專利名稱：一種合成4,4-雙(氯甲基)聯(lián)苯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種4， 4一雙(氯甲基)聯(lián)苯的制備 方法。
背景技術(shù)：
4， 4一雙(氯甲基)聯(lián)苯(BCMB)是一種重要的有機(jī)合成中間體，是合 成高效熒光增白劑雙二苯乙烯CBS主要原料，同時也是合成醫(yī)藥中間體二羥甲 基聯(lián)苯的重要原料。而CBS系列熒光增白劑具有耐光、耐氯漂、耐酸堿及增白 效果好等優(yōu)異性能，從而廣泛應(yīng)用于棉、聚氯乙烯、聚丙烯=聚苯乙烯等天然和 人造纖維及塑料的增白，其增白、增艷的效果十分明顯。雙二苯乙烯CBS國內(nèi) 雖有少數(shù)幾家能夠生產(chǎn)，但其數(shù)量和質(zhì)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足國內(nèi)廣泛的市場需求， 因此每年都需從國外大量進(jìn)口加以解決。而影響雙二苯乙烯CBS質(zhì)量與成本的 關(guān)鍵是其原料一4， 4一雙(氯甲基)聯(lián)苯產(chǎn)品的純度和收率。
目前，合成4， 4一雙(氯甲基)聯(lián)苯的原料中普遍含有聯(lián)苯和多聚甲醛， 催化劑則多采用氯化鋅或氯化氫，而反應(yīng)介質(zhì)的使用種類則多種多樣。存在的 主要問題是合成的4， 4一雙(氯甲基)聯(lián)苯產(chǎn)品含量偏低，效果不理想；加 入的催化劑和稀釋反應(yīng)物品種過多，生產(chǎn)過程復(fù)雜；多聚甲醛在反應(yīng)過程中易 粘結(jié)成團(tuán)，沉積在下部不易發(fā)生反應(yīng)，影響合成質(zhì)量；合成工藝繁雜，操作困 難，或生產(chǎn)成本過高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的旨在提供一種以環(huán)己烷與苯的混合溶劑為稀釋反應(yīng)介質(zhì)，經(jīng) 一次重結(jié)晶，得到含量大于95%的4， 4一雙(氯甲基)聯(lián)苯的方法。本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是
一種合成4， 4一雙(氯甲基)聯(lián)苯的方法，以聯(lián)苯、多聚甲醛及環(huán)己烷為 原料，過量氯化氫為催化劑，環(huán)己烷與苯的混合溶劑為稀釋反應(yīng)介質(zhì)，合成的4， 4—雙(氯甲基)聯(lián)苯粗品再以混合溶劑為介質(zhì)，經(jīng)一次重結(jié)晶，得到含量大于 95%的4， 4一雙(氯甲基)聯(lián)苯產(chǎn)品。其制備過程為-
在裝有機(jī)械攪拌、溫度計(jì)以及氯化氫導(dǎo)氣管的三口燒瓶中加入聯(lián)苯20 50g、多聚甲醛5 20g、環(huán)己烷200 300ml，邊攪拌邊通入過量氯化氫氣體至 溶液飽和。在30 6(TC溫度下持續(xù)反應(yīng)5 16h;反應(yīng)結(jié)束后，加入環(huán)己烷與苯 的混合溶劑，加入比例為混合溶劑與飽和溶液之比為2 5: 1。轉(zhuǎn)移至分液漏斗 中，充分振蕩，靜置分層，有機(jī)層洗滌至中性，自然冷卻至室溫。再置入冰水 浴冷卻到5 15'C，抽濾，得到含量為80%的4， 4一雙(氯甲基)聯(lián)苯粗品。
再按粗品與混合溶劑為l: 2的比例加入環(huán)己垸與苯的混合溶劑，對加熱至 全溶狀態(tài)的4， 4一雙(氯甲基)聯(lián)苯粗品及混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，自然冷卻至 室溫后置入冰水浴冷卻到5 15°C，抽濾，得到含量為95%的4， 4一雙(氯甲 基)聯(lián)苯產(chǎn)品。
所述的環(huán)己烷與苯混合溶劑中，環(huán)己垸與苯的加入比例為6 7: 3 4。 本發(fā)明的有益效果為-
本發(fā)明采用聯(lián)苯、多聚甲醛、環(huán)己烷為原料，氯化氫為催化劑，尤其是以 環(huán)己烷與苯的混合溶劑為稀釋反應(yīng)物，經(jīng)一次重結(jié)晶，便可得到含量大于95% 的4， 4一雙(氯甲基)聯(lián)苯產(chǎn)品，其成分組成較合理，配比較科學(xué)，合成工藝 相對簡單易行，便于操作和掌握，合成的4， 4一雙(氯甲基)聯(lián)苯不僅純度高， 而且收得率亦達(dá)到50%以上，具有極高的經(jīng)濟(jì)效益和推廣應(yīng)用價(jià)值。
具體實(shí)施例方式
下面，結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步描述。
本發(fā)明所使用的原料及催化劑、反應(yīng)介質(zhì)的純度均為工業(yè)純。其組成及方 法是以聯(lián)苯、多聚甲醛及環(huán)己烷為原料，以過量氯化氫為催化劑,以環(huán)己烷 與苯的混合溶劑為稀釋反應(yīng)介質(zhì)，在一定的溫度與時間條件下，合成4， 4一雙
(氯甲基)聯(lián)苯粗品。再以混合溶劑為介質(zhì)，經(jīng)一次重結(jié)晶，得到含量大于95% 的4， 4一雙(氯甲基)聯(lián)苯產(chǎn)品。
實(shí)施例l:具體生產(chǎn)工藝過程是
依次將聯(lián)苯25g、多聚甲醛7g、環(huán)己垸200ml加入三口燒瓶中，安裝上攪 拌器、溫度計(jì)以及氯化氫導(dǎo)氣管，然后邊攪拌邊通入過量氯化氫氣體至溶液飽 和。在6(TC溫度下持續(xù)反應(yīng)15h。反應(yīng)結(jié)束后，加入預(yù)先按環(huán)己烷與苯為7: 3 的比例配制好的混合溶劑470ml。并將其轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，充分振蕩，靜置分 層；待有機(jī)層洗滌至中性，自然冷卻至室溫。再放入冰水浴冷卻到15"C，抽濾， 得到含量為80%的4, 4一雙(氯甲基)聯(lián)苯粗品。
再根據(jù)4， 4一雙(氯甲基)聯(lián)苯粗品的重量，按l: 2的比例加入環(huán)己垸與 苯的混合溶劑，并加熱至全溶狀態(tài)進(jìn)行重結(jié)晶。自然冷卻至室溫后放入冰水浴 冷卻到5"C，抽濾，得到含量為95%的4， 4_雙(氯甲基)聯(lián)苯產(chǎn)品。
實(shí)施例2:具體生產(chǎn)工藝過程為
依次將聯(lián)苯50g、多聚甲醛20g、環(huán)己烷300ml加入三口燒瓶中，安裝上攪 拌器、溫度計(jì)以及氯化氫導(dǎo)氣管，然后邊攪拌邊通入過量氯化氫氣體至溶液飽 和。在35"C溫度下持續(xù)反應(yīng)6h。待反應(yīng)結(jié)束后，加入預(yù)先按環(huán)己垸與苯為6: 4 的比例配制好的混合溶劑740ml。并將其轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，充分振蕩，靜置分層；待有機(jī)層洗滌至中性，自然冷卻至室溫。再放入冰水浴冷卻到7'C，抽濾， 得到含量為80%的4， 4一雙(氯甲基)聯(lián)苯粗品。
再根據(jù)4， 4一雙(氯甲基)聯(lián)苯粗品的重量，按l: 2的比例加入環(huán)己烷與 苯的混合溶劑，并加熱至全溶狀態(tài)進(jìn)行重結(jié)晶。自然冷卻至室溫后放入冰水浴 冷卻到5"C，抽濾，得到含量為95%的4， 4一雙(氯甲基)聯(lián)苯產(chǎn)品。
權(quán)利要求
1、一種合成4，4-雙(氯甲基)聯(lián)苯的方法，以聯(lián)苯、多聚甲醛及環(huán)己烷為原料，過量氯化氫為催化劑，環(huán)己烷與苯的混合溶劑為稀釋反應(yīng)介質(zhì)，合成的4，4-雙(氯甲基)聯(lián)苯粗品再以混合溶劑為介質(zhì)，經(jīng)一次重結(jié)晶，得到含量大于95％的4，4-雙(氯甲基)聯(lián)苯產(chǎn)品；其制備過程為在裝有機(jī)械攪拌、溫度計(jì)以及氯化氫導(dǎo)氣管的三口燒瓶中加入聯(lián)苯20～50g、多聚甲醛5～20g、環(huán)己烷200～300ml，邊攪拌邊通入過量氯化氫氣體至溶液飽和；在30～60℃溫度下持續(xù)反應(yīng)5～16h；反應(yīng)結(jié)束后，加入環(huán)己烷與苯的混合溶劑，加入比例為混合溶劑與飽和溶液之比為2～5∶1；轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，充分振蕩，靜置分層，有機(jī)層洗滌至中性，自然冷卻至室溫；再置入冰水浴冷卻到5～15℃，抽濾，得到含量為80％的4，4-雙(氯甲基)聯(lián)苯粗品；再按粗品與混合溶劑為1∶2的比例加入環(huán)己烷與苯的混合溶劑，對加熱至全溶狀態(tài)的4，4-雙(氯甲基)聯(lián)苯粗品及混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，自然冷卻至室溫后置入冰水浴冷卻到5～15℃，抽濾，得到含量為95％的4，4-雙(氯甲基)聯(lián)苯產(chǎn)品。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成4， 4_雙(氯甲基)聯(lián)苯的方法，其特征在于，所述的環(huán)己烷與苯混合溶劑中，環(huán)己烷與苯的加入比例為6 7: 3 4。
全文摘要
本發(fā)明提供一種合成4，4-雙(氯甲基)聯(lián)苯的方法，以聯(lián)苯、多聚甲醛及環(huán)己烷為原料，過量氯化氫為催化劑，環(huán)己烷與苯的混合溶劑為稀釋反應(yīng)介質(zhì)，在30～60℃溫度下持續(xù)反應(yīng)5～16h，合成的4，4-雙(氯甲基)聯(lián)苯粗品再以混合溶劑為介質(zhì)，經(jīng)一次重結(jié)晶，得到含量大于95％的4，4-雙(氯甲基)聯(lián)苯產(chǎn)品。其成分組成合理，配比科學(xué)，合成工藝簡單易行，便于操作和掌握，合成的4，4-雙(氯甲基)聯(lián)苯不僅純度高，而且收得率亦達(dá)到50％以上，具有極高的經(jīng)濟(jì)效益和推廣應(yīng)用價(jià)值。
文檔編號C07C22/00GK101665406SQ20081001304
公開日2010年3月10日 申請日期2008年9月1日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月1日
發(fā)明者劉冬杰, 君 姚, 宋亞楠, 健 李, 萍 王, 王曉楠, 田曉露 申請人:鞍鋼股份有限公司