專利名稱：：一種阻聚劑產(chǎn)品的制備工藝方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種阻聚劑產(chǎn)品的制備工藝方法，阻聚劑產(chǎn)品特指由下式(I)物質(zhì)和脂肪烴溶劑組成的混合液。式(I)物質(zhì)化學名稱4-叔丁基-2-羥基-苯酚，(簡稱對叔丁基鄰苯二酚或TBC)。對叔丁基鄰苯二酚的合成工藝方法是以鄰苯二酚、異丁烯為原料，采用固體酸為烷基化反應催化劑，在密閉的反應釜中進行催化烷基化反應。對叔丁基鄰苯二酚是一種烯烴類單體蒸餾或貯運時的高效阻聚劑，其是一種無色結(jié)晶狀物質(zhì)，熔點53.0—57.0'C。能溶于甲醇、四氯化碳、苯、乙醚、乙醇、丙酮等有機溶劑。工業(yè)上作為烯烴單體的阻聚劑使用時，通常要將其溶入甲苯等有機溶劑中，制成均相溶液，然后由計量泵按工藝需要的比例混入烯烴單體中。廣泛地用于苯乙烯、丁二烯、丁烯一l、異戊二烯、甲基苯乙烯、氯丁二烯等。它的阻聚效果遠遠高于傳統(tǒng)的苯二酚類物質(zhì)。對叔丁基鄰苯二酚的合成方法是以鄰苯二酚為起始原料，叔丁醇或異丁烯或甲基叔丁基醚為垸基化試劑，在酸性催化劑存在下，進行催化垸基化反應，生成產(chǎn)品TBC,同時生成副產(chǎn)物3-叔丁基-2-羥基-苯酚，(簡稱3-TBC);3，5-二叔丁基-2-羥基-苯酚(簡稱3，5-TBC)。較早的合成工藝方法是以鄰苯二酚、叔丁醇為反應原料，無機酸及鹽為催化劑，另外需要加入反應溶劑，間歇反應。如在反應釜中按計量加入鄰苯二酚、二甲苯、氯化鋅及磷酸。升溫、攪拌，至回流溫度下開始滴加叔丁醇。加畢，回流反應。反應結(jié)束后靜置分層，油層用碳酸鈉中和、水洗、重結(jié)晶精制，得產(chǎn)品TBC。該工藝過程氯化鋅、磷酸做催化劑，在回流反應時放出HC，造成系統(tǒng)中的設備嚴重腐蝕，而且中和、水洗過程使沒反應的鄰苯二酚、叔丁醇、無機鹽類等物質(zhì)與洗滌水一起全部排放到環(huán)境中去,造成環(huán)境污染和原料浪費。以異丁烯或甲基叔丁基醚為烷基化劑的生產(chǎn)方法，用硫酸或?qū)妆交撬釣榇呋瘎?，在脂肪烴溶劑為苯、甲苯、二甲苯C6C9直鏈烷烴或支鏈烷烴。
背景技術：
：120130°C，與鄰苯二酚進行催化烷基化反應，反應后仍需要中和，水洗過程除去催化劑。因此，該工藝也不是能令人滿意的。一種工藝方法是以鄰苯二酚、異丁烯為原料，采用固體酸為烷基化反應催化劑，在密閉的反應釜中進行催化垸基化反應。反應結(jié)束后，將烷基化液中的催化劑過濾除去，精餾，分離出原料鄰苯二酚及副產(chǎn)物，得產(chǎn)品TBC，用石油醚重結(jié)晶精制得到符合工業(yè)級質(zhì)量標準的TBC產(chǎn)品。該工藝方法分離出原料鄰苯二酚可循環(huán)使用，副產(chǎn)物可綜合利用，不產(chǎn)生洗滌廢水。曾有采用固體酸為垸基化反應催化劑制備TBC的相關文獻報導StudiesinSurfaceScienceandCatalysis.2005，156:803-808.鄰苯二酚與異丁烯為原料，在Zn-A1-MCM-41固體酸催化劑上進行垸基化反應制備對叔丁基鄰苯二酚(TBC)，文中介紹使用Zn-A1-MCM-41固體酸催化劑，在不同工藝參數(shù)下，制備對叔丁基鄰苯二酚的選擇性和收率。MicroporousandMes叩orousMaterials.2005，80(1-3):43-55.鄰苯二酚與叔丁醇為原料，在CsHPW/SBA-15固體酸催化劑上進行烷基化反應制備對叔丁基鄰苯二酚(TBC)。SBA-15是類似于蒙脫土的硅土微晶體，在其外表面有選擇性的負載銫雜多酸(CsHPW)，以增加催化劑外表面的酸強度。CatalysisToday.2004,93-95:607-613.浙江大學以蒙脫土為原料合成一種固體酸催化劑Si/Al-MMT，選擇鄰苯二酚與叔丁醇為原料進行烷基化反應制備TBC,文中介紹鄰苯二酚的轉(zhuǎn)化率是76.8%;TBC的選擇性是85.2%。ChineseJournalofChemicalEngineering.2004，12(3):388-394.以蒙脫土為原料合成一種酸性多孔蒙脫土催化劑PMHs，用于鄰苯二酚與叔丁醇反應制備TBC。實驗結(jié)果表明，PMHs優(yōu)于分子篩HZSM-5、活性白土等其它固體酸催化劑。CatalysisCommunications.2002,3(8):321-326.鄰苯二酚與叔丁醇為原料進行烷基化反應制備TBC,研究用HY分子篩催化劑，反應溫度120-20(TC，TBC產(chǎn)品選擇性大于86y。，討論各種工藝參數(shù)下TBC的收率。CatalysisToday.2000，60(3-4):255-261.鄰苯二酚與異丁烯反應制備對叔丁基鄰苯二酚(TBC)。催化劑為幾種分子篩，如USH-Y,"-沸石，H-ZSM-5。USH-Y，H-ZSM-5對TBC產(chǎn)品的選擇性好于其它。研究表明，高的硅鋁比，較大的孔穴有利于TBC產(chǎn)品的選擇性的提高。中國專利CN1445204A介紹以無機酸、陽離子交換樹脂為催化劑，甲基叔丁基醚、鄰苯二酚為原料合成TBC的方法。中國專利CN1303843A介紹以硫酸或陽離子交換樹脂為催化劑，異丁烯或甲基叔丁基醚、鄰苯二酚為原料合成TBC的方法。中國專利CN101012155A介紹以濃硫酸與甲基磺酸的復合物HL-8為催化劑，異丁烯、鄰苯二酚為原料合成TBC的方法。寧夏大學學報.2001，22(2):109—lll介紹鈷離子改性P-沸石的催化劑用于鄰苯二酚與叔丁醇烷基化反應，制備TBC?；谏鲜鲋苽銽BC的相關文獻報導，異丁烯、甲基叔丁基醚、叔丁醇等烷基化試劑與鄰苯二酚反應呈現(xiàn)出類同的作用機理，既在酸性催化劑的作用下，生成叔丁基碳正離子，然后在芳環(huán)上羥基的對位發(fā)生親核取代反應，生成TBC。不難看出，選擇異丁烯為烷基化試劑時，制備目的產(chǎn)品過程中沒有甲醇或水副產(chǎn)品生成，因此選擇異丁烯為原料優(yōu)于甲基叔丁基醚、叔丁醇。本發(fā)明者曾選擇活性白土為催化劑制備TBC。如，遼寧化工.2000，29(5):271—273介紹在GST-2型不銹鋼高壓反應釜中，按比例加入鄰苯二酚、異丁烯，活化后的DFS-l固體催化劑(市售活性白土)，經(jīng)氮氣置換后，開動攪拌，慢慢升溫。當釜內(nèi)溫度達120—13(TC，釜內(nèi)壓力達1.2—1.5MPa。在此條件下,鄰苯二酚與異丁烯進行烷基化反應，這時釜內(nèi)壓力開始下降，反應2—4h后，釜內(nèi)壓力降至0.20.5MPa。將釜內(nèi)溫降至50'C,停止攪拌，打開放空閥，放出少量不凝氣，得深棕色垸基化反應液。產(chǎn)品TBC收率81.0X。該工藝方法雖然獲得了較高的鄰苯二酚的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)品的收率，但由于催化劑活性白土的加料量是鄰苯二酚的30%以上，生產(chǎn)過程中生成大量的廢渣；另外，鄰苯二酚異丁烯(摩爾比)1:2.4—2.6，過量的異丁烯與活性白土在較高的反應壓力、溫度下很容易自聚，生成異丁烯二聚物、三聚物以及多聚物等副產(chǎn)物，使異丁烯原料的單耗較高；還有，在反應釜中一次性加入反應原料鄰苯二酚及過量異丁烯，在反應溫度下的自負壓力高達1.6MPa，設備要求等級和不安全因素增加，釜內(nèi)反應原料的濃度較大，初期的反應速率很大，瞬間反應放熱量大，在工業(yè)化生產(chǎn)中難以及時將反應熱排出釜外；更為不利的是在烷基化反應中生成的異丁烯多聚物和3-TBC,有一部分多聚物和3-TBC的沸點與TBC產(chǎn)品非常接近，在精餾分離過程中與產(chǎn)品處于同一餾分內(nèi)，這樣得到的產(chǎn)品質(zhì)量分數(shù)小于95%，熔點小于42'C，還需要經(jīng)過石油醚重結(jié)晶精制的過程才能保證產(chǎn)品符合工業(yè)級質(zhì)量標準的TBC產(chǎn)品。鑒于上述原因，該工藝方法不是令人滿意的，也不便于進行工業(yè)化生產(chǎn)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是得到一種阻聚劑產(chǎn)品的制備工藝方法。本發(fā)明通過選擇合適的催化劑，以提高TBC產(chǎn)品的選擇性和產(chǎn)品收率，減少與TBC沸點相近的副產(chǎn)物3-TBC和異丁烯多聚物的生成，通過精餾分離垸基化混合液，直接得到符合工業(yè)級質(zhì)量標準的TBC產(chǎn)品。其特征是1、采用LCS-7或LANK-98或FS-l為催化劑，其中LCS-7、LANK-9為Y型分子篩；FS-1為蒙脫土類物質(zhì)，鄰苯二酚、異丁烯為原料，在密閉的高壓反應釜中進行催化烷基化反應，反應結(jié)束后，從烷基化反應混合液中分離除去催化劑，精餾分離烷基化反應混合液，得到TBC產(chǎn)品。通過一次精餾過程得到符合工業(yè)級質(zhì)量標準的TBC產(chǎn)品，既TBC產(chǎn)品質(zhì)量分數(shù)大于99.0%。熔點大于53.0'C。2、將精熘后得到的TBC產(chǎn)品溶入脂肪烴溶劑中，形成均勻的混合溶液，既得到本發(fā)明的阻聚劑產(chǎn)品。其中本發(fā)明所述的LCS-7催化劑指的是中國石油蘭州石化催化劑廠生產(chǎn)，市售產(chǎn)品，屬于Y型分子篩催化劑，具有大表面積，大孔體積，中堆積密度的半合成催化劑。商品名LCS-7。本發(fā)明所述的LANK-98指中國石油蘭州石化催化劑廠生產(chǎn)，市售產(chǎn)品，屬于改性超穩(wěn)Y型分子篩催化劑，大表面積,大孔體積，中堆積密度的半合成催化劑。商品名L顏K-98。本發(fā)明中制備FS-1催化劑所用的原料特指的是選用市售遼寧錦州天然蒙脫土礦為原料，經(jīng)選礦、粉碎、凈化，除去原礦中的石塊、泥土和其它雜質(zhì)，過篩后得到粒經(jīng)小于10mm的蒙脫土原料；其固載的AlCl36H20為市售工業(yè)品。本發(fā)明中選擇的原料鄰苯二酚、異丁烯都為市售工業(yè)品。本發(fā)明中LCS-7或LANK-98催化劑使用前需經(jīng)過高溫活化處理，活化方法是將催化劑置于馬福爐內(nèi)，400—80(TC,焙烘180—600分鐘。適宜條件為550—580'C，焙烘210—230分鐘。本發(fā)明中催化劑FS-1制備過程中是通過蒙脫土固載A1C13制備工藝方法，制成一種新型固體酸催化劑，F(xiàn)S—1催化劑中的路易斯酸物質(zhì)A1C13可以改變蒙脫土的酸中心性質(zhì)，即改變質(zhì)子酸中心、路易斯酸中心的相對強度，AlCl3的存在可以起到很強助催化活性作用，并覆蓋載體表面一部分酸性點，使催化劑酸強度的分布范圍變窄。在蒙脫土表面載入A1C13的過程，使得FS-1具有較高的熱穩(wěn)定性，并且改變了催化劑表面微孔結(jié)構(gòu)，結(jié)合路易斯酸的酸強度和表面微孔結(jié)構(gòu)的調(diào)節(jié)，有效的提高了鄰苯二酚的轉(zhuǎn)化率和TBC產(chǎn)品的收率。本發(fā)明進行催化烷基化反應的工藝參數(shù)是:鄰苯二酚與異丁烯原料的摩爾比為l:1.001.10,異丁烯的滴加時間為120—180分鐘，攪拌轉(zhuǎn)數(shù)為700—750轉(zhuǎn)/分；其中所述固體酸LCS-7或LANK-98催化劑時，鄰苯二酚與催化劑的質(zhì)量比為100:2,04,0;反應溫度為115一130。C;保溫反應時間為100—160分鐘；所述固體酸為FS-1催化劑時，鄰苯二酚與催化劑的質(zhì)量比為100:3.04.0,異丁烯的滴加時間為120—180分鐘,反應溫度為140—16(TC;保溫反應時間為120—180分鐘。本發(fā)明中選擇在密閉的高壓釜中，以鄰苯二酚、異丁烯為原料，LCS-7或LANK-98或FS-1為催化劑進行催化烷基化反應制備含有鄰苯二酚、TBC、3-TBC、3,5-TBC等物質(zhì)的烷基化混合液。試驗研究表明，選擇LCS-7B或LANK-98或FS-1為催化劑非常有效的控制了副產(chǎn)物異丁烯的自聚和3-TBC的生成。本發(fā)明中采用具有70塊理論板的精餾塔，對含有鄰苯二酚、TBC、3-TBC、3,5-TBC等物質(zhì)的烷基化混合液進行減壓精餾操作，得到符合工業(yè)級質(zhì)量標準的TBC產(chǎn)品，既白色結(jié)晶狀TBC產(chǎn)品，質(zhì)量分數(shù)大于99.0%;熔點大于53.(TC。本發(fā)明中將精餾后得到的TBC產(chǎn)品溶入脂肪烴溶劑中，形成均勻的混合溶液，既得到本發(fā)明的阻聚劑產(chǎn)品。TBC在脂肪經(jīng)溶劑中的質(zhì)量分數(shù)為10X—90%，適宜的質(zhì)量分數(shù)為50%一80%。適宜的脂肪烴溶劑為甲苯或二甲苯。本發(fā)明中將精餾后得到的前餾分，其中含70—95%的鄰苯二酚原料；后過渡餾分，其中含80—90W的3,5-TBC副產(chǎn)物收集，將前餾分和后過渡餾分按比例配合作為反應原料，加入催化劑，在密閉的高壓反應釜中進行轉(zhuǎn)位重排反應，制備TBC產(chǎn)品。本發(fā)明中進行轉(zhuǎn)位重排反應制備TBC產(chǎn)品的工藝參數(shù)反應溫度為90—150。C，適宜的反應溫度為130—135'C;保溫反應時間為180—480分鐘，適宜的保溫反應時間為210—215分鐘。本發(fā)明的優(yōu)點1、本發(fā)明制備阻聚劑產(chǎn)品工藝方法，具有生產(chǎn)過程簡單、產(chǎn)品收率高、生產(chǎn)成本低、質(zhì)量好、基本上無環(huán)境污染問題，便于工業(yè)化生產(chǎn)的特點。2、選擇的固體酸催化劑活性高、選擇性好。3、得到的垸基化反應液中異丁烯的二聚物、三聚物等副產(chǎn)物小于1.0%;3-TBC為0.3—0.5%;3，5-TBC小于5X，便于用精餾分離方法得到符合工業(yè)級質(zhì)量標準的TBC產(chǎn)品。4、基于本發(fā)明制備的阻聚劑產(chǎn)品劑型，使得生產(chǎn)中省去了石油醚重結(jié)晶精制、溶劑回收、產(chǎn)品干燥過程。通過簡化工藝，降低了設備投資、原料消耗、能源消耗。5、便于產(chǎn)品的貯存和運輸；便于使用廠家的直接使用。6、采用轉(zhuǎn)位重排反應，使副產(chǎn)物3，5-TBC得到有效的利用，進一步降低了生產(chǎn)成本。具體實施方式結(jié)合實施例，進一步闡明本發(fā)明制備阻聚劑產(chǎn)品的工藝方法。FS—l催化劑制備采用遼寧錦州天然蒙脫土礦為原料，經(jīng)選礦、凈化、粉碎、過篩后得到蒙脫土原料。將蒙脫土原料在11013(TC下，68h烘干，至少除去蒙脫土原料中85%的水分，得到蒙脫土。稱取100克蒙脫土，置于1000mL帶有攪拌器、溫度計、滴液漏斗、回流冷凝器的四口燒瓶中，加入500克7夂，慢慢開動攪拌器，使蒙脫土能較均勻的分散在水中。然后加入2.8~3.0克A1C13'6H20，5055'C下，攪拌5小時。停止攪拌后，在室溫下沉淀，靜止陳化24小時。過濾除去水溶液，將固體物用水洗滌34次，至洗滌水的pH二67，然后在150160。C下，68h烘干，得到本發(fā)明催化劑FS—1。實施例1在帶有磁力攪拌器、1000mL異丁烯計量罐的GST-2型2000mL不銹鋼高壓反應釜中，依次加入鄰苯二酚600克(5.455mol)、活化后的LCS-7催化劑18克。用氮氣置換反應釜內(nèi)的空氣。開啟加熱電源，使釜內(nèi)物料慢慢升溫。當釜內(nèi)溫度達11(TC時、釜內(nèi)的鄰苯二酚完全熔化后，開動攪拌器，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)數(shù)為700—750轉(zhuǎn)/分。當溫度升至115—118'C時，開啟異丁烯計量罐的閥門，往反應釜中連續(xù)加入異丁烯原料。邊攪拌，邊加料，并保持反應釜內(nèi)恒定溫度115—118'C。用150分鐘加入異丁烯305克(5.455mo1)，加料過程中釜內(nèi)壓力為0.02—0.08MPa。在此條件下，鄰苯二酚與異丁烯進行烷基化反應,恒溫保溫反應130分鐘后，釜內(nèi)壓力降至0.020.03MPa,反應結(jié)束。將釜內(nèi)溫降至100°C，停止攪拌，打開放空閥，放出少量不凝氣，得垸基化反應液。在10(TC下進行熱過濾，除去固體催化劑，得到烷基化混合液900克，用氣相色譜分析各組分的質(zhì)量分數(shù)(見表l)。鄰苯二酚轉(zhuǎn)化率卯.05%、以鄰苯二酚計TBC產(chǎn)品摩爾收率87.30%。采用具有70塊理論板的精餾塔，對含有鄰苯二酚、TBC、3-TBC、3,5-TBC等物質(zhì)的垸基化混合液進行減壓精餾操作，得到符合工業(yè)級質(zhì)量標準的TBC產(chǎn)品，既白色結(jié)晶狀TBC產(chǎn)品，質(zhì)量分數(shù)大于99.0%;熔點大于53.(TC。將精餾后得到的TBC產(chǎn)品溶入甲苯溶劑中，形成均勻的混合溶液，TBC在甲苯溶劑中的質(zhì)量分數(shù)為80%，既得到本發(fā)明的阻聚劑產(chǎn)品。實施例2在帶有磁力攪拌器、1000mL異丁烯計量罐的GST-2型2000mL不銹鋼高壓反應釜中，依次加入鄰苯二酚600克(5.455mol)、活化后的LCS-7催化劑12克。用氮氣置換反應釜內(nèi)的空氣。開啟加熱電源，使釜內(nèi)物料慢慢升溫。當釜內(nèi)溫度達110'C時，釜內(nèi)的鄰苯二酚完全熔化后，開動攪拌器，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)數(shù)為700—750轉(zhuǎn)/分。當溫度升至120—123。C時，開啟異丁烯計量罐的閥門，往反應釜中連續(xù)加入異丁烯原料。邊攪拌，邊加料，并保持反應釜內(nèi)恒定溫度120—123。C。用120分鐘加入異丁烯305克(5.455mo1)，加料過程中釜內(nèi)壓力為O.02_0.08MPa。在此條件下，鄰苯二酚與異丁烯進行垸基化反應，恒溫保溫反應150分鐘后，釜內(nèi)壓力降至0.020.03MPa,反應結(jié)束。按實施例l的方法進行后續(xù)處理，得到烷基化混合液902克，用氣相色譜分析各組分的質(zhì)量分數(shù)(見表l)。鄰苯二酚轉(zhuǎn)化率88.73%、以鄰苯二酚計TBC產(chǎn)品摩爾收率86.500/0。精餾后，得到TBC在甲苯溶劑中的質(zhì)量分數(shù)為80%的本發(fā)明阻聚劑產(chǎn)品。實施例3在帶有磁力攪拌器、1000mL異丁烯計量罐的GST-2型2000mL不銹鋼高壓反應釜中，依次加入鄰苯二酚600克(5.455mol)、活化后的LCS-7催化劑24克。用氮氣置換反應釜內(nèi)的空氣。開啟加熱電源，使釜內(nèi)物料慢慢升溫。當釜內(nèi)溫度達11(TC時，釜內(nèi)的鄰苯二酚完全熔化后，開動攪拌器，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)數(shù)為700_750轉(zhuǎn)/分。當溫度升至128—130'C時，開啟異丁烯計量罐的閥門，往反應釜中連續(xù)加入異丁烯原料。邊攪拌，邊加料，并保持反應釜內(nèi)恒定溫度128—130'C。用180分鐘加入異丁烯336克(6.000mo1)，加料過程中釜內(nèi)壓力為O.02—0.08MPa。在此條件下,鄰苯二酚與異丁烯進行烷基化反應，恒溫保溫反應100分鐘后，釜內(nèi)壓力降至0.020.03MPa，反應結(jié)束。按實施例l的方法進行后續(xù)處理，得到烷基化混合液905克，用氣相色譜分析各組分的質(zhì)量分數(shù)(見表l)。鄰苯二酚轉(zhuǎn)化率89.33%、以鄰苯二酚計TBC產(chǎn)品摩爾收率86.97%。精餾后，得到TBC在甲苯溶劑中的質(zhì)量分數(shù)為80X的本發(fā)明阻聚劑產(chǎn)品。實施例4在帶有磁力攪拌器、1000mL異丁烯計量罐的GST-2型2000mL不銹鋼高壓反應釜中，依次加入鄰苯二酚600克(5.455mol)、活化后的LANK-98催化劑18克。用氮氣置換反應釜內(nèi)的空氣。開啟加熱電源，使釜內(nèi)物料慢慢升溫。當釜內(nèi)溫度達11(TC時，釜內(nèi)的鄰苯二酚完全熔化后，開動攪拌器，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)數(shù)為700—750轉(zhuǎn)/分。當溫度升至128—13CTC時，開啟異丁烯計量罐的閥門，往反應釜中連續(xù)加入異丁烯原料。邊攪拌，邊加料，并保持反應釜內(nèi)恒定溫度128—13(TC。用150分鐘加入異丁烯305克(5.455mol)，加料過程中釜內(nèi)壓力為O.02—0.08MPa。在此條件下,鄰苯二酚與異丁烯進行烷基化反應，恒溫保溫反應140分鐘后，釜內(nèi)壓力降至0.020.03MPa，反應結(jié)束。按實施例l的方法進行后續(xù)處理，得到烷基化混合液902克，用氣相色譜分析各組分的質(zhì)量分數(shù)(見表l)。鄰苯二酚轉(zhuǎn)化率88.89%、以鄰苯二酚計TBC產(chǎn)品摩爾收率86.42。/0。精餾后，得到TBC在甲苯溶劑中的質(zhì)量分數(shù)為60%的本發(fā)明阻聚劑產(chǎn)品。實施例5在帶有磁力攪拌器、1000mL異丁烯計量罐的GST-2型2000mL不銹鋼高壓反應釜中，依次加入鄰苯二酚600克(5.455mol)、活化后的LANK-98催化劑24克。用氮氣置換反應釜內(nèi)的空氣。開啟加熱電源，使釜內(nèi)物料慢慢升溫。當釜內(nèi)溫度達110'C時，釜內(nèi)的鄰苯二酚完全熔化后，開動攪拌器，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)數(shù)為700—750轉(zhuǎn)/分。當溫度升至118—12(TC時，開啟異丁烯計量罐的閥門，往反應釜中連續(xù)加入異丁烯原料。邊攪拌，邊加料，并保持反應釜內(nèi)恒定溫度118—120'C。用120分鐘加入異丁烯305克(5.455mol)，加料過程中釜內(nèi)壓力為O.02—0.08MPa。在此條件下，鄰苯二酚與異丁烯進行烷基化反應，恒溫保溫反應160分鐘后，釜內(nèi)壓力降至0.020.03MPa，反應結(jié)束。按實施例l的方法進行后續(xù)處理，得到烷基化混合液900克，用氣相色譜分析各組分的質(zhì)量分數(shù)(見表l)。鄰苯二酚轉(zhuǎn)化率90.12%、以鄰苯二酚計TBC產(chǎn)品摩爾收率87.52X。精餾后，得到TBC在甲苯溶劑中的質(zhì)量分數(shù)為60%的本發(fā)明阻聚劑產(chǎn)品。實施例6在帶有磁力攪拌器、1000mL異丁烯計量罐的GST-2型2000mL不銹鋼高壓反應釜中，依次加入鄰苯二酚600克(5.455mol)、FS-l催化劑24克。用氮氣置換反應釜內(nèi)的空氣。開啟加熱電源，使釜內(nèi)物料慢慢升溫。當釜內(nèi)溫度達11(TC時，釜內(nèi)的鄰苯二酚完全熔化后，開動攪拌器，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)數(shù)為700—750轉(zhuǎn)/分。當溫度升至148—150'C時，開啟異丁烯計量罐的閥門，往反應釜中連續(xù)加入異丁烯原料。邊攪拌，邊加料，并保持反應釜內(nèi)恒定溫度148—150°C。用150分鐘加入異丁烯305克(5.455mo1)，加料過程中釜內(nèi)壓力為O.02—0.08MPa。在此條件下,鄰苯二酚與異丁烯進行垸基化反應，恒溫保溫反應120分鐘后，釜內(nèi)壓力降至0.020.03MPa，反應結(jié)束。按實施例l的方法進行后續(xù)處理，得到烷基化混合液887克，用氣相色譜分析各組分的質(zhì)量分數(shù)(見表l)。鄰苯二酚轉(zhuǎn)化率89.63%、以鄰苯二酚計TBC產(chǎn)品摩爾收率86.64%。精餾后，得到TBC在甲苯溶劑中的質(zhì)量分數(shù)為50%的本發(fā)明阻聚劑產(chǎn)品。實施例7在帶有磁力攪拌器、1000mL異丁烯計量罐的GST-2型2000mL不銹鋼高壓反應釜中，依次加入鄰苯二酚600克(5.455mol)、FS-1催化劑18克。用氮氣置換反應釜內(nèi)的空氣。開啟加熱電源，使釜內(nèi)物料慢慢升溫。當釜內(nèi)溫度達11(TC時，釜內(nèi)的鄰苯二酚完全熔化后，開動攪拌器，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)數(shù)為700—750轉(zhuǎn)/分。當溫度升至158—16(TC時，開啟異丁烯計量罐的閥門，往反應釜中連續(xù)加入異丁烯原料。邊攪拌，邊加料，并保持反應釜內(nèi)恒定溫度148—150。C。用120分鐘加入異丁烯305克(5.455mo1)，加料過程中釜內(nèi)壓力為O.02—0.08MPa。在此條件下,鄰苯二酚與異丁烯進行烷基化反應，恒溫保溫反應180分鐘后，釜內(nèi)壓力降至O.020.03MPa，反應結(jié)束。按實施例l的方法進行后續(xù)處理，得到烷基化混合液901克，用氣相色譜分析各組分的質(zhì)量分數(shù)(見表l)。鄰苯二酚轉(zhuǎn)化率89.10%、以鄰苯二酚計TBC產(chǎn)品摩爾收率86.50%。精餾后，得到TBC在甲苯溶劑中的質(zhì)量分數(shù)為50X的本發(fā)明阻聚劑產(chǎn)品。實施例8在帶有磁力攪拌器、1000mL異丁烯計量罐的GST-2型2000mL不銹鋼高壓反應釜中，依次加入鄰苯二酚600克(5.455rao1)、FS-l催化劑24克。用氮氣置換反應釜內(nèi)的空氣。開啟加熱電源，使釜內(nèi)物料慢慢升溫。當釜內(nèi)溫度達110'C時，釜內(nèi)的鄰苯二酚完全熔化后，開動攪拌器，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)數(shù)為700—750轉(zhuǎn)/分。當溫度升至138—14(TC時，開啟異丁烯計量罐的閥門，往反應釜中連續(xù)加入異丁烯原料。邊攪拌，邊加料，并保持反應釜內(nèi)恒定溫度148—150°C。用180分鐘加入異丁烯336克(6.000mo1)，加料過程中釜內(nèi)壓力為O.02_0.08MPa。在此條件下,鄰苯二酚與異丁烯進行烷基化反應，恒溫保溫反應150分鐘后，釜內(nèi)壓力降至0.020.03MPa，反應結(jié)束。按實施例l的方法進行后續(xù)處理，得到垸基化混合液903克，用氣相色譜分析各組分的質(zhì)量分數(shù)(見表l)。鄰苯二酚轉(zhuǎn)化率89.58%、以鄰苯二酚計TBC產(chǎn)品摩爾收率86.90%。精餾后，得到TBC在甲苯溶劑中的質(zhì)量分數(shù)為50%的本發(fā)明阻聚劑產(chǎn)品。實施例9在帶有磁力攪拌器、1000mL異丁烯計量罐的GST-2型2000mL不銹鋼高壓反應釜中，加入前餾分和后過渡餾分按比例配合的反應原料800克(各組分的質(zhì)量分數(shù)見表2)，活化后的LANK-98催化劑25克。用氮氣置換反應釜內(nèi)的空氣。開啟加熱電源，使釜內(nèi)物料慢慢升溫。當釜內(nèi)溫度達80'C時，開動攪拌器，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)數(shù)為700—750轉(zhuǎn)/分。當溫度升至130—135。C時，停止加熱，并保持反應釜內(nèi)恒定溫度130—135'C。用120分鐘加入異丁烯235克，恒溫保溫反應210-215分鐘，反應結(jié)束。將釜內(nèi)溫降至100'C，停止攪拌，打開放空閥，放出少量不凝氣，得垸基化反應液。在10(TC下進行熱過濾，除去固體催化劑，得到烷基化混合液1115克，用氣相色譜分析各組分的質(zhì)量分數(shù)(見表2)將垸基化混合液與實施例18所得烷基化混合液混合后，精餾，得到TBC在甲苯溶劑中的質(zhì)量分數(shù)為60%的本發(fā)明阻聚劑產(chǎn)品。表l:實施例18氣相色譜分析其垸基化混合液中各組分的質(zhì)量分數(shù)<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>權利要求1、一種阻聚劑產(chǎn)品的制備工藝方法，其特征是采用固體酸LCS-7或LANK-98或FS-1為催化劑，鄰苯二酚、異丁烯為原料，在密閉的高壓反應釜中進行催化烷基化反應，反應結(jié)束后，從烷基化反應混合液中分離除去催化劑，精榴分離烷基化反應混合液，得到下式(I)4-叔丁基-2-羥基-苯酚，簡稱對叔丁基鄰苯二酚或TBC產(chǎn)品；然后將TBC產(chǎn)品溶入脂肪烴溶劑中，形成均勻的混合溶液，即所述的阻聚劑產(chǎn)品；所述的阻聚劑產(chǎn)品中的脂肪烴溶劑是甲苯或二甲苯；所述固體酸LCS-7或LANK-98催化劑指大孔Y型稀土分子篩產(chǎn)品；所述固體酸LCS-7或LANK-98催化劑特指的大孔Y型稀土分子篩產(chǎn)品，所述固體酸FS-1催化劑特指的是通過蒙脫土固載AlCl3制備工藝方法制成的蒙脫土固載AlCl3催化劑，蒙脫土與AlCl3的質(zhì)量比為100∶2.8～3.0；進行催化烷基化反應的工藝參數(shù)是鄰苯二酚與異丁烯原料的摩爾比為1∶1.00～1.10，異丁烯的滴加時間為120—180分鐘，攪拌轉(zhuǎn)數(shù)為700—750轉(zhuǎn)/分；其中所述固體酸LCS-7或LANK-98催化劑時，鄰苯二酚與催化劑的質(zhì)量比為100∶2.0～4.0；反應溫度為115—130℃；保溫反應時間為100—160分鐘；所述固體酸為FS-1催化劑時，鄰苯二酚與催化劑的質(zhì)量比為100∶3.0～4.0，異丁烯的滴加時間為120—180分鐘，反應溫度為140—160℃；保溫反應時間為120—180分鐘。2、根據(jù)權利要求1所述的一種阻聚劑產(chǎn)品的制備工藝方法，其特征是所述LCS-7或LANK-98,使用前經(jīng)高溫活化處理，活化條件為550—580'C，焙烘210—230分鐘。3、根據(jù)權利要求l所述的一種阻聚劑產(chǎn)品的制備工藝方法，其特征是將精榴后得到的前餾分和后過渡餾分收集，按比例配合作為反應原料，加入催化劑，在密閉的高壓反應釜中進行轉(zhuǎn)位重排反應，制備TBC產(chǎn)品。4、根據(jù)權利要求l所述的一種阻聚劑產(chǎn)品的制備工藝方法，其特征是所述進行轉(zhuǎn)位重排反應制備TBC產(chǎn)品的工藝參數(shù)是反應溫度為130—135'C;保溫反應時間為210-215分鐘。5、根據(jù)權利要求1所述的一種阻聚劑產(chǎn)品的制備工藝方法，其特征是將精榴后得到的符合工業(yè)級質(zhì)量標準的TBC產(chǎn)品溶入脂肪烴溶劑中，形成均勻的混合溶液，TBC在脂肪烴溶劑中的質(zhì)量分數(shù)為50%—80%，脂肪烴溶劑為甲苯或二甲苯。全文摘要本發(fā)明為一種阻聚劑產(chǎn)品的制備工藝方法。阻聚劑產(chǎn)品是由對叔丁基鄰苯二酚和脂肪烴溶劑組成的混合液。對叔丁基鄰苯二酚的合成工藝方法是以鄰苯二酚、異丁烯為原料，采用LCS-7或LANK-98或FS-1固體酸為烷基化反應催化劑，在密閉的反應釜中進行催化烷基化反應。反應結(jié)束后，將烷基化液中的催化劑過濾除去，精餾，分離出原料鄰苯二酚及副產(chǎn)物，得到對叔丁基鄰苯二酚。將對叔丁基鄰苯二酚溶入脂肪烴溶劑中，制成均勻的混合溶液，既得到阻聚劑產(chǎn)品。本發(fā)明具有生產(chǎn)過程簡單、產(chǎn)品收率高、生產(chǎn)成本低、質(zhì)量好、基本上無環(huán)境污染問題，便于工業(yè)化生產(chǎn)的特點。文檔編號C07C39/10GK101412663SQ200810235450公開日2009年4月22日申請日期2008年11月28日優(yōu)先權日2008年11月28日發(fā)明者飛杜,旺耿,范延超,郭付遠申請人:江蘇工業(yè)學院