專利名稱：二芐叉環(huán)烷酮類化合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及環(huán)烷酮衍生物的制備方法，更具體地說是涉及一種二節(jié)叉 環(huán)垸酮類化合物的制備方法。
背景技術(shù)：
二節(jié)叉環(huán)烷酮類化合物作為合成具有潛在生物活性的嘧啶類化合物的 中間體多年來一直引起人們極大的興趣。二芐叉環(huán)烷酮類化合物的合成，通 常都是在酸、堿催化下，在有機(jī)溶劑中由芳香醛與環(huán)垸酮通過醇醛縮合反 應(yīng)得到的，缺點(diǎn)是副反應(yīng)多、產(chǎn)率低，尤其是使用易揮發(fā)的有機(jī)溶劑嚴(yán)重 污染了環(huán)境。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種產(chǎn)率高、不污染環(huán)境、二芐叉 環(huán)烷酮類化合物的制備新方法。本發(fā)明釆用的技術(shù)方案 一種結(jié)構(gòu)通式為(I)的二芐叉環(huán)垸酮類化 合物的制備方法，其中取代基R選自-H基、4取代位-Cl基、4取代位-0CH3 基或3取代位-Br基其中之一，n為0或者1，其制備方法包括下列步驟a. 將芳香醛和環(huán)烷酮按照摩爾比2 : 1的比例進(jìn)行配比，加入到反應(yīng) 瓶中，攪拌；b. 向反應(yīng)瓶中加入功能化離子液體1-甲基-3-乙氨基咪唑四氟硼酸鹽 離子液體作為催化劑，慢升溫至60 8(TC，保溫反應(yīng)5 8h。其中加入l-甲基-3-乙氨基咪唑四氟硼酸鹽離子液體的量是lmL。c. 反應(yīng)液冷卻后有固體析出，用有機(jī)溶劑萃取，最后干燥油層、脫去 溶劑、析出固體，粗產(chǎn)品用無水乙醇重結(jié)晶后得到二節(jié)叉環(huán)己酮類化合物， 其中所述有機(jī)溶劑選自乙醚、氯仿或環(huán)己烷其中之一。本發(fā)明的有益效果本發(fā)明釆用不揮發(fā)的1-甲基-3-乙氨基咪唑四氟硼 酸鹽離子液體(IL)作為催化劑和溶劑，產(chǎn)率高，不污染環(huán)境。本發(fā)明操 作簡單，產(chǎn)物的收率可達(dá)到80~92%。


圖l是實(shí)施例2的紅外光譜圖; 圖2是實(shí)施例2的核磁光譜圖。
具體實(shí)施方式
下面通過具體實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)描述 一種結(jié)構(gòu)通式為(I ) 的二節(jié)叉環(huán)烷酮類化合物的制備方法，其中取代基R選自-H基、4取代位 -Cl基、4取代位-0CH3基或3取代位-Br基其中之一，n為O或者l，其制備 方法包括下列步驟(I )本發(fā)明化學(xué)反應(yīng)式為: <formula>formula see original document page 5</formula>a. 將芳香醛和環(huán)烷酮按照摩爾比2 : 1的比例進(jìn)行配比，加入到反應(yīng)瓶中，攪拌；b. 向反應(yīng)瓶中加入功能化離子液體1-甲基-3-乙氨基咪唑四氟硼酸鹽 離子液體作為催化劑，慢升溫至60-8(TC,保溫反應(yīng)5 8h。其中加入l-甲基-3-乙氨基咪唑四氟硼酸鹽離子液體的量是lmL。c. 反應(yīng)液冷卻后有固體析出，用有機(jī)溶劑萃取，最后干燥油層、脫去 溶劑、析出固體，粗產(chǎn)品用無水乙醇重結(jié)晶后得到二芐叉環(huán)己酮類化合物, 其中所述有機(jī)溶劑選自乙醚、氯仿或環(huán)己烷其中之一。制備實(shí)施例1:在一個50mL的圓底燒瓶中放入苯甲醛(O. 002mol)，環(huán)己酮(0. OOlmol) 攪拌，加入l-甲基-3-乙氨基咪唑四氟硼酸鹽離子液體(lmL),升溫到60-80 。C,保溫4h，結(jié)東反應(yīng)。冷卻，用氯仿(20mL)萃取，有機(jī)層用無水MgS04 干燥，澄清液旋蒸去溶劑得粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品用無水乙醇重結(jié)晶后得到二芐 叉環(huán)己酮，產(chǎn)品產(chǎn)率92%， 二節(jié)叉環(huán)己酮的純度>97%。制備實(shí)施例2:在一個50ml的圓底燒瓶中放入對氯苯甲醛(0. 002mol)、環(huán)己酮 (0. OOlmol )攪拌，加入l-甲基-3-乙氨基咪唑四氟硼酸鹽離子液體(lmL)， 升溫到60-8(TC,保溫2h,結(jié)東反應(yīng)。冷卻，用氯仿(20mL)萃取，有機(jī) 層用無水MgS04干燥，澄清液旋蒸去溶劑得粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品用無水乙醇重結(jié) 晶后得到4， 4、-二氯二芐叉環(huán)己酮，產(chǎn)品產(chǎn)率92%, 4， 4、-二氯二芐叉環(huán) 己酮的純度>95%。圖l是實(shí)施例2的紅外光譜圖，釆用Avatar 360FT-IR紅外光譜儀，圖中3058cfiT'為芳環(huán)上C-H的伸縮振動峰；2965crrT1，亞甲基 上C-H伸縮振動峰;1659cm—i為羰基的伸縮振動峰；1566cnT1， 1487cm—'為碳 碳雙鍵的伸縮振動；830cm—'為苯環(huán)上C-H的彎曲振動吸收峰，證明產(chǎn)物為 4, 4、-二氯二節(jié)叉環(huán)己酮。圖2是實(shí)施例2的核磁光譜圖，采用Buker AM-400 (400M)核磁共振儀， 以TMS為內(nèi)標(biāo)，CDCl3為溶劑。所測核磁譜數(shù)據(jù)如下1H NMR (400 MHz， CDC13) 5: 7.74 (s， 2H， CH=) ， 7.40-7.37 (m， 8H， Ar-H) ， 2.92-2.89 (m, 4H， CH2CH2CH2) ， 1. 85-1. 79 (m， 2H， CH2CH2CH2).證明5為7. 74卯m為苯環(huán)外C=C 上的兩個氫；7.40-7. 37卯m為芳環(huán)上的八個氫；2. 92-2. 89ppm和 1.85-1.79ppm為亞甲基上的氫；再次證明產(chǎn)物為4, 4、-二氯二節(jié)叉環(huán)己酮。制備實(shí)施例3:在一個50ml的圓底燒瓶中放入對氯苯甲醛(0.002mo1)、環(huán)戊酮 (0. OOlmol )攪拌，加入l-甲基-3-乙氨基咪唑四氟硼酸鹽離子液體(lmL), 升溫到60-8(TC,保溫2h,結(jié)東反應(yīng)。冷卻，用乙醚(5mL)萃取，有機(jī)層 用無水MgSO,干燥，澄清液旋蒸去溶劑得粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品用無水乙醇重結(jié)晶 后得到4， 4、-二氯二節(jié)叉環(huán)戊酮，產(chǎn)品產(chǎn)率87%， 4， 4、-二氯二節(jié)叉環(huán)戊 酮的純度>95%。制備實(shí)施例4:在一個50ml的圓底燒瓶中放入間溴苯甲醛(0. 002mol)、環(huán)戊酮 (0. OOlmol )攪拌，加入l-甲基-3-乙氨基咪唑四氟硼酸鹽離子液體(lmL)， 升溫到60-8(TC,保溫3h,結(jié)束反應(yīng)。冷卻，用乙醚(5mL)萃取，有機(jī)層 用無水MgS04干燥，澄清液旋蒸去溶劑得粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品用無水乙醇重結(jié)晶 后得到4， 4、-二氯二節(jié)叉環(huán)戊酮，產(chǎn)品產(chǎn)率87%， 3, 3、-二溴二節(jié)叉環(huán)己 酮的純度》95%。制備實(shí)施例5:在一個50ml的圓底燒瓶中放入對甲氧基苯甲醛(O. 002mol)、環(huán)戊酮 (0. OOlmol )攪拌，加入1-甲基-3-乙氨基咪唑四氟硼酸鹽離子液體(lmL)， 升溫到60-80。C,保溫6h，結(jié)束反應(yīng)。冷卻，用乙醚(SmL)萃取，有機(jī)層 用無水MgSO,干燥，澄清液旋蒸去溶劑得粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品用無水乙醇重結(jié)晶 后得到4， 4、-二氯二節(jié)叉環(huán)戊酮，產(chǎn)品產(chǎn)率86%， 4, 4、-二對甲氧基二芐 叉環(huán)戊酮的純度>95%。以上所述內(nèi)容僅為本發(fā)明構(gòu)思下的基本說明，而依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方 案所作的任何等效變換，均應(yīng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1. 一種結(jié)構(gòu)通式為(I)的二芐叉環(huán)烷酮類化合物的制備方法，其中取代基R選自-H基、4取代位-Cl基、4取代位-OCH3基或3取代位-Br基其中之一，n為0或者1，其制備方法包括下列步驟id="icf0001" file="S2008100355215C00011.gif" wi="72" he="41" top= "67" left = "70" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="no"/>a.將芳香醛和環(huán)烷酮按照摩爾比2∶1的比例進(jìn)行配比，加入到反應(yīng)瓶中，攪拌；b.向反應(yīng)瓶中加入功能化離子液體1-甲基-3-乙氨基咪唑四氟硼酸鹽離子液體作為催化劑，慢升溫至60～80℃，保溫反應(yīng)5～8h。其中加入1-甲基-3-乙氨基咪唑四氟硼酸鹽離子液體的量是1mL。c.反應(yīng)液冷卻后有固體析出，用有機(jī)溶劑萃取，最后干燥油層、脫去溶劑、析出固體，粗產(chǎn)品用無水乙醇重結(jié)晶后得到二芐叉環(huán)己酮類化合物，其中所述有機(jī)溶劑選自乙醚、氯仿或環(huán)己烷其中之一。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種結(jié)構(gòu)通式為(I)的化合物的制備方法，包括下列步驟a.將芳香醛和環(huán)烷酮按照摩爾比2∶1的比例進(jìn)行配比，加入到反應(yīng)瓶中，攪拌；b.向反應(yīng)瓶中加入功能化離子液體1-甲基-3-乙氨基咪唑四氟硼酸鹽離子液體作為催化劑和溶劑，慢升溫至60～80℃，保溫反應(yīng)2～6h。其中加入1-甲基-3-乙氨基咪唑四氟硼酸鹽離子液體的量是1mL；c.反應(yīng)液冷卻后有固體析出，用有機(jī)溶劑萃取，最后干燥油層、脫去溶劑、析出固體，粗產(chǎn)品用無水乙醇重結(jié)晶后得到二芐叉環(huán)烷酮類化合物。
文檔編號C07C49/753GK101302146SQ20081003552
公開日2008年11月12日 申請日期2008年4月2日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月2日
發(fā)明者康麗琴 申請人:上海應(yīng)用技術(shù)學(xué)院