mmol,1.00當(dāng)量)存在下反應(yīng)，在5min以后完成轉(zhuǎn)化(GC監(jiān)測)。在后加工和在減壓下仔細蒸發(fā)溶劑以后，獲得白色固體形式的所需產(chǎn)物，熔點=52-53°C(241mg,95%)。發(fā)現(xiàn)分析數(shù)據(jù)符合文獻數(shù)據(jù)。G.Boche,K.Buckl，D.Martens,D.R.Schneider,李比希化學(xué)年報(丄油.g"肌C/2綴)1980，7,1135。4-(l-節(jié)基-l-羥基-2-苯基-乙基)-苯甲酸乙酯(3e)的制備根據(jù)實施例2，將格式試劑lb(由乙基-4-碘苯甲酸酯(607mg,2.20mmol,1.10當(dāng)量)和z'-PrMgCl丄iCl(在THF中1.0M;2.16mL,2.16mmol,1.08當(dāng)量)在-20。C通過碘-鎂交換間而新制備的)與二苯基丙酮(420mg;2.00mmol)在LaCl3'2LiCl(0.33M;6.06mL,2.00mmol,1.00當(dāng)量)存在下反應(yīng)。將粗產(chǎn)物從庚烷中重結(jié)晶，得到晶體、無色固體形式的4-(1-芐基-1-羥基-2-苯基-乙基)-苯甲酸乙酯(3e)(662mg,92%)。烙點126-128。C。'H畫匪R(300MHz,CDC13):5[ppm]=7.94(d,2H,J=8.45Hz);7.34(d,2H,J=8.45Hz);7.15(m,6H);6.95(m,4H);4.37(q,7.14Hz);3.32(d,2H，13.48Hz);3.13(d,2H,J=13.48Hz);1.99(s,1H);1.39(q,7=7.14Hz)。"C-畫R(300MHz,CDC13):5[ppm]=166.6;150.5;135.8;130.6;129.1;128.7;128.0;126.7;125.9;77.2;60.9;48.7;14.3。MS(EI):m/z(%)=361(0.4,[M+H]+);315(5);270(19);269(100);241(3);197(6);177(22);149(6);121(3);105(10);91(14);65(3)。HR-MS:(C24H2403)計算的361.1804([M+H]+)實測的361.1817。IR(KBr):v/cm"=3500(m);3061(w);3030(w);2978(w);2920(w);1700(vs);1607(s);1571(w);1499(m);1477(m);1454(m);1405(m);1371(s);1316(m);1283(vs);1245(s);1204(m);1185(m);1160(m);1132(s);1113(s);1092(s);1066(w);1038(m);1020(s);992(m);919(w);902(w);884(m);851(m);777(s);754(m);722(m),700(s);698(s);664(w)。4-(l-節(jié)基-l-羥基-2-苯基-乙基)-節(jié)腈(3f)的制備根據(jù)實施例2,將格式試劑lc(由4-溴-芐腈(1.00mmol)禾口Z-PrMgCl丄iCl(1.05mmol,1.05當(dāng)量)在-20。C通過溴-鎂交換間而新制備的)與二苯基丙酮(210mg;1.00mmol)在LaCl3-2LiCl(1.00當(dāng)量)存在下反應(yīng)。將粗產(chǎn)物從庚烷中重結(jié)晶，得到白色固體形式的所需產(chǎn)物，熔點=153°C(268mg，86%)。發(fā)現(xiàn)分析數(shù)據(jù)符合文獻數(shù)據(jù)。K,Fukui等.有機化學(xué)雜志(J.C7zem.)1972,37，3176。4-(l-羥基-環(huán)戊基)-節(jié)腈(3i)的制備根據(jù)實施例2,將格式試劑lc(由4-溴-芐腈(400mg，2.20mmol,1.10當(dāng)量)和/-PrMgCl'LiCl(在THF中1.00M;2.16mL,2.16mmol,1.08當(dāng)量)在-20。C通過溴-鎂交換問而新制備的)與環(huán)戊酮(168mg;2.00mmol)在LaCl3.2LiCl(0.33M;6.06mL，2.00mmol,1.00當(dāng)量)存在下反應(yīng)。將粗產(chǎn)物用快速柱色譜(二氧化硅；戊垸:Et20,7:3)純化，得到無色油形式的所需產(chǎn)物(355mg，95%)。^-NMR(300MHz,CDC13):5[ppm]=7.57(s,4H);2.04(s,1H);1.89(m，8H)。"C-匿R(300MHz,CDC13):5[ppm]=152.3;131.9;125.8;118.9;110.2;83.1;42.4;24.0。MS(EI):m/z(%)=187(27,M+);168(9);159(12);158(100);154(6);145(41);140(9);130(55);116(7);89(4);76(4);63(2);55(7);51(3)。HR-MS:(C12H13NO)計算的187.0997實測的187.0982。IR(KBr):v/cm-1=3436(br);2964(s);2874(m);2229(vs);1928(w);1725(w);1608(s);1503(m);1449(w);1402(m);1323(w);1183(w);1092(w),1040(w);1010(s);960(w);906(w);884(w);837(s);567(s)。2-(6-溴-吡啶-2-基)-l-苯基-丙-2-醇(3j)的制備根據(jù)實施例2,將格式試劑Id(由2,5-二溴吡啶(391mg,1.65mmol;U0當(dāng)量)和z'-PrMgClLiCl(在THF中1.00M;1.62mL,1.62mmol,1.08當(dāng)量)在-10。C通過溴-鎂交換[6]而新制備的)與l-苯基-丙-2-酮(201mg;1.50mmol)在LaCl3.2LiCl(0.33M;4.55mL，1.50mmol,1.00當(dāng)量)存在下反應(yīng)。將粗產(chǎn)物用快速柱色譜(二氧化硅；戊烷必20，9:1,0.2體積。/。NEt3)純化，得到無色油形式的所需產(chǎn)物(355mg，81%)。'H-匪R(300MHz,CDC13):5[ppm]=7.47(t,1H;/=7.75Hz);7.34(d,1H,7.81Hz);7.23(d,1H,/=7.81Hz);7.19(m,3H);6.98(m,2H);3.16(d,1H;J=13.54Hz);3.03(d,1H;J=13.54Hz);1.55(s,3H)。13C-NMR(300MHz,CDC13):S[ppm]=166.7;140.5;138.8;136.6;130.4;127.9;126.5;126.1;118.4;74.8;49.5;27.6。MS(EI):m/z(%)=292(0.1,M+);274(2);272(2);260(1);202(95);200(100);184(15);182(14);158(6);120(4);102(12);92(39);91(39);78(25);65(13);51(5)。HR-MS:(C14H15BrNO)計算的292.0337實測的292.0325。IR(KBr):v/cm-1=4062(w);3444(br);3085(m);3062(m),3028(m);2977(m),2922(m);2851(w);1950(w);1885(w);1808(w);1674(w);1581(s);1555(s);1496(m);1454(s);1430(s);1400(s);1366(s);1307(s);1232(m);1198(m);1159(s);1128(s);1080(m);1055(m);1031(w);987(m);951(m);909(w);872(w);797(s);781(s);739(s);702(s);676(m);659(m);643(m);624(w);566(m);465(m)。4-(l-羥基-l-甲基-2-苯基乙基)-3-硝基苯甲酸乙酯(3k)的制備根據(jù)實施例2，將格式試劑le(由乙基-4-碘-3-硝基苯甲酸酯(353mg,1.10mmol;U0當(dāng)量)禾口PhMgCl.LiCl(在THF中0.95M;1.13mL，1.07mmo1,1.07當(dāng)量)在-50。C通過碘-鎂交換問而新制備的)與1-苯基-丙-2-酮(201mg;1.00mmol)在LaCl3'2LiCl(0.33M;3.03mL,1.00mmol,1.00當(dāng)量)存在下反應(yīng)。將粗產(chǎn)物用快速柱色譜(二氧化硅；戊垸:Et20，19:1)純化，得到黃色油形式的所需產(chǎn)物(231mg，73。/。)。力國薩R(300MHz，CDC13):5[ppm]=8.20(m,2H);7.80(d,J=8.13Hz);7.27(m,5H);4.40(q,27.11Hz);3.66(s,1H);2.00(s,3H);1.39(t，2H，h7.11Hz)。13C-NMR(300MHz，CDC13):5[ppm]=164,1;145.7;144.4;132.4;131.1;129.2;128.4;127.8;126.0;125.3;112.6;75.9;61.9;42.0;31.0;14.2。MS(EI):m/z(%)=315(0.4，M+);300(100);270(5);238(5);223(6);222(46);194(3);178(2);165(2);152(5);121(9);105(3);103(2);77(4);43(7)。HR-MS:(C17H17N05)計算的315.1107實測的315.1093。IR(KBr):v/cm-1=2982(s);1724(vs);1617(m);1542(vs);1494(m);1448(m);1370(s);1289(vs);1131(s);1019(s);912(m);861(m);837(m);767(s);735(m);701(s);671(w)。2-(2，4，6-三甲基-苯基)-丙-2-醇(31)的制備根據(jù)表l的項目12:根據(jù)實施例2，將MeMgCI(2.9m;0.76mL,2.2mmol,1.10當(dāng)量)與l-(2,4，6-三甲基-苯基)-乙酮(ethanone)(324mg，2.00mmol)在LaCl3.2LiCl(0.33m;6.06mL,2.00mmol，1.00叫uiv)存在下反應(yīng)。柱色譜純化(二氧化硅;戊烷恐209:1)獲得無色結(jié)晶固體形式的所需產(chǎn)物，熔點=106-107°C(217mg,61%)。根據(jù)表l的項目13:根據(jù)實施例3，將溴化2,4，6-三甲苯基鎂(在THF中1.20m;1.83mL;2.20mmol;1.10當(dāng)量)放入到氬氣氣氛下的火焰干燥的schlenk燒瓶中，并冷卻至0。C。在該溫度，緩慢添加LaCl3'2LiCl(0.33m;6.06mL,2,00mmol,1.00當(dāng)量)。將得到的混合物溫?zé)嶂潦覝夭嚢?h。然后，在冷卻到0。C以后，添加丙酮(116mg;2.00mmol)，將反應(yīng)溫?zé)嶂潦覝夭⒃诖藴囟葦嚢枇硪恍r。當(dāng)達到反應(yīng)結(jié)束(等分試樣的GC-監(jiān)測)時，添加飽和的NH4C1(2mL)水溶液和水(2mL)。用乙醚萃取水層(4x10mL)，將合并的萃取液干燥(Na2S04講在真空中蒸發(fā)。柱色譜純化(二氧化硅；戊垸恐209:1)獲得無色結(jié)晶固體形式的所需產(chǎn)物，熔點=106-107°C(245mg，69%)。在兩種情況下，發(fā)現(xiàn)分析數(shù)據(jù)都符合文獻數(shù)據(jù)。J.W.Timberlake,D.Pan,J.Murray,B.S.Jursic，T.Chen,有機化學(xué)雜志(丄Og.Ozem.)1995,M,5295。1-叔-丁基-環(huán)己醇(3m)的制備根據(jù)實施例2,將叔-BuMgCl'LiCl(在THF中1.01m2.18mL;2.20mmol;1.10當(dāng)量)與環(huán)己酮(178mg;2.00mmol)在LaCly2LiCl(0.33m;6.06mL,2.00mmol,1.00當(dāng)量)存在下反應(yīng)。柱色譜純化(二氧化硅；戊烷:扱20，9:1)獲得無色油形式的所需產(chǎn)物，所述產(chǎn)物在冷卻后開始結(jié)晶，熔點=49—50°C(287mg,92%)。發(fā)現(xiàn)分析數(shù)據(jù)符合文獻數(shù)據(jù)。C.S.A.Antunes，M.Bietti，O.Lanzalunga，M.Salamome,有機化學(xué)雜志(JC/zem.)2004,7《5281。1，7，7-三甲基-2-苯基-雙環(huán)[2.2.11庚-2-醇(311)的制備根據(jù)實施例2，將PhMgBrLiCl(在THF中1.00M;l.lOmL;UOmmol;1.10當(dāng)量)與1,7,7-三甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-酮(152mg;1.00mmol)在LaCl3'2LiCl(0.33M;3.03mL,1.00mmol,1.00當(dāng)量)存在下反應(yīng)。柱色譜純化(二氧化硅；戊垸:Et20，9:1)或白色固體形式的所需產(chǎn)物，熔點=41-42。C(211mg，92%)。發(fā)現(xiàn)分析數(shù)據(jù)符合文獻數(shù)據(jù)。G.Rueedi,H.誦J.Hansen,瑞士化學(xué)學(xué)報(7/e/v.CWJcto)，2004，S7,1968。1，7，7-三甲基-2-吡啶-2-基-雙環(huán)[2.2.1-庚-2-醇(30)的制備根據(jù)實施例2,將2-PyMgCKLiCl(在THF中1.00M;1.10mL;1.10mmol;1.10當(dāng)量)與1,7,7-三甲基雙環(huán)[2.2.1]庚-2-酮(152mg;1.00mmol)在LaCl3.2LiCl(0.33M;3.03mL,1.00mmol,1.00當(dāng)量)存在下在-20。C反應(yīng)。柱色譜純化(二氧化硅；戊垸:CH2Cl2,5:1)獲得白色固體形式的所需產(chǎn)物，熔點=60-61°C(212mg,92%)。發(fā)現(xiàn)分析數(shù)據(jù)符合文獻數(shù)據(jù)。W.A.Herrmann,J.J.Haider,J.Fridgen,G.M.Lobmaier,M.Spiegler，有機金屬化學(xué)雜志C/Ogammrf,C7em.)2000，5W，69。1-環(huán)戊基環(huán)己烯-2-醇(6)的制備根據(jù)實施例2,將溴化環(huán)戊基鎂(在THF中1.00M;2.10mL;2.10mmol;1.05當(dāng)量)與環(huán)己烯酮(192mg;2.00mmol)在LaCl3.2LiCl(0.33M;6.06mL,2.00mmol，1.00當(dāng)量)存在下反應(yīng)。凝膠過濾(二氧化硅；戊烷:Et20,9:1,0.5體積。/。NEt3)獲得無色油形式的l-環(huán)戊基-環(huán)己烯-2-醇(7)(306mg，93%)。，H-匪R(300MHz,CDC13):5[ppm]=5.82(m，1H);5.65(brd,1H;/=10.15Hz)。13C-NMR(300MHz,CDC13):S[ppm]=131,6;130.4;112.6;71.0;49.7;41.7;34.6;26.9;26.5;26,0;25.4;18.7。MS(EI):m/z(%)=166(0.1;M+);149(4);138(3);97(100);79(5);77(2);69(5);67(4)。HR-MS:(CnH180)計算的166.1358實測的166.1363。IR(KBr):v/cm-'=3430(br);3023(m);2948(vs);2867(s);2833(m);1647(w);1452(m);1438(m);1402(w);1321(w);1172(m);1099(w);1063(m);981(m);966(m);930(m);884(w);851(w);734(m);533(w)。l-環(huán)戊基-環(huán)己烯-2-醇(6)的嘗試制備；和環(huán)己烯-2-醇(7)的離析在0。C將溴化環(huán)戊基鎂(在THF中1.00M,2.10mL;2.10mmol;1.05當(dāng)量)添加到在絕對THF中的環(huán)己酮(192mg;2.00mmol)溶液中。15min以后，GC和GC/MS監(jiān)測表明完全轉(zhuǎn)化成還原產(chǎn)物即環(huán)己烯醇(7)。然后添加飽和的NH4C1(2mL)水溶液和水(2mL)并用乙醚萃取水層(4x10mL)。將合并的萃取液干燥(Na2S04)并在減壓下仔細蒸發(fā)。凝膠過濾(二氧化硅;戊烷Et20，9:l)獲得無色油形式的環(huán)己烯-2-醇(7)(151mg,77%)。RSaravanan,A.DattaGupta,D.Bhuniya，V.K.Singh,四面體(r"ra/zed謂)1997，53,1855。1-丁基-環(huán)戊醇(8)的制備在0。C，將"BuLi(1.00mL;1.50mmol;1.00當(dāng)量)添加到在LaCl3'2LiCl(0.33M;3.03mL,1.00mmol,1.00當(dāng)量)存在下的環(huán)戊烯酮(84mg;1.0mmol)溶液中。在2min以后，添力口飽禾口的NH4C1(2mL)zR溶液禾口7jC(2mL)并將水層用乙醚萃取(4x10mL)。將合并的萃取液干燥(Na2S04)。在減壓下的仔細蒸發(fā)獲得無色油形式的分析干凈的1-丁基環(huán)戊醇(8)(139mg,98%)。發(fā)現(xiàn)分析數(shù)據(jù)符合文獻數(shù)據(jù)。C.Walling,A.Padwa，美國化學(xué)學(xué)會雜志(J爿m.C/zem.Soc.)1963，85,1597。(4-甲氧基-苯基)-(2-甲基-1-苯基-丙基)-胺(9)的制備根據(jù)實施例2，將z'-PrMgCl'LiCl(在THF中1.00M，l.lOmL;1.10mmol;1.10當(dāng)量)與4-甲氧基-A4(五)-苯基亞甲基]苯胺(9)(212mg;1.00mmol)在LaCl3'2LiCl(0.33M;0.30mL，0.10mmol，0.10當(dāng)量)存在下在室溫反應(yīng)12h。柱色譜純化獲得無色油形式的所需產(chǎn)物10(214mg,84%)。發(fā)現(xiàn)分析數(shù)據(jù)符合文獻數(shù)據(jù)。S.Saito,K.Hatanaka,H.Yamamoto,合成通訊C丄饑)2001，"，1859。烯丙基-(l-吡啶-3-基-烯丙基)-胺(12)的制備根據(jù)實施例2，將氯化乙烯基鎂(在THF中1.00M，1.10mL;1.10mmol;1.10當(dāng)量)與iV-[(E)-3-吡啶基亞甲基]-2-丙烯-l-胺(11)(146mg;1.00mmol)在LaCl3'2LiCl(0.33M;0.30mL,0.10mmol,0.10當(dāng)量)存在下在室溫反應(yīng)1h。柱色譜純化獲得無色油形式的所需產(chǎn)物12(151mg,87%)。發(fā)現(xiàn)分析數(shù)據(jù)符合文獻數(shù)據(jù)。C.Agami,RCouty,G.E雨o,四面體不對稱性(r"raW脂,勿m附勿)2000,",4639-4644。盡管本發(fā)明在上面已經(jīng)利用例如鑭系元素和濃度的具體實施例進行了詳細的描述，但是對于本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的是，本發(fā)明可以以許多方式修改并且在可適用于廣泛的反應(yīng)領(lǐng)域。根據(jù)本發(fā)明的鑭系元素鹵化物的溶液可被用于已知鑭系元素具有作用的任何反應(yīng)中。這樣的反應(yīng)可以包括還原反應(yīng)、第爾斯-阿爾德反應(yīng)或其它利用路易斯酸的反應(yīng)。參考文獻[1〗a)S.Kobayashi，M.Sugiura，H.W.L.Lam，化學(xué)評論(C/z簡L)2002，旭,2227;b)S.Kobayashi,K.Manabe,化學(xué)研究報告(jcc.Ozem,i饑)2002,35,209。[2]a)T.Imamoto，Y.Sugiyura，N.Takiyama，四面體通訊(7^/n3/ze<in9wZ^".)1984,25，4233;b)T.Imamoto,N.Takiyama,K.Nakamura,四面體通訊(7^ra/ze士o"丄e",)1985,26,4763;c)T.Imamoto，Y.Sugiyura,N,Takiyama,T.Hatojima,Y.Kamiya,美國化學(xué)學(xué)會雜志C/爿m.C7ze肌Soc.)1989，7",4392;c)H.Schumann,M.Glanz,J.Gottfriedsen,S.Dechert,D.Wolff,純粹和應(yīng)用化學(xué)(尸wea"t/^p/.C7zem.)2001，73，279;d)J,L.Luche,美國化學(xué)學(xué)會雜志CZ」m.C7zem,Soc.)1978,/卯，2226;e)A.L.Gemal，J,L.Luche,美國化學(xué)學(xué)會雜志G/Jm.C7zew.Soc.)1981,5454[3]V.Dimitrov,K.Koslova,M.Genov,四面體通訊(r"ra/7e^0"1996，J7,6787。[4]a)U.Groth,M.Jeske,應(yīng)用化學(xué)國際版(j"gew.CTzem./脫￡d」2000,574;b)U.Groth，M.Jeske，合成有機化學(xué)報告和快速通訊(5yn/e")2001，129;c)S.Fischer,U.Groth,M.Jeske,T.Schutz,合成有機化學(xué)報告和快速通訊(S戸/e")2002，1922;還參見d)W,D.Z.Li,J.-H.Yang,有機通訊(<>g.丄e".)2004,6,1849;e)D.Tsvelikhovsky，D.Gelman,G.A,Molander,J.Blum，有機通訊(Og.2004，6,1995;f)M.Shenglof,D.Gelman,GA.Molander,J.Blum，四面體通訊(r"ra/2ec/w72003，8593;g)REckenberg,U.Groth,T.K6hler,李比希化學(xué)年報(丄^6/^爿朋.Ozem.)1994，673;h)M.Hatano，T.Matsuma,K.Ishkihara,有機通訊(Og.2005,7,573;i)S.Fukuzawa，T.Fujinami,S.Yamauchi,S.Sakai,化學(xué)學(xué)會雜志Perkin會報I(7:CVzem.Trara./)1986，1929;j)F.T.Edelmann，D.M.M.Freckmann,H.Schumann,化學(xué)評述(Ozem.iev.)2002，^2,1851。[5]Y.Y.Novikov,P.Sampson,有機通訊(Og.2003，3,2263。[6]A.Krasovskiy，P.Knochel,應(yīng)用化學(xué)國際版(Jngew.CTem.￡d)2004,43,3333。權(quán)利要求1.在溶劑中的MX3.zLiA無水溶液，其中M選自釔、銦和包括鑭的鑭系元素；z＞0；和X和A獨立地或兩者都為一價陰離子。2.根據(jù)權(quán)利要求1的溶液，其中X和A獨立地或二者都選自F;CI;Br;I;CN;SCN;NCO;HalOn，其中11=3或4并且Hal選自Cl、Br和I;N03;BF4;PF6;AsF6;SbF6;H;通式RC02的羧酸酉旨；通式(R3Si)2N的二硅氮垸；通式SR的硫醇鹽；RP(0)02;或SCOR;通式RNH的胺；通式R2N的二烷基或二芳基胺，其中R限定如下或R2N表示環(huán)垸基胺；通式PR2的膦，其中R限定如下或PR2表示環(huán)膦；OnSR，其中n=2或3;或NOn,其中n=2或3;以及它們的衍生物；其中R是含有一個或多個雜原子如B、O、N、S、Se、P或Si的取代或未取代的CrC24芳基或(:3《24雜芳基；直鏈或支鏈的、取代或未取代的c廣C2o烷基；c2-c2Q鏈烯基或C2-C2。鏈炔基；或取代或未取代的(:3-(:2()環(huán)烷基；或它們的衍生物；或H。3.根據(jù)權(quán)利要求2的溶液，其中X和A獨立地或兩者都為Cl、Br或I，并且優(yōu)選為C1。4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的溶液，其中M選自鑭、鈰、釹、鐠。5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的溶液，其中z在0.5〈z〈3的范圍內(nèi)，優(yōu)選在2《z。的范圍內(nèi)，或其中z大于或等于2。6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的溶液，其中所述溶劑是適合于溶解鹽的溶劑。7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的溶液，其中所述溶劑選自環(huán)狀、直鏈或支鏈的單醚或多醚、硫醚、胺、膦以及它們的含有選自O(shè)、N、S和P中一個或多個另外雜原子的衍生物，優(yōu)選四氫呋喃(THF)、2-甲基四氫呋喃、二丁醚、二乙醚、叔-丁基甲基醚、二甲氧基乙烷、二噁烷、優(yōu)選1，4-二噁烷、三乙胺、乙基二異丙基胺、二甲亞砜、二丁亞砜；環(huán)酰胺，優(yōu)選N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、N-乙基-2-吡咯烷酮(NEP)、N-丁基-2-吡咯烷酮(NBP);其中一個或多個氫被鹵素取代的環(huán)狀、直鏈或支鏈烷烴和/或烯烴，優(yōu)選二氯甲烷、1,2-二氯乙垸、CCU;脲衍生物，優(yōu)選N，N'-二甲基亞丙基脲(DMPU);芳族、雜芳族或脂肪族烴，優(yōu)選苯、甲苯、二甲苯、吡啶、戊垸、環(huán)己烷、己垸、庚烷；六甲基磷三酰胺(HMPA)、CS2;或它們的組合。8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的溶液，其中所述M以高達3mo1/1的濃度，優(yōu)選以0.05-2mol/l的濃度，更優(yōu)選以0.1-1-5mol/l的濃度，還更優(yōu)選以0.2-1.3mo1/1的濃度和最優(yōu)選以0.3-0.8mo1/1的濃度包含在所述溶液中。9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的溶液，其中在添加干燥劑的情況下儲存所述溶液。10.根據(jù)權(quán)利要求9的溶液，其中所述干燥劑選自列表，所述列表選自分子篩、氫化鈉、氫化鈣、二氧化硅珠子、二氧化硅粉末、氧化鋁、硫酸鈉、硫酸鎂和磷酸鈉。11.用于制備根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的在溶劑中的MXyzLiA無水溶液的方法，所述方法包括a)密閉式混合M&和z當(dāng)量的LiA，任選在第一溶劑中進行；b)從步驟a)形成的混合物中除去任何溶劑和/或水；c)將第二溶劑添加至步驟b)形成的粉末中以形成溶液。12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其中MX3是水合物或與溶劑的加合物形式。13.根據(jù)權(quán)利要求11或12中任一項的方法，其中所述第一溶劑選自水、親水性溶劑或它們的混合物。14.根據(jù)權(quán)利要求11-13中任一項的方法，其中至少一個步驟在攪拌下進行。15.根據(jù)權(quán)利要求11-14中任一項的方法，其中所述在步驟b)中除去任何溶劑和/或水是在減壓下進行的。16.根據(jù)權(quán)利要求11-15中任一項的方法，其中所述除去任何溶劑和/或水是在加熱時進行的。17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中在加熱時所述溫度在20-220°C的范圍內(nèi)。18.根據(jù)權(quán)利要求16或17中任一項的方法，其中在加熱時溫度是逐步地和/或連續(xù)地上升的。19.根據(jù)權(quán)利要求11-18中任一項的方法，其中所述第二溶劑選自環(huán)狀、直鏈或支鏈的單醚或多醚、硫醚、胺、膦及它們的含有選自O(shè)、N、S和P中的一個或多個另外雜原子的衍生物，優(yōu)選四氫呋喃(THF)、2-甲基四氫呋喃、二丁醚、二乙醚、叔-丁基甲基醚、二甲氧基乙垸、二噁垸、優(yōu)選l,4-二噁烷、三乙胺、乙基二異丙基胺、二甲亞砜、二丁亞砜；環(huán)酰胺，優(yōu)選N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、N-乙基-2-吡咯垸酮(NEP)、N-丁基-2-吡咯垸酮(NBP);其中一個或多個氫被鹵素取代的環(huán)狀、直鏈或支鏈烷烴和/或烯烴，優(yōu)選二氯甲垸、1,2-二氯乙垸、CC14;脲衍生物，優(yōu)選N,N'-二甲基亞丙基脲(DMPU);芳族、雜芳族或脂肪族烴，優(yōu)選苯、甲苯、二甲苯、吡啶、戊垸、環(huán)己垸、己垸、庚烷；六甲基磷三酰胺(HMPA)、CS2;或它們的組合。20.根據(jù)權(quán)利要求11-19中任一項的方法，其中至少一個步驟是在惰性氣體氣氛下進行的。21.式MXyzLiA的鹽，其中M選自釔、銦和包括鑭的鑭系元素；z>0;和X和A獨立地或兩者都為一價陰離子。22.根據(jù)權(quán)利要求21的鹽，其中MXyzLiA是與溶劑的加合物的形式，優(yōu)選其中每個M容納1至6個溶劑分子，優(yōu)選2至3個溶劑分子。23.根據(jù)權(quán)利要求22的鹽，其中所述溶劑分子選自環(huán)狀、直鏈或支鏈的單醚或多醚、硫醚、胺、膦及它們的含有選自O(shè)、N、S和P中一個或多個另外雜原子的衍生物，優(yōu)選四氫呋喃(THF)、2-甲基四氫呋喃、二丁醚、二乙醚、叔-丁基甲基醚、二甲氧基乙垸、二噁烷、優(yōu)選l,4-二噁烷、三乙胺、乙基二異丙基胺、二甲亞砜、二丁亞砜；環(huán)酰胺，優(yōu)選N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、N-乙基-2-吡咯烷酮(NEP)、N-丁基-2-吡咯烷酮(NBP);其中一個或多個氫被鹵素取代的環(huán)狀、直鏈或支鏈烷烴和/或烯烴，優(yōu)選二氯甲垸、1，2-二氯乙烷、CC14;脲衍生物，優(yōu)選N，N'-二甲基亞丙基脲(DMPU);芳族、雜芳族或脂肪族烴，優(yōu)選苯、甲苯、二甲苯、吡啶、戊垸、環(huán)己垸、己烷、庚垸；六甲基磷三酰胺(HMPA)、CS2;或它們的組合。24.根據(jù)權(quán)利要求21-23中任一項的鹽，其中z在0.5〈z〈3的范圍內(nèi)，優(yōu)選在2《z〈的范圍內(nèi)，或其中z大于或等于2。25.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項的溶液在化學(xué)反應(yīng)中的用途。26.根據(jù)權(quán)利要求25的用途，其中所述化學(xué)反應(yīng)是親核試劑對羰基和/或羧酸衍生物的加成反應(yīng)。27.根據(jù)權(quán)利要求25的用途，作為路易斯酸的可溶性來源的溶液。全文摘要本發(fā)明涉及在溶劑中的MX₃·zLiA無水溶液，其中M是包括鑭的鑭系元素、或釔或銦；z＞0；并且X和A獨立地或兩者都為一價陰離子，優(yōu)選Cl、Br或I。通過將MX₃或它的水合物和z當(dāng)量的LiA溶解或懸浮在水或親水性溶劑或它們的混合物中，在真空下除去所述溶劑并將得到的粉末溶解在另一種溶劑中，從而容易地制備出所述溶液。例如MX₃·zLiA的溶液可以有利地用在格氏試劑對酮和亞胺的加成反應(yīng)中。甚至MX₃·zLiA的催化用途也是可能的。文檔編號C07B49/00GK101277763SQ200680031956公開日2008年10月1日申請日期2006年9月1日優(yōu)先權(quán)日2005年9月1日發(fā)明者保羅·諾奇,費利克斯·科普,阿爾卡迪·克拉索夫斯基申請人:慕尼黑路德維格-馬克西米利安斯大學(xué)