專利名稱：對苯醌二肟的制備方法
技術領域：
本發(fā)涉及一種催化合成對苯醌二肟的方法，確切的說，是以對苯醌單肟，鹽酸羥胺
為原料，在一定溫度下一步催化合成對苯醌二肟的方法，屬于有機合成的技術領域。
背景技術：
對苯醌二肟是一種交聯(lián)劑，產(chǎn)品適用于丁基橡膠、乙丙橡膠、天然膠、丁苯膠、聚 硫型橡膠等，特別適用于丁基橡膠、乙丙橡膠。產(chǎn)品性能在膠料中易分散，硫化速度快， 膠料定伸強度高，耐熱耐候，耐臭氧及電絕緣性能特好，可作丙烯酸的阻聚劑，可改善聚酯 纖維輪胎簾布的熱阻力，金屬玻璃熱熔的粘合劑、烯烴共聚物交聯(lián)的調節(jié)劑，有機單體穩(wěn)定 劑，自硫化型的粘合劑，防止核輻射的橡膠制品，對氧化劑(如Pb304， Pb02)有活化作用。 但臨界溫度較低有焦燒傾向，加入某些防焦劑、秋蘭姆、噻唑類促進劑能有效改善操作安全 性，它對橡膠有污染性，加入五份左右鈦白粉可防止和大大改善污染性。其特別適用定伸強 度高、硫化速度快的丁基橡膠、天然膠、丁苯膠、聚硫橡膠、乙丙橡膠等。
近年來工業(yè)上生產(chǎn)對苯醌二肟的方法主要是在ot:，一定濃度硫酸存在下，亞硝
酸鈉亞硝化溶于30% NaOH溶液的苯酚制取對苯醌單肟，然后將制得的對苯醌單肟加入羥 胺肟化制取最終產(chǎn)物對苯醌二肟，產(chǎn)物純度受到此合成方法的限制(《95% )，含有較多雜 質，具體體現(xiàn)在1)在制取對苯醌單肟時，常把硫酸溶液滴到苯酚鈉和亞硝酸鈉溶液中以 制得對苯醌單肟，此時稀硫酸起的作用是制取強亞硝酸，剛開始溶液中的氫離子量少，生成 的亞硝酸由于極不穩(wěn)定，易發(fā)生水解反應，由于氫離子量少，亞硝酸朝著正方向反應，難以 制取符合標準的亞硝酸，影響了對本醌單肟的質量，從而也影響到對苯醌二肟的質量。

發(fā)明內容
本發(fā)明針對上述缺陷，目的在于提供一種提高對苯醌二肟的合成率，提高對苯醌 二肟合成質量的一種對苯醌二肟的制備方法。 本發(fā)明的技術方案是本發(fā)明在一定濃度硫酸存在下，用亞硝酸鈉對溶于NaOH 溶液的苯酚進行亞硝化制取對苯醌單肟，然后將制得的對苯醌單肟加入羥胺肟化制取對 苯醌二肟，其中在制取對苯醌單肟時，采用反滴法即將28% -32% NaOH溶液對溶于苯
酚后在-3t: -51:下與93% -97%亞硝酸鈉液混合，然后在-31: -51:下通過導管導入到
5% _20%硫酸液中。 本發(fā)明按以下步驟工藝進行生產(chǎn)1)配酚鈉液將5% _20 %的NaOH溶液和苯酚 液混合，制得酚鈉液；2)制取對苯醌單肟，將酚鈉液通過導管導入到28% _32%酸性液中，
并加入亞硝酸鈉液進行亞硝化反應，整個過程在-3t:-5t:的條件下進行，制得；3)洗液用
(TC _21:水將制取的對苯醌單肟洗到中性，并測分解點；4)制取對苯醌二肟在制取好的對
苯醌單肟中加入純水攪拌，溫度控制在45°C _621:，倒入羥胺肟化制得。 本發(fā)明的優(yōu)點是反應產(chǎn)率高，由于采用反滴法工藝，在反應過程中不易產(chǎn)生樹
脂，從而使得產(chǎn)物純度高，目標物純度可達到98%，對苯醌二肟中氮元素含量值大于等于20.26% ;不但有效提高產(chǎn)品的碳、氫、氮含量，而且有效提高產(chǎn)品的質量穩(wěn)定性。具有其它 硫化體系無法替代的優(yōu)越的工藝性能。在無壓的硫化條件下，無明顯起泡，為在無壓硫化橡 膠制品的密實性提供了可靠保證。成為民用、國防工業(yè)重要的配套產(chǎn)品。
具體實施例方式
本發(fā)明在一定濃度硫酸存在下，用亞硝酸鈉對溶于NaOH溶液的苯酚進行亞硝 化制取對苯醌單肟，然后將制得的對苯醌單肟加入羥胺肟化制取對苯醌二肟，其中在制 取對苯醌單后時，采用反滴法即將5% -20% Na0H溶液對溶于苯酚后在-3t: -5t:下與 93% _97%亞硝酸鈉液混合，然后在-31: -5t:下通過導管導入到5% _20%硫酸液中。
本發(fā)明按以下步驟工藝進行生產(chǎn)1)配酚鈉液將5% _20 %的NaOH溶液和苯酚 液亞硝酸鈉液混合，制得酚鈉液；2)制取對苯醌單肟，將酚鈉液通過導管導入到5% -20% 酸性液中，并加入亞硝酸鈉液進行亞硝化反應，整個過程在_3°C _51:的條件下進行，制得； 3)洗液用純水將制取的對苯醌單肟洗到中性，并測分解點；4)制取對苯醌二肟在制取好
的對苯醌單肟中加入純水攪拌，溫度控制在45°C _621:，并滴入羥胺肟化制得。本發(fā)明在制取單肟的過程中，反應溫度_在_3°C -51:條件下進行，最佳為_3°C ，但
從成本角度考慮，其溫度控制在2°C -51:，在滴完酚鈉液后，可繼續(xù)在2°C -51:下攪拌一小
時左右，以改善單肟的生成率。 本發(fā)明采用反滴法，制取對苯醌單肟時，反應液中的氫離子增多，有效的抑制了亞
硝酸水解反應的程度，有效的提高了對苯醌單肟的產(chǎn)量和質量，為目標物對苯醌二肟的生 產(chǎn)提供了堅實的基礎。 本發(fā)明制取完二肟后，測試分解點，待分解點達到230°C _2381:時，停止反應，冷 卻反應液并在80 °C條件下烘干，制得目標物。
權利要求
對苯醌二肟的制備方法，一定濃度硫酸存在下，用亞硝酸鈉對溶于NaOH溶液的苯酚進行亞硝化制取對苯醌單肟，然后將制得的對苯醌單肟加入羥胺肟化制取對苯醌二肟，其特征在于，在制取對苯醌單肟時，采用反滴法即將28％-32％NaOH溶液對溶于苯酚后在-3℃-5℃下與93％-97％亞硝酸鈉液混合，然后在-3℃-5℃下通過導管導入到28％-32％硫酸液中。
2. 根據(jù)權利要求1所述的對苯醌二肟的制備方法，其特征在于，按以下步驟工藝進行 生產(chǎn)1)配酚鈉液將28% -32%的NaOH溶液和苯酚液混合，制得酚鈉液；2)制取對苯醌 單肟，將酚鈉液通過導管導入到28% -32%酸性液中，并加入亞硝酸鈉液進行亞硝化反應， 整個過程在_3°C -51:的條件下進行，制得；3)洗液用0°C -21:水將制取的對苯醌單肟洗 到中性，并測分解點；4)制取對苯醌二肟在制取好的對苯醌單肟中加入水攪拌，溫度控制 在60°C -62°C ，并滴入羥肟化制得。
全文摘要
對苯醌二肟的制備方法。涉及一種催化合成對苯醌二肟的方法。一定濃度硫酸存在下，用亞硝酸鈉對溶于NaOH溶液的苯酚進行亞硝化制取對苯醌單肟，然后將制得的對苯醌單肟加入羥胺肟化制取對苯醌二肟，在制取對苯醌單肟時，采用反滴法即將28％-32％NaOH溶液對溶于苯酚后在-3℃-5℃下與93％-97％亞硝酸鈉液混合，然后在-3℃-5℃下通過導管導入到28％-32％硫酸液中。本發(fā)明的優(yōu)點是反應產(chǎn)率高，目標物純度可達到98％，對苯醌二肟中氮元素含量值大于等于20.26％；不但有效提高產(chǎn)品的碳、氫、氮含量，而且有效提高產(chǎn)品的質量穩(wěn)定性。
文檔編號C07C249/06GK101712635SQ20081015624
公開日2010年5月26日 申請日期2008年10月8日 優(yōu)先權日2008年10月8日
發(fā)明者袁榮凱 申請人:江都市蘇北特種化工廠