專利名稱：一種醇-水體系中還原制備羥基共軛亞油酸的方法
一種醇-水體系中還原制備羥基共軛亞油酸的方法技術(shù)領(lǐng)域一種醇-水體系中還原制備羥基共軛亞油酸的方法，涉及有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域。具體地說(shuō)是用Na2SO3在0-35℃下于醇-水體系中還原氫過(guò)氧化共軛亞油酸，用以制備羥基共軛亞油酸的方法。
背景技術(shù)：
羥基共軛酸是一類重要和昂貴的精細(xì)化工產(chǎn)品。含有共軛雙鍵的羥基酸如 羥基共軛亞油酸能廣泛用于藥物、潤(rùn)滑油、乳化劑、增塑劑、涂料等方面。羥基酸的合成主要為化學(xué)法，也有的可用生物化學(xué)法制備，如乳酸?；瘜W(xué) 合成法可從含羥基的化合物中弓I入羧基或含羧基的化合物中引入羥基，或同時(shí)引入羥基或羧基。主要方法有1、 鹵代酸水解<formula>formula see original document page 3</formula>2、 氰醇水解<formula>formula see original document page 3</formula>3 、 Reformatsky反應(yīng)<formula>formula see original document page 3</formula>4、 LDA法<formula>formula see original document page 3</formula>上述工藝常涉及高溫、高壓反應(yīng)，而羥基共軛酸的制備則更為復(fù)雜。 用大豆中廣泛存在的大豆脂肪氧合酶為催化劑，可以很方便地通過(guò)亞油酸
的空氣氧化制備氫過(guò)氧化共軛亞油酸(9-氫過(guò)氧化共軛亞油酸和13-氫過(guò)氧化共 軛亞油酸)，這己有很多文獻(xiàn)報(bào)道(蔡琨等,大豆脂肪氧合酶酶促合成亞油酸氫過(guò) 氧化物，精細(xì)化工，2005,22:74-77);而將氫過(guò)氧化共軛亞油酸還原，則可以得到 相應(yīng)的羥基共軛酸——羥基共軛亞油酸(9-羥基共軛亞油酸和13-羥基共軛亞油:)。反應(yīng)方程式為OOH9-氫過(guò)氧化共軛亞油酸'COOHOOH13-氫過(guò)氧化共軛亞油酸COOHNa2S03COOHOH9-羥基共軛亞油酸OH13-羥基共軛亞油酸COOH但是氫過(guò)氧化共軛亞油酸在水中的溶解度較低，而在有機(jī)溶劑中反應(yīng)則不 便有效使用價(jià)廉物美的無(wú)機(jī)還原劑。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種在醇-水體系中還原氫過(guò)氧化共軛亞油酸制備羥基 共軛亞油酸的方法。以醇-水體系為溶劑可增加氫過(guò)氧化共軛亞油酸的溶解度，有利于反應(yīng)的進(jìn)行，又可以有效使用Na2S03等無(wú)機(jī)還原劑。本發(fā)明在溫和條件 下，通過(guò)醇-水體系中氫過(guò)氧化共軛亞油酸的還原制備羥基共軛亞油酸，不僅改 善了羥基共軛亞油酸的制備條件，也給羥基共軛酸的制備提供了一種思路。應(yīng) 用本發(fā)明可以在溫和條件下高效、快速、高產(chǎn)率地得到羥基共軛酸。本發(fā)明的目的可以通過(guò)如下的技術(shù)方案達(dá)到 一種醇-水體系中還原制備羥 基共軛亞油酸的方法，將體積比為1:4 9的醇和氫過(guò)氧化共軛亞油酸混合均勻 后，加入還原劑Na2S03水溶液，使得反應(yīng)體系中氫過(guò)氧化共軛亞油酸與Na2S03 的摩爾比為1:1 U5，氫過(guò)氧化共軛亞油酸的濃度為100 200g/L，混合均勻后， 在0 35。C下反應(yīng)，用HPLC分析判斷反應(yīng)終點(diǎn)，調(diào)節(jié)反應(yīng)液至pH3，用乙醚萃 取反應(yīng)混合物，合并萃取液并用飽和食鹽水洗，最后除去乙醚，得到羥基共軛 亞油酸。所述的醇為甲醇、乙醇或異丙醇。本發(fā)明的有益效果以醇-水體系為溶劑可增加氫過(guò)氧化共軛亞油酸的溶解 度，有利于反應(yīng)的進(jìn)行，又可以有效使用Na2S03等廉價(jià)無(wú)機(jī)還原劑，反應(yīng)中不必 添加任何抗氧化劑。本發(fā)明在溫和條件下，通過(guò)醇-水體系中氫過(guò)氧化共軛亞油 酸的還原制備羥基共軛亞油酸，不僅改善了羥基共軛亞油酸的制備條件，也給 羥基共軛酸的制備提供了一種思路。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1將體積比為1:4的甲醇和氫過(guò)氧化共軛亞油酸混合均勻后，加入適量的 Na2S03水溶液，使得反應(yīng)體系中氫過(guò)氧化共軛亞油酸與Na2S03的摩爾比為1:1， 氫過(guò)氧化共軛亞油酸的濃度為200g/L。混合均勻后，在5'C下反應(yīng)40min。調(diào)節(jié) 反應(yīng)液至pH3，用乙醚萃取反應(yīng)混合物。合并萃取液并用飽和食鹽水洗，最后 除去乙醚。羥基共軛亞油酸的得率為82.9%。實(shí)施例2將體積比為1:7的乙醇和氫過(guò)氧化共軛亞油酸混合均勻后，加入適量的 Na2S03水溶液，使得反應(yīng)體系中氫過(guò)氧化共軛亞油酸與Na2S03的摩爾比為 l:1.05，氫過(guò)氧化共軛亞油酸的濃度為110g/L?；旌暇鶆蚝?，在l(TC下反應(yīng)30min。 調(diào)節(jié)反應(yīng)液至pH3，用乙醚萃取反應(yīng)混合物。合并萃取液并用飽和食鹽水洗， 最后除去乙醚。羥基共軛亞油酸的得率達(dá)81.4%。實(shí)施例3將體積比為1:9的異丙醇和氫過(guò)氧化共軛亞油酸混合均勻后，加入適量的 Na2S03水溶液，使得反應(yīng)體系中氫過(guò)氧化共軛亞油酸與Na2S03的摩爾比為 l:1.15，氫過(guò)氧化共軛亞油酸的濃度為100g/L?；旌暇鶆蚝螅?(TC下反應(yīng)10min。 調(diào)節(jié)反應(yīng)液至pH3，用乙醚萃取反應(yīng)混合物。合并萃取液并用飽和食鹽水洗， 最后除去乙醚。羥基共軛亞油酸的得率為79.7%。
權(quán)利要求
1、一種醇-水體系中還原制備羥基共軛亞油酸的方法，其特征是將體積比為1∶4～9的醇和氫過(guò)氧化共軛亞油酸混合均勻后，加入還原劑Na2SO3水溶液，使得反應(yīng)體系中氫過(guò)氧化共軛亞油酸與Na2SO3的摩爾比為1∶1～1.15，氫過(guò)氧化共軛亞油酸的濃度為100～200g/L，混合均勻后，在0～35℃下反應(yīng)，用HPLC分析判斷反應(yīng)終點(diǎn)，調(diào)節(jié)反應(yīng)液至pH3，用乙醚萃取反應(yīng)混合物，合并萃取液并用飽和食鹽水洗，最后除去乙醚，得到羥基共軛亞油酸。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征是所述的醇為甲醇、乙醇或異丙醇。
全文摘要
一種醇-水體系中還原制備羥基共軛亞油酸的方法，屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明用Na₂SO₃在0～35℃下于醇-水體系中還原氫過(guò)氧化共軛亞油酸，用以制備羥基共軛亞油酸。以醇-水體系為溶劑可增加氫過(guò)氧化共軛亞油酸的溶解度，有利于反應(yīng)的進(jìn)行，又可以有效使用Na₂SO₃等無(wú)機(jī)還原劑。本發(fā)明在溫和條件下，通過(guò)醇-水體系中氫過(guò)氧化共軛亞油酸的還原制備羥基共軛亞油酸，不僅改善了羥基共軛亞油酸的制備條件，也給羥基共軛酸的制備提供了一種思路。應(yīng)用本發(fā)明可以在溫和條件下高效、快速、高產(chǎn)率地得到羥基共軛酸。
文檔編號(hào)C07C59/00GK101161627SQ20071019060
公開(kāi)日2008年4月16日 申請(qǐng)日期2007年11月27日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月27日
發(fā)明者夏詠梅, 云 方, 施金金 申請(qǐng)人:江南大學(xué)