專利名稱：一種2-取代烯胺或烯酰胺化合物的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種2-取代烯胺或烯酰胺化合物的制備方法，特別涉及一種以大 孔弱堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂作為固體堿、醋酸鈀為催化劑，不使用有機(jī) 膦配體和小分子有機(jī)胺或無機(jī)堿條件下，利用Heck反應(yīng)由鹵代鹵代烴與烯胺或 烯酰胺反應(yīng)制備2-取代烯胺或烯酰胺化合物的制備方法。
(二)
背景技術(shù)：
具有胺基、取代胺基或酰胺基(吡咯烷酮類化合物)的末端烯烴化合物是 許多藥物的重要中間體，是一個(gè)具有多功能性的化合物，由該化合物開發(fā)新藥 或?qū)ο鄳?yīng)藥物進(jìn)行傳統(tǒng)工藝的改造，有著重要的學(xué)術(shù)意義和廣闊的應(yīng)用前景。
我們利用離子液體為反應(yīng)介質(zhì)，在金屬鎳或金屬鈀催化劑的作用下，由Heck 反應(yīng)有選擇性的研究了 2-取代烯胺或烯酰胺類化合物的合成方法。結(jié)果表明， 離子液體作為新興的綠色化學(xué)溶劑，不揮發(fā)，不易燃易爆，對(duì)有機(jī)物和無機(jī)物 有良好的溶解性，使反應(yīng)可在均相進(jìn)行，對(duì)水和空氣穩(wěn)定，便于反應(yīng)操作和處 理，易回收。是一種有應(yīng)用前景的的綠色合成技術(shù)。但是，在該反應(yīng)中，使用 的有機(jī)膦配體和小分子有機(jī)胺或無機(jī)堿難以回收，難以進(jìn)行大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)， 對(duì)環(huán)境有一定污染。
D301樹脂是一類球形大孔弱堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂，該樹脂在苯乙 烯骨架上帶有叔胺基，能用堿再生。與強(qiáng)堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂和凝膠
型弱堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂相比，對(duì)有機(jī)分子有很好的吸附與解吸能力， 耐污染性好，再生成本低。近年來，該技術(shù)已廣泛應(yīng)用于化工生產(chǎn)的各個(gè)技術(shù) 領(lǐng)域。因此，在本發(fā)明中利用大孔弱堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂固體堿替代 有機(jī)胺，并且避免了使用有機(jī)膦化合物作為反應(yīng)配體，提高了反應(yīng)的活性?？?以解決化學(xué)反應(yīng)過程出現(xiàn)的污染問題。便于反應(yīng)操作和處理，離子交換樹脂易 回收，是一種有應(yīng)用前景的的綠色化學(xué)合成技術(shù)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于提供一種2-取代烯胺或烯酰胺類化合物的易于工業(yè)化生產(chǎn) 的新合成方法。
本發(fā)明所述的2-取代烯胺或烯酰胺化合物如式(I )所示，為達(dá)到發(fā)明目 的本發(fā)明采用以下技術(shù)方案
如式(II)所示的鹵代烴與烯胺或烯酰胺在非質(zhì)子極性溶劑中，在醋酸鈀
和如式(m)所示的大孔弱堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂存在下，于5(TC 15(TC 下攪拌反應(yīng)1 30小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)液分離純化得產(chǎn)物2-取代烯胺或2-取 代烯酰胺化合物；所述的鹵代烴、2-取代烯胺或2-取代烯酰胺化合物、醋酸鈀催 化劑、大孔弱堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂物質(zhì)的量之比為1: 1 5: 0.005
<formula>formula see original document page 6</formula>
式(I )中，R為、取代芳基，所述的取代基為d C6的烷基、-CH0、 -CN、 -F、 -C00CH3、 -C0CH3、 -CF3、 -Ph、 _0CH3、 _0C2H5、 -0C3H7、 -0H、 -CH』-NH2; &、 R2各自獨(dú)立為甲基或乙?；?，或&、 R2構(gòu)成2-吡咯垸酮；式(II)中，R為、 取代芳基，所述的取代基為d Ce的烷基、-CH0、 -CN、 -F、 -C00CH3、 -C0CH3、 -CF3、 -Ph、 -0CH3、 -0C2H5、 -0C3H7、 -0H、 -013或-NH2; X為氯、溴或碘；
式(III)中，R3、 R4各自獨(dú)立為甲基或氫，n表示聚合物大分子鏈上所含重 復(fù)單元數(shù)目的平均值，為衡量聚合物分子大小的指標(biāo)。
本發(fā)明所述非質(zhì)子極性溶劑為二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、二甲基砜、環(huán) 丁砜或l-甲基吡咯烷酮。
本發(fā)明所述非質(zhì)子極性溶劑的體積用量按鹵代烴計(jì)為10 100mL/mmol
本發(fā)明所述大孔弱堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂為Styrene-DVB D301型樹 脂可采用市售的Styrene-DVB (D301 R)、 Styrene-DVB (D301 T)、 Styrene-DVB (D301 G)、 Styrene-DVB (D392)或Styrene-DVB (D380)型號(hào)的樹脂。
本發(fā)明所述卣代烴、2-取代烯胺或2-取代烯酰胺化合物、醋酸鈀、大孔弱堿
性苯乙烯系陰離子交換樹脂物質(zhì)的量之比為1: 2: 0.005: 1.5。
本發(fā)明所述分離純化方為反應(yīng)液冷卻后，用二氯甲烷萃取，萃取液無用
水硫酸鎂干燥、濃縮，濃縮物經(jīng)柱層析分離，得所述2-取代烯胺或2-取代烯酰
胺化合物。
本發(fā)明所述的反應(yīng)溫度優(yōu)選為140°C，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為IO小時(shí)。
本發(fā)明所述的方法包括如下步驟如式(II)所示的鹵代烴與烯胺或烯酰
胺在非質(zhì)子極性溶劑中，在醋酸鈀和如式(III)所示的大孔弱堿性苯乙烯系陰
離子交換樹脂存在下，于14(TC下攪拌反應(yīng)10小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)液后處理 為，反應(yīng)液冷卻后，用二氯甲垸萃取，萃取液用水硫酸鎂干燥、濃縮，濃縮物 柱層析分離，得所述2-取代烯胺或2-取代烯酰胺化合物；所述的鹵代烴、2-取 代烯胺或2-取代烯酰胺化合物、醋酸鈀催化劑、大孔弱堿性苯乙烯系陰離子交
換樹脂物質(zhì)的量之比為1: 2: 0.005: 1.5，所述非質(zhì)子極性溶劑為二甲基甲酰
胺、二甲基亞砜、二甲基砜、環(huán)丁砜、1-甲基吡咯垸酮。
上述反應(yīng)的反應(yīng)式為
<formula>formula see original document page 8</formula>
本發(fā)明所述的大孔弱堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂反應(yīng)結(jié)束后，可回收再 生使用。
本發(fā)明相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)而言其有益效果為 (1)不使用的有機(jī)膦配體和難以回收的小分子有機(jī)胺或無機(jī)堿，對(duì)環(huán)境污
(2) 陰離子交換樹脂反應(yīng)結(jié)束后可回收再生使用，成本低,
(3) 制備工藝新穎且建單易操作，適合規(guī)?；I(yè)生產(chǎn)。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明所述的的制備方法作進(jìn)一步說明，但本發(fā)明 的保護(hù)范圍并不限于此。
實(shí)施例1 1-[1_(4-乙?；交?乙烯基]-2-吡咯垸酮的制備
將4-溴苯乙酮199毫克(1毫摩爾)，N-乙烯基-2-吡咯垸酮334毫克(3
毫摩爾)，醋酸鈀2. 24毫克(0. Ol毫摩爾)，Styrene-DVB (D301 R)樹脂0. 3 克(1.5毫摩爾)，1-甲基吡咯烷酮50毫升，置于200毫升三口燒瓶中，攪拌加 熱，在14(TC反應(yīng)10個(gè)小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，用二氯甲烷50毫升萃取三次， 萃取液用無水硫酸鎂干燥，過濾，濃縮，柱層析分離得產(chǎn)物206毫克，收率90%。 ^NMR(CDCl3) Sppm: 7. 92 7. 94(m，2H)， 7. 44 7. 41 (m， 2H), 5.40(s，lH)， 5. 30(s，lH)， 3. 60(t， J = 7. 0Hz，2H)， 2. 60(s, 3H)， 2. 58 (t， J = 7. 5 Hz， 2H)， 2. 16(dd， J 二 7. 0， 7. 5Hz， 2H) ; 13C NMR(CDC13) S ppm: 198. 8， 174. 8， 143. 6， 140. 6， 137. 3, 128. 9， 126. 9， 110. 4， 49. 9， 32. 5，27. 0， 19. 0;MS(m/z) : 229(M+)。
實(shí)施例2 (4-氟苯基)乙烯基]-2-吡咯烷酮的制備
將4-氟溴苯175毫克(1毫摩爾)，N-乙烯基-2-吡咯烷酮111毫克(1毫摩 爾)，醋酸鈀1.2毫克(0.005毫摩爾)，Styrene-DVB (D301 R)樹脂O. 3克(1.5 毫摩爾)，二甲基亞砜50毫升，置于200毫升三口燒瓶中，攪拌加熱，在140。C 反應(yīng)10個(gè)小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，用二氯甲烷50毫升萃取三次，萃取液用 無水硫酸鎂干燥，過濾，濃縮，柱層析分離得產(chǎn)物180毫克，收率88%。
'H週R(CDCl3) S卯m: 7. 92 7. 94(m, 2H)， 7. 06 7. 01 (m， 2H) ， 5.30(s，lH)， 5. 25(s，lH)， 3. 55(t， J = 7. 0Hz，2H)， 2. 56 (t， J 二 8. 0 Hz， 2H) ， 2. 12(dd，J二 7. 0， 8. OHz， 2H) ; 13C NMR(CDC1》5 ppm: 174. 8，
164. 8， 162. 6， 143. 6， 128. 3， 115. 9， 109. 2， 49. 9， 32. 3， 19. 0; MS(m/z) : 205(M+)。 實(shí)施例3 1-[1-(4-甲氧基苯基)乙烯基]-2-吡咯垸酮的制備
將4-溴苯甲醚187毫克(l毫摩爾)，N-乙烯基-2-吡咯烷酮167毫克(2毫 摩爾)，醋酸鈀1.2毫克(0.005毫摩爾)，Styrene-DVB (D301 R)樹脂0. 3克 (1.5毫摩爾)，二甲基甲酰胺50毫升，置于200毫升三口燒瓶中，攪拌加熱， 在14(TC反應(yīng)10個(gè)小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，用二氯甲烷50毫升萃取三次，萃 取液用無水硫酸鎂干燥，過濾，濃縮，柱層析分離得產(chǎn)物198毫克，收率91%。 醒R(CDC1》Sppm: 7. 06 6. 97 (m， 2H) ， 6. 75 6. 47 (m， 2H) ， 4.98(s，lH)， 4. 87 (s， 1H) ， 3. 45 (s， 3H) ， 2. 19 (dd， J = 7. 0， 8. OHz， 2H), 2. 10 (t， J = 8. 0 Hz， 2H): 1. 76(m， 2H) ; 13C麗R(CDC1》S ppm:
172. 8， 160. 8， 143. 6， 127. 3， 127. 0， 126. 8， 114. 9， 114. 3， 107. 2， 55. 9， 41. 5， 32. 8，
19. 0; MS(m/z) : 217 (M+)。
實(shí)施例4 利用回收Styrene-DVB (D301 R)
回收Styrene-DVB (D301 R)樹脂0. 3克(1. 5毫摩爾)，由4-溴苯乙酮制備 1-[1-(4-乙?；交?乙烯基]-2-吡咯烷酮反應(yīng)物用量和步驟同實(shí)施例1，得產(chǎn) 物197毫克，收率86%。
實(shí)施例5 1-(2-萘基乙烯基)-2-吡咯垸酮的制備
將2-溴萘207毫克(l毫摩爾)，N-乙烯基-2-吡咯烷酮556毫克(5毫摩爾)， 醋酸鈀1.2毫克(0. 005毫摩爾)，Styrene-DVB (D301 T)樹脂0. 3克(1.5毫 摩爾)，1-甲基吡咯垸酮100毫升，置于200毫升三口燒瓶中，攪拌加熱，在150°C 反應(yīng)30個(gè)小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，用二氯甲烷50毫升萃取三次，萃取液用 無水硫酸鎂干燥，過濾，濃縮，柱層析分離得產(chǎn)物218毫克，收率92%。
丄H麗R(CDC1》S卯m: 7. 58 7. 78 (m， 3H) ， 7. 54 7. 44(m， 3H) ， 7. 34 7. 32 (m， 1H) ， 5. 51 (s， 1H) ， 5. 39 (s， 1H), 3. 59 (t， J = 7. 0Hz， 2H) ， 2. 61 (t， J = 8. 0 Hz， 2H), 2. 29(dd， J = 7. 0， 8. OHz， 2H) ; 13C NMR(CDC1》S ppm: 175. 02， 144. 05， 134. 22， 133. 7， 133. 6， 128. 9， 128. 6， 28. 4， 128. 0， 126. 7， 125. 9， 124. 7， 110. 1， 50. 0， 32. 3， 19. 0; MS (m/z) : 237 (M+)。
實(shí)施例6 1-[1-(4-乙?；交?]-l-N，N-二甲基烯丙胺的制備
將4-溴苯乙酮199毫克(l毫摩爾)，N，N-二甲基烯丙胺255毫克(3毫摩 爾)，醋酸鈀1.2毫克(0.005毫摩爾)，Styrene-DVB (D301 T)樹脂0. 24克(1 毫摩爾)，二甲基砜50毫升，置于200毫升三口燒瓶中，攪拌加熱，在15CTC反 應(yīng)30個(gè)小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，用二氯甲烷50毫升萃取三次，萃取液用無 水硫酸鎂干燥，過濾，濃縮，柱層析分離得產(chǎn)物185毫克，收率91%。
^ NMR(CDC13) S卯m: 7. 92 7. 54 (m， 4H) ， 5. 54 (s， 1H) ， 5.33(s， 1H) ， 3. 41 (s， 2H) ， 2. 56 (s， 3H) ， 2. 29 (s， 3H) ; 13C麗R (CDC13) S ppm: 200. 02， 138. 9， 137. 1， 128. 9， 129， 1， 127. 2， 126. 9， 101. 1， 60. 9， 41. 1， 40. 9; MS (m/z) : 203 (M+)。
實(shí)施例7 1-[l-(4-氟苯基)]-l-N,N-二芐基烯丙胺的制備
將4-氟溴苯175毫克(1毫摩爾)，N， N-二芐基烯丙胺489毫克(2毫摩爾)， 醋酸鈀l. 2毫克(0.005毫摩爾)，Styrene-DVB (D 392)樹脂0. 3克(1.5毫 摩爾)，1-甲基吡咯垸酮50毫升，置于200毫升三口燒瓶中，攪拌加熱，在140°C 反應(yīng)10個(gè)小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，用二氯甲垸50毫升萃取三次，萃取液用
無水硫酸鎂干燥，過濾，濃縮，柱層析分離得產(chǎn)物295毫克，收率89%。
NMR(CDC1》S卯m: 7. 38 7. 20(m, 12H)， 6. 99(t， J = 8. 6Hz， 2H)，5. 44(s， 1H)， 5. 33(s， 1H)，3. 53(s，4H)， 3. 42 (s, 2H) ; 13C醒R (CDC13) S ppm: 163. 6， 145. 5， 139. 3， 136. 1, 129. 5， 128. 6， 128. 1， 127. 1，115.1，114. 8,114.5,58. 4,57.9; MS(m/z): 331(M+)。
實(shí)施例8 l-苯基-l-(N-甲基-N-乙酰基)乙烯胺的制備
將溴苯157毫克(l毫摩爾)，N-甲基-N-乙?；蚁┌?97毫克(3毫摩爾)， 醋酸鈀l. 2毫克(0. 005毫摩爾)，Styrene-DVB (D 380)樹脂0. 3克(1.5毫 摩爾)，l-甲基吡咯烷酮50毫升，置于200毫升三口燒瓶中，攪拌加熱，在5(TC 反應(yīng)30個(gè)小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，用二氯甲烷50毫升萃取三次，萃取液用 無水硫酸鎂干燥，過濾，濃縮，柱層析分離得產(chǎn)物149毫克，收率85%。
力NMR(CDC13) Sppm: 7. 30 7. 20 (m， 5H) ， 4. 98 (s， 1H) ， 4.78(s， 1H) ， 2. 73 (s， 3H), 2. 32 (s， 3H) ; 13C應(yīng)R (CDC13) S ppm: 168. 6， 143. 9， 134. 3, 128. 9， 128. 7， 128. 0， 127. 1， 126. 6， 126. 4， 106. 5， 30. 4， 21. 4; MS (m/z): 175 (M+)。
實(shí)施9 N-[l-(1-(4-叔丁基環(huán)己烯基)乙烯基)-N-甲基乙酰胺的制備
將4-叔丁基-l-溴環(huán)己烯217毫克(l毫摩爾)，N-甲基-N-乙?；蚁┌?97 毫克(3毫摩爾)，醋酸鈀2. 24毫克(0. Ol亳摩爾)，Styrene-DVB (D 380)樹 脂0.3克(L5毫摩爾)，l-甲基吡咯垸酮50毫升，置于200毫升三口燒瓶中， 攪拌加熱，在5(TC反應(yīng)10個(gè)小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻，用二氯甲烷50毫升萃
取三次，萃取液用無水硫酸鎂干燥，過濾，濃縮，柱層析分離得產(chǎn)物186毫克，
收率79%。
丄H NMR(CDC13) Sppm: 5. 88 5. 80 (m， 1H) ， 5. 18 (s, 1H), 4.98(s， 1H)，3. 07(s，3H)， 3. 02(s， 3H)， 2. 25 2. 30(m， 1H)， 2. 07 2. 22(m， 2H)， 1. 95(s， 1H)， 1.85 1.99(m，2H)， 1. 15 1. 30 (m， 2H) ， 0. 89(s， 9H);
13C麗R (CDC13) S
ppm: 170. 9， 150. 5， 131. 6， 127. 9， 110. 3， 43. 8， 35. 9， 32. 2， 27. 3， 27. 1， 26. 9， 23. 5
，21. 3;MS(m/z) : 235(M+)。
權(quán)利要求
1.一種如式(I)所示2-取代烯胺或2-取代烯酰胺化合物的合成方法，其特征在于所述的方法包括如下步驟如式(II)所示的鹵代烴與烯胺或烯酰胺在非質(zhì)子極性溶劑中，在醋酸鈀和如式(III)所示的大孔弱堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂存在下，于50℃～150℃下攪拌反應(yīng)1～30小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)液分離純化得產(chǎn)物2-取代烯胺或2-取代烯酰胺化合物；所述的鹵代烴、2-取代烯胺或2-取代烯酰胺化合物、醋酸鈀催化劑、大孔弱堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂物質(zhì)的量之比為1∶1～5∶0.005～0.01∶1～2；id="icf0001" file="S2007101570939C00011.gif" wi="164" he="39" top="5" left = "5" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="no"/>式(I)中，R為取代芳基，所述的取代基為C1～C6的烷基、-CHO、-CN、-F、-COOCH3、-COCH3、-CF3、-Ph、-OCH3、-OC2H5、-OC3H7、-OH、-CH3或-NH2；R1、R2各自獨(dú)立為甲基或乙酰基，或R1、R2構(gòu)成2-吡咯烷酮；式(II)中，R為、取代芳基，所述的取代基為C1～C6的烷基、-CHO、-CN、-F、-COOCH3、-COCH3、-CF3、-Ph、-OCH3、-OC2H5、-OC3H7、-OH、-CH3或-NH2；X為氯、溴或碘；式(III)中，R3、R4各自獨(dú)立為甲基或氫，n表示聚合物大分子鏈上所含重復(fù)單元數(shù)目的平均值，為衡量聚合物分子大小的指標(biāo)。
2.如權(quán)利要求1所述的2-取代烯胺或2-取代烯酰胺化合物的合成方法，其特征 是所述非質(zhì)子極性溶劑為二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、二甲基砜、環(huán)丁砜或 l-甲基吡咯烷酮。
3. 如權(quán)利要求1所述的2-取代烯胺或2-取代烯酰胺化合物的合成方法，其特征是所述非質(zhì)子極性溶劑的體積用量按鹵代烴計(jì)為10 100mL/mmo1。
4. 如權(quán)利要求1所述的2-取代烯胺或2-取代烯酰胺化合物的合成方法，其特征 是所述大孔弱堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂為Styrene-DVB D301型樹脂。
5. 如權(quán)利要求4所述的2-取代烯胺或2-取代烯酰胺化合物的合成方法，其特征 是所述Styrene-DVB D301型樹脂為Styrene-DVB (D301 R)、 Styrene-DVB (D301 T)、Sty認(rèn)-DVB (D301 G)、 Styrene畫DVB (D392)或Styrene-DVB (D380) 型號(hào)的樹脂。
6. 如權(quán)利要求l所述的的合成方法，其特征是所述鹵代烴、2-取代烯胺或2-取 代烯酰胺化合物、醋酸鈀、大孔弱堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂物質(zhì)的量之比為1: 2: 0.005: 1. 5。
7. 如權(quán)利要求1所述的2-取代烯胺或2-取代烯酰胺化合物的合成方法，其特征 是所述分離純化方為反應(yīng)液冷卻后，用二氯甲烷萃取，萃取液用水硫酸鎂干燥、濃縮，濃縮物經(jīng)柱層析分離，得所述2-取代烯胺或2-取代烯酰胺化合物。
8. 如權(quán)利要求1所述的2-取代烯胺或2-取代烯酰胺化合物的合成方法，其特征 是所述的反應(yīng)溫度為140°C，反應(yīng)時(shí)間為10小時(shí)。
9. 如權(quán)利要求1所述的2-取代烯胺或2-取代烯酰胺化合物的合成方法，其特征 在于所述的方法包括如下步驟如式(II)所示的鹵代烴與烯胺或烯酰胺在 非質(zhì)子極性溶劑中，在醋酸鈀和如式(III)所示的大孔弱堿性苯乙烯系陰離 子交換樹脂存在下，于14(TC下攪拌反應(yīng)10小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)液后處理 為，反應(yīng)液冷卻后，用二氯甲垸萃取，萃取液用水硫酸鎂干燥、濃縮，濃縮 物經(jīng)柱層析分離，得所述2-取代烯胺或2-取代烯酰胺化合物；所述的鹵代烴、 2-取代烯胺或2-取代烯酰胺化合物、醋酸鈀催化劑、大孔弱堿性苯乙烯系陰 離子交換樹脂物質(zhì)的量之比為1: 2: 0.005: 1.5;所述非質(zhì)子極性溶劑為二 甲基甲酰胺、二甲基亞砜、二甲基砜、環(huán)丁砜、l-甲基吡咯烷酮。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種2-取代烯胺或2-取代烯酰胺化合物的合成方法，特別涉及一種以大孔弱堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂作為固體堿、醋酸鈀為催化劑，利用Heck反應(yīng)由鹵代烴與烯胺或烯酰胺反應(yīng)制備2-取代烯胺或烯酰胺化合物的制備方法，技術(shù)方案為鹵代烴與烯胺或烯酰胺在非質(zhì)子極性溶劑中，在醋酸鈀和如式(III)所示的大孔弱堿性苯乙烯系陰離子交換樹脂存在下，于50℃～150℃下攪拌反應(yīng)1～30小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)液分離純化得2-取代烯胺或2-取代烯酰胺化合物。本發(fā)明所采用技術(shù)方案與已有技術(shù)相比的有益效果主要體現(xiàn)為反應(yīng)產(chǎn)物中的樹脂可以回收，不使用有機(jī)膦配體和小分子有機(jī)堿或無機(jī)堿，易于工業(yè)化生產(chǎn)，對(duì)環(huán)境無污染。
文檔編號(hào)C07D207/263GK101177410SQ20071015709
公開日2008年5月14日 申請(qǐng)日期2007年11月23日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月23日
發(fā)明者吳香梅, 莉 孫, 張秀花, 王菊華, 文 裴 申請(qǐng)人:浙江工業(yè)大學(xué)