專利名稱：1,4-雙(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于芳香族有機(jī)化合物的制備領(lǐng)域，特別是涉及一種1，4-雙(2,6-二硝基-4-三 氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的制備方法。
背景技術(shù)：
芳香族聚酰亞胺具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、耐核輻射性、優(yōu)良的力學(xué)性能、 電氣性能和耐有機(jī)溶劑性，在航天航空、電子微電子、電氣等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。由于 它的這些耐高溫、高強(qiáng)度、抗腐蝕、絕緣性好、成膜工藝簡(jiǎn)單等特性，因而是一種優(yōu)良的 功能材料，可以滿足LCD (液晶顯示器)的性能要求。
1，4-雙(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯是合成高枝化芳香族聚酰亞胺單 體的重要原料之一，即芳香族多元伯胺的重要原料。芳香族多元伯胺可以用于制備高枝化 的聚酰亞胺體系，可制得耐溫等級(jí)更高、綜合性能更佳的聚酰亞胺新材料。
但1，4-雙(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的制備方法，目前尚未有公 開(kāi)的專利或文獻(xiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種1，4-雙(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯的制 備方法，該方法工藝簡(jiǎn)單、成本低、環(huán)境友好、純度和收率高，適用于工業(yè)生產(chǎn)。 本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下
其中，X為鹵素原子，即氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(1)。
本發(fā)明的1，4-雙(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯的制備方法，包括下
H0— CH3列步驟
(1) 摩爾比為1.0:2.0~2.2的2，6-二甲基對(duì)苯二酚和2,6-二硝基-4-三氟甲基鹵代苯，在成 鹽劑、有機(jī)溶劑體系中，加熱回流分水反應(yīng)6 18小時(shí)；
(2) 濃縮反應(yīng)液，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，過(guò)濾，洗滌，干燥，得1,4-雙(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯晶體。
所述的2，6-二硝基-4-三氟甲基鹵代苯選自2,6-二硝基-4-三氟甲基氟代苯、2,6-二硝基 -4-三氟甲基氯代苯、2,6-二硝基-4-三氟甲基溴代苯、2，6-二硝基-4-三氟甲基碘代苯中的一 種或幾種混合物。
所述的成鹽劑選自碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸 氫鈣、碳酸氫鎂、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣中的一種或幾種混合物。 所述的成鹽劑與2,6-二甲基對(duì)苯二酚的摩爾數(shù)之比為0.10~8.00:1.00。 所述的有機(jī)溶劑是非水溶性有機(jī)溶劑和強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑的混合物，混合體積比 為1:0.05~10，強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑與2,6-二甲基對(duì)苯二酚的體積重量比為5毫升~80毫 升:1克。
所述的非水溶性有機(jī)溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、 一氯代苯、二氯代苯、三氯代苯、 乙苯、二乙苯、 一氯代甲苯、二氯代甲苯中的一種或幾種混合物。
所述的強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜中的一種或幾種混合物。
所述的加熱回流分水反應(yīng)是溫度為80'C 200'C的反應(yīng)。 本發(fā)明的有益效果
(1) 本發(fā)明是制備l，4-雙(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯的工業(yè)方法，且 產(chǎn)品收率和純度都較高；
(2) 操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)過(guò)程在常壓下進(jìn)行，不涉及也不產(chǎn)生腐蝕性物質(zhì)，對(duì)設(shè)備無(wú)特殊要 求，投資少；
(3) 有機(jī)溶劑使用種類少，而且回收方便，可反復(fù)循環(huán)再用，三廢少，對(duì)環(huán)境友好；
(4) 2，6-二甲基對(duì)苯二酚等反應(yīng)原料來(lái)源方便，成本較低，便于進(jìn)一步推廣應(yīng)用。


圖1是1，4-雙(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的分子結(jié)構(gòu)。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù) 人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書(shū)所限 定的范圍。
實(shí)施例1
將13.8克(0.10摩爾)2,6-二甲基對(duì)苯二酚、54.1克(0.20摩爾)2,6-二硝基-4-三氟 甲基氯代苯、110.4克(0.80摩爾)碳酸鉀、800毫升N，N-二甲基甲酰胺和80毫升甲苯放 入反應(yīng)釜中，攪拌，加熱回流分水反應(yīng)6小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收溶劑以循環(huán)使用，冷 卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，用熱水洗滌2~3次，干燥，得到51.7克的1，4-雙(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯晶體產(chǎn)物，純度為99.7%，根據(jù)實(shí)際獲得l,4-雙 (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯的量和理論量(60.6克)，計(jì)算得到1,4-雙(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的收率為85.3%。
實(shí)施例2
將13.8克(0.10摩爾)2，6-二甲基對(duì)苯二酚、69.3克(0.22摩爾)2,6-二硝基-4-三氟 甲基溴代苯、55.2克(0.40摩爾)碳酸鉀、700毫升N,N-二甲基乙酰胺和70毫升二甲苯 放入反應(yīng)釜中，攪拌，加熱回流分水反應(yīng)12小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收溶劑以循環(huán)使用， 冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，用熱水洗滌2~3次，干燥，得到54.8克1,4-雙(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的晶體產(chǎn)物，其純度為99.5%,根據(jù)實(shí)際獲得1，4-雙(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的量和理論量(60.6克)，計(jì)算得到1,4-雙(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的收率為卯.5%。
實(shí)施例3
將13.8克(0.10摩爾)2，6-二甲基對(duì)苯二酚、54.1克(0.20摩爾)2，6-二硝基-4-三氟 甲基氯代苯、10.6克(0.10摩爾)碳酸鈉、70毫升N-甲基-2-吡咯垸酮、700毫升苯和100 毫升二氯代苯放入反應(yīng)釜中，攪拌，加熱回流分水反應(yīng)10小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收溶 劑以循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，用熱水洗滌2 3次，干燥，得到 57.6克1,4-雙(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯晶體產(chǎn)物，純度為99.6%,根 據(jù)實(shí)際獲得的1,4-雙(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的量和理論產(chǎn)量(60.6 克)，計(jì)算得到l,4-雙(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯的收率為95.1%。
實(shí)施例4
將13.8克(0.10摩爾)2，6-二甲基對(duì)苯二酚、11.8克(0.21摩爾)氫氧化鉀、60毫 升N-甲基-2-吡咯垸酮、20毫升N，N-二甲基甲酰胺、360毫升苯和40毫升二氯代苯放入反應(yīng)釜中，攪拌，加熱回流分水反應(yīng)10小時(shí)后，加入55.9克(0.22摩爾)2,6-二硝基-4-三 氟甲基氟代苯，繼續(xù)反應(yīng)8小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系， 加水，析出固體產(chǎn)物，用熱水洗滌2 3次，干燥，得到47.0克l,4-雙(2，6-二硝基-4-三氟 甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯晶體產(chǎn)物，純度為99.6%，根據(jù)實(shí)際獲得l，4-雙(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的量和理論量(60.6克)，計(jì)算得到l,4-雙(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的收率為77.5%。
實(shí)施例5
將13.8克(0.10摩爾)2，6-二甲基對(duì)苯二酚、66.2克(0.21摩爾)2，6-二硝基-4-三氟 甲基溴代苯、80.0克(0.80摩爾)碳酸氫鉀、400毫升N-甲基-2-吡咯烷酮、200毫升二甲 基亞砜、150毫升苯和50毫升二甲苯放入反應(yīng)釜中，攪拌，加熱回流分水反應(yīng)12小時(shí)后， 濃縮反應(yīng)液，回收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，用熱水洗滌 2~3次，干燥，得到56.8克l，4-雙(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯，純度 為99.7%，根據(jù)實(shí)際獲得1,4-雙(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的量和理 論量(60.6克)，計(jì)算得到1,4-雙(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯的收率為 93.7 %。
實(shí)施例6
將13.8克(0.10摩爾)2，6-二甲基對(duì)苯二酚、27.1克(0.10摩爾)2,6-二硝基-4-三氟 甲基氯代苯、27.9克(0.11摩爾)2,6-二硝基-4-三氟甲基氟代苯、55.2克(0.40摩爾)碳 酸鉀、21.2克(0.20摩爾)碳酸鈉、800毫升N，N-二甲基甲酰胺、304毫升N-甲基-2-吡咯 烷酮、300毫升苯和80毫升甲苯放入反應(yīng)釜中，攪拌，加熱回流分水反應(yīng)12小時(shí)后，濃 縮反應(yīng)液，回收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，用熱水洗滌2 3 次，干燥，得到57.9克的1,4-雙(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯晶體產(chǎn)物， 純度為99.8%，根據(jù)實(shí)際獲得1,4-雙(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯的量 和理論量(60.6克)，計(jì)算得到l,4-雙(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的收 率為95.6%。
實(shí)施例7
將13.8克(0.10摩爾)2，6-二甲基對(duì)苯二酚、54.1克(0.20摩爾)2,6-二硝基-4-三氟 甲基氯代苯、1.38克(0.01摩爾)碳酸鉀、70毫升N-甲基-2-吡咯垸酮和1400毫升苯放入 反應(yīng)釜中，攪拌，加熱回流分水反應(yīng)18小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收溶劑以循環(huán)使用，冷 卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，用熱水洗滌2~3次，干燥，得到25.7克的1，4-雙(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯晶體產(chǎn)物，純度為99.0%，根據(jù)實(shí)際獲得1,4-雙 (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的量和理論量(60.6克)，計(jì)算f尋到1,4-雙(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的收率為42.5%。
權(quán)利要求
1.1，4-雙(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的制備方法，包括下列步驟(1)摩爾比為1.0∶2.0～2.2的2，6-二甲基對(duì)苯二酚和2，6-二硝基-4-三氟甲基鹵代苯，在成鹽劑、有機(jī)溶劑體系中，加熱回流分水反應(yīng)6～18小時(shí)；(2)濃縮反應(yīng)液，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，過(guò)濾，洗滌，干燥，得1，4-雙(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,4-雙(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯的制備方 法，其特征在于所述的2,6-二硝基-4-三氟甲基鹵代苯選自2,6-二硝基-4-三氟甲基氟代 苯、2,6-二硝基-4-三氟甲基氯代苯、2，6-二硝基-4-三氟甲基溴代苯、2，6-二硝基-4-三氟甲 基碘代苯中的一種或幾種混合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,4-雙(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯的制備方 法，其特征在于所述的成鹽劑選自碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鋰、碳酸氫鈉、 碳酸氫鉀、碳酸氫鈣、碳酸氫鎂、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣中的一種 或幾種混合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的1,4-雙(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯的制 備方法，其特征在于所述的成鹽劑與2,6-二甲基對(duì)苯二酚的摩爾數(shù)之比為 0.10~8.00:1.00。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1,4-雙(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯的制備方 法，其特征在于所述的有機(jī)溶劑是非水溶性有機(jī)溶劑和強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑的混合 物，混合體積比為1:0.05-10。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的1,4-雙(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的制備方 法，其特征在于所述的非水溶性有機(jī)溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、 一氯代苯、二氯代 苯、三氯代苯、乙苯、二乙苯、 一氯代甲苯、二氯代甲苯中的一種或幾種混合物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的1，4-雙(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯的制備方 法，其特征在于所述的強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙 酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜中的一種或幾種混合物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1、 5或7所述的1，4-雙(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯 的制備方法，其特征在于所述的強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑與2，6-二甲基對(duì)苯二酚的體積 重量比為5毫升 80毫升:1克。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，4-雙(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2,6-二甲基苯的制備方 法，其特征在于所述的加熱回流分水反應(yīng)是溫度為8(TC 20(TC的反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種1，4-雙(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯的制備方法，包括步驟(1)摩爾比為1.0∶2.0～2.2的2，6-二甲基對(duì)苯二酚和2，6-二硝基-4-三氟甲基鹵代苯，在成鹽劑、有機(jī)溶劑體系中，加熱回流分水反應(yīng)6～18小時(shí)；(2)濃縮反應(yīng)液，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，過(guò)濾，洗滌，干燥，得到1，4-雙(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)-2，6-二甲基苯晶體。本發(fā)明操作簡(jiǎn)單，產(chǎn)品收率和純度高，溶劑回收方便，并可反復(fù)使用，三廢少，環(huán)境友好，適宜于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C205/00GK101293839SQ20081003912
公開(kāi)日2008年10月29日 申請(qǐng)日期2008年6月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月18日
發(fā)明者虞鑫海 申請(qǐng)人:東華大學(xué)