專(zhuān)利名稱(chēng)：：制備甲硫氨酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種制備甲硫氨酸的方法，戶(hù)艦方飽含水解5-(卩-甲硫基乙基)乙內(nèi)酰脲，其中在涉及水解的步驟中阻止了設(shè)備的腐蝕。
背景技術(shù)：
：ffliixK解5-(p-甲硫基乙基)乙內(nèi)M(以下稱(chēng)作M-乙內(nèi)^IT)制備甲硫氨酸的方法通常在堿如碳酸鉀的存在下根據(jù)以下反應(yīng)流禾呈it行反應(yīng)流程概括來(lái)說(shuō)，這種7城軍反應(yīng)的反應(yīng)條{袍括大約0.5到1.5MPaG的壓力和150到20(TC的溫度。不論7jC解過(guò)程是在液相還是在氣相中進(jìn)行，在這些斜牛下以及運(yùn)行相關(guān)設(shè)備的條件下金屬性材料的耐腐蝕性是極其嚴(yán)格的，所述^f牛包括例如水解預(yù)熱和排氣處理。因此，對(duì)于設(shè)備的結(jié)構(gòu)，從具有出眾的耐腐蝕性的觀點(diǎn)來(lái)看，^f頓了SUS304L不糊，奧氏體鉻-鎳不糊，鈦，鋯，以及含有21.0%到30.0重量％的鉻、4.5到11.0重量％的鎳、2.5到5.0重$%的鉬和0.05到0.35重量％的氮作為鋼中化學(xué)組分的雙(duplex)不銹鋼(參見(jiàn)JP-A-11-217370)。在它們當(dāng)中通常采用的是JP-A-ll-217370中公開(kāi)的不銹鋼，這是因?yàn)樗肉伜弯喐鼉r(jià)廉并且甚至在高溫下也具有優(yōu)良的耐腐蝕性。然而，在ZK解的預(yù)熱步驟中或預(yù)熱步fe后，》驢有時(shí)候會(huì)升高到120。C鞭高。在這種情況中，用于水解的溶液可能促使材料腐蝕，這可能導(dǎo)致設(shè)備金屬性材料的腐蝕和由于通過(guò)腐蝕而;A^屬性材料中洗脫的金屬離子而造成的產(chǎn)品著色。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的之一在于提供一種通過(guò)阻止設(shè)備腐蝕而長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定律恪甲硫氨酸的方法，所述設(shè)備用于i!3lM-乙內(nèi)酰脲在高溫下7K解而制備甲硫氨酸。本發(fā)明提供了一種制備甲硫氨酸的方法，所述方,含在堿的存在下7K解5-(P-甲硫基乙基)乙內(nèi)酰脲的步驟，其中在用于7jC解的含有5-(P-甲硫基乙基)乙內(nèi)M和堿的溶液中，硫化氫的濃度為5ppm頓低。在本發(fā)明一個(gè)雌的實(shí)船案中，測(cè)量在用于水解含有5-(P-甲硫基乙基)乙內(nèi)和堿的溶液中的硫化氫濃度并將其調(diào)節(jié)到5ppm或更低，然后將此^^用于水解。本發(fā)明的方法可以通過(guò)在堿的存在下水解M-乙內(nèi)酰脲而長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定地制備甲硫氨酸。具體實(shí)施方式概括來(lái)說(shuō)，通過(guò)甲基硫醇(mercaptane)與丙烯醛反應(yīng)以得到3-甲硫基基丙醛(下文中縮寫(xiě)為'MAD")，然后用氰化氫使MAD氰醇化(cyanhydrination)以得到3-甲硫基基丙酮氰醇(3-methylmercaptopropioncyanhydrin)(下文中縮寫(xiě)為"MOT)，并且用二氧化碳和氨使MCH乙內(nèi),化以制備M-乙內(nèi)MR。用在乙內(nèi)M化步驟中的二氧化碳和氨的來(lái)源是那些可以方便禾,的。例如，以艦MCH的量4頓二氧化碳和氨、碳^f安繊liS銨，雌1到4f軒MCH的化學(xué)計(jì)量的量。在制備M-乙內(nèi)酰脲中，一般的條件包括從大約60到大約85°C的反應(yīng)纟，和從大約3小時(shí)到大約6小時(shí)的停留時(shí)間等。然后M-乙內(nèi)mJK在堿例如ii^屬氫氧化物(例如氫氧化鈉、氫氧化鉀等)、^屬碳(例如碳,、碳,等)、i^屬碳,鹽(例如碳M鈉、碳酸氫鉀等)的存在下7jC解以形成甲硫氨酸的堿金屬鹽。7K解通常在從大約0.5到大約1.5MpaG的壓力和從大約150到大約20(TC的溫度下進(jìn)行大約10到大約120併中。水解期間釋放的氨和二氧化碳可以回收并幫盾環(huán)到M-乙內(nèi)酰脲的制備方法中。然后，艦向液體中加入酸或酸性物質(zhì)例如硫酸、鹽酸或二氧化碳將獲得的ZK角鞭體中和以使甲硫氨酸結(jié)晶。將沉淀的甲硫氨酸過(guò)濾并分離，任選地用7jC洗滌并千燥以獲得作為最終產(chǎn)物的甲硫氨酸。在操作本發(fā)明期間，與7乂解相關(guān)的步驟在溶液中硫化氫的濃度為5ppm低的條件下進(jìn)行，所述溶液為待7jC解的含有M-乙內(nèi),和堿的溶液。從溶液中除去硫化氫的方法沒(méi)有特別柳艮制，且硫化氫可以通過(guò)常規(guī)的方法例如蒸餾和精餾除去?；蛘撸梢允褂靡韵路椒ㄒ猿チ蚧瘹?。在這種制備甲硫氨酸的方法中，假設(shè)硫化氫通常可能來(lái)自于制備MAD的步驟。通過(guò)甲基硫醇與丙烯醛Ri^獲得MAD，且Mii使用相對(duì)于甲基硫醇過(guò)量的丙烯,以得至晗有低濃度硫化氫或基本上不含硫化氫的MAD。因此，在本發(fā)明中，雖然總的制備成本會(huì)增加，但是將用于水解的含剤氐濃度硫化氫的M-乙內(nèi)M溶液大體上可以使用含有低濃度硫化氫的MAD制備，或者，可以f頓基本不含硫化氫的MAD制備，所述MADMil在制備MAD的方法中增加相對(duì)于甲基硫醇的丙烯醛的量獲得?；蛘?，當(dāng)MAD中硫化氫的濃度較高時(shí)，會(huì),向MAD中加入可以除去硫化氫的物質(zhì)(例如丙烯醛等)以斷氐硫化氫的濃度。當(dāng)然，當(dāng)硫化氫存在于與M-乙內(nèi)M—超頓的堿中時(shí)，可以^^化氫從堿中除去，或者可以l柳基本不含硫化氫的替代性堿，以至于將用于7K解的溶液中硫化氫的濃度調(diào)節(jié)到5ppm，低。本發(fā)明的方法tt^包含測(cè)量用于7jC解的含有M-乙內(nèi)和堿的溶液中的硫化氫濃度并將溶液中的硫化氫濃度調(diào)節(jié)到5ppm，低的步驟。用于7k解的含有M-乙內(nèi),和堿的溶液中的硫化氫濃度可以艦^^蟲(chóng)測(cè)量M-乙內(nèi),和堿中硫化氫的濃度，并將它們求和而計(jì)算。此外，如上所述，作為將溶液中硫化氫的濃度調(diào)節(jié)到5ppm或更低的方法，將M-乙內(nèi),和堿中硫化氫的濃度單獨(dú)調(diào)節(jié)到5ppm#低，然后將M-乙內(nèi),和堿混合。在本發(fā)明中，在其中采用了對(duì)硫化氫進(jìn)4于消除的與7K解相關(guān)的步驟指的是在乙內(nèi)M化步驟之后且直至水解的步驟，并包括在乙內(nèi)M化步驟和7jC解步驟之間提供的用于7jC解的預(yù)熱步驟。作為用于這些步驟中的設(shè)備材料，優(yōu)選使用雙不糊，更{頓含有21.0到30.0重量％的鉻、4.5到11.0重量％的鎳、2.5至(J5.0重*%的鉬以及0.05到0.35MTo的氮作為鋼中化學(xué)組分的雙不f^，更雌艦SUS329J4L,SCS10,UNSS39274,UNSS31260,UNSS32550,UNSS32760,UNSS32900,UNSS32950,UNSS39277或UNSS32750。它們當(dāng)中特別雌艦SUS329J4L。實(shí)施例下文中，本發(fā)明的方法通過(guò)以下實(shí)施例更詳細(xì)的謝TM釋?zhuān)鰧?shí)施例將不會(huì)以任何方式限制本發(fā)明的傲戶(hù)范圍。實(shí)施例lM3-甲硫基基丙酮氰醇與碳酸銨的乙內(nèi)化制備5-(J3-甲硫基乙基)乙內(nèi)M，所述碳翻安由二氧化碳和氨制備，將碳,與5-(P-甲硫基乙基)乙內(nèi),混合以得至lj溶液(M-乙內(nèi),的濃度大約9wt。/o;碳,的濃度大約10重1%硫化氫的濃度小于檢測(cè)極限)。這種溶細(xì)作標(biāo)準(zhǔn)測(cè)^M液。將具有已知濃度的硫化氫7K溶液加入到標(biāo)準(zhǔn)測(cè)i^^液中以得至暖1所示的測(cè)試溶液。將用SUS329J4L(SumitomoMetalIndustries,Ltd制造的DP-3⑧)制備的測(cè)試樣品浸入到一升高壓釜的液相部分中。通皿入600ml的每一種測(cè)試液體并在12(TC下保持20小時(shí)行腐蝕性測(cè)試。測(cè)蝕測(cè)試之前和之后測(cè)^#品的重量，腐^I率根據(jù)以下方程式計(jì)算腐tfcl率(mm/年)二([(Wi—W2)/(dxS)]/測(cè)試時(shí)間(小時(shí))〉x8760W"腐蝕測(cè)試調(diào)i辦品的重量(g)W2:腐蝕測(cè)試后測(cè)試樣品的重量(g)d:測(cè)i辦品的密度(g/mm3)S:測(cè)i辦品的表面積(mm2)此外，目視觀察測(cè)試樣品的腐蝕狀態(tài)，結(jié)果如表l所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>從表l中可以明顯看出，具有M5ppm硫化氫濃度的含有M-乙內(nèi)StW口堿的測(cè)i^^W蝕了測(cè)i辦品，而當(dāng)測(cè)i纖液中硫化氫的濃度為5ppm^H低時(shí)沒(méi)有腐蝕測(cè)i辦品。權(quán)利要求1.一種制備甲硫氨酸的方法，所述方法包含在堿的存在下水解5-(β-甲硫基乙基)乙內(nèi)酰脲的步驟，其中在用于水解的含有5-(β-甲硫基乙基)乙內(nèi)酰脲和堿的溶液中，硫化氫的濃度為5ppm或更低。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其進(jìn)一步包含在4頓溶翻于7jC解之前，觀糧用于水解的含有5-((3-甲硫基乙基)乙內(nèi)和堿的溶液中的硫化氫濃度以及將溶液中的硫化氫濃度調(diào)節(jié)到5ppm，低的步驟。全文摘要制備甲硫氨酸的方法，尤其是一種通過(guò)在堿的存在下水解5-(β-甲硫基乙基)乙內(nèi)酰脲制備甲硫氨酸的方法，其中在用于水解的含有5-(β-甲硫基乙基)乙內(nèi)酰脲和堿的溶液中，硫化氫的濃度為5ppm或更低，由此可以長(zhǎng)時(shí)間的穩(wěn)定地制備甲硫氨酸。文檔編號(hào)C07C319/20GK101274907SQ200810096339公開(kāi)日2008年10月1日申請(qǐng)日期2008年3月27日優(yōu)先權(quán)日2007年3月27日發(fā)明者大西浩三,藤田和夫申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社