專利名稱：：2,3-二芳基嘧啶[1,2-a]苯并咪唑雜環(huán)化合物及其制備方法和應用的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明屬于雜環(huán)化合物
技術領域：
，具體涉及到雜環(huán)不氫化的含五、六節(jié)環(huán)，有三個氮原子作為環(huán)雜原子，且其它苯環(huán)稠合的雜環(huán)化合物。
背景技術：
：嘧啶[l,2-a]苯并咪唑類化合物是自然界中不常見的化合物，此類化合物基本骨架嘧啶[1，2-a]苯并咪唑的合成方法大致可分為三大類(1)2-氨基苯并咪唑類化合物和1，3-二羰基化合物的環(huán)加成；(2)鄰位鹵素羰基化合物分子內縮合反應；(3)2-氨基苯并咪唑類化合物與a,e-不飽和羰基化合物的環(huán)加成。但這些方法在合成嘧啶[l,2-a]苯并咪唑類化合物時，因產(chǎn)產(chǎn)率較低并且取代位置較難控制等局限性限制了它們的合成，并且到目前為止還未有人合成2,3-二芳基嘧啶[1，2-a]苯并咪唑類化合物。本發(fā)明以天然異黃酮及其衍生物為先導化合物合成2，3-二芳基嘧啶[l，2-a]苯并咪唑類化合物，該方法具有以下優(yōu)點1.合成的路線短(一步即可得到目標化合物)，收率高。2.反應條件溫和，易于操作。3.原子利用率高，產(chǎn)品純化后處理工藝簡單。4.反應過程中不使用對環(huán)境有害的催化劑，反應溶劑為常用可回收溶劑。同時，我們發(fā)現(xiàn)2,3-二芳基嘧啶[1，2-a]苯并咪唑類化合物固體均具有光致發(fā)光現(xiàn)象它們在Aex=370-392nm條件下激發(fā)可發(fā)出Xem=490-507nm的黃色熒光，5,6-二芳基嘧啶[l，2-a]苯并咪唑類化合物均可作為熒光或光致變色材料。
發(fā)明內容本發(fā)明的一個目的在于提供一種2,3-二芳基嘧啶[1,2-a]苯并咪唑化合物。本發(fā)明的另一個目的在于提供一種以異黃酮及其衍生物為先導化合物制備2，3-二芳基嘧啶[l，2-a]苯并咪唑化合物的方法。本發(fā)明的進一步目的在于提供2,3-二芳基嘧啶[1，2-a]苯并咪唑化合物在作為光致發(fā)光材料的應用。本發(fā)明所涉及的2，3-二芳基嘧啶[1，2-a]苯并咪唑化合物化學結構通式為式1，其中，取代基RR7為烷基、垸氧基、羥基、硝基、氨基、氫、糖基、鹵素中的任意一種。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式1取代基R,R7為羥基、QC6的垸基、C,Cs的垸氧基、硝基、氨基、氫、糖基中的任意一種，上述的鹵素包括氟、氯、溴。當式1中各取代基為下表所示的原子或基團時，化合物1~化合物18的化學名稱分別為:<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>其中，化合物19的結構式為:采用化學反應制備本發(fā)明的2，3-二芳基嘧啶[1,2-a]苯并咪唑的方法如下在反應釜中加入一種異黃酮化合物，攪拌下加入異黃酮化合物5-20倍重量的溶劑，再加入堿性催化劑和苯并2-氨基咪唑，所用堿性催化劑的量是異黃酮化合物摩爾量的1-3倍，苯并2-氨基咪唑的的量是異黃酮化合物摩爾量的1-5倍，用調溫裝置使反應液的溫度為50100'C，反應820小時，得權利要求l中的一種2，3-二芳基嘧啶[l,2-a]苯并咪唑化合物與未反應物的混合物；將反應后混合物的酸度調至中性，加入反應物總體積15倍量蒸餾水，充分攪拌，減壓過濾，將該2，3-二芳基嘧啶[1，2-a]苯并咪唑化合物分離出來，得到粗品，粗品用重結晶方法使其純化，得到2，3-二芳基嘧啶[1，2-a]苯并咪唑化合物的純品。>~NH:堿性催化劑溶劑，加熱其反應機理在于堿性條件下，異黃酮的色元酮母體容易開環(huán)，形成l，3二羰基中間體，2-氨基苯并咪唑作為親核物質與1，3二酮中間體縮合關環(huán)形成新的六元環(huán)，即得到本發(fā)明的2,3-二芳基嘧啶[l,2-a]苯并咪唑化合物。本發(fā)明2，3-二芳基嘧啶[1，2-a]苯并咪唑化合物的制備方法中，化學反應所用的溶劑可以是甲醇、乙醇、乙二醇、正丁醇中的任意一種。本發(fā)明2,3-二芳基嘧啶[1,2-a]苯并咪唑化合物的制備方法中，該反應的優(yōu)選溫度為6080°C，化學反應的優(yōu)選時間為912小時。本發(fā)明2,3-二芳基嘧啶[1,2-a]苯并咪唑化合物的制備方法中，化學反應的最佳溶劑為甲醇，化學反應的最佳溫度為65'C。本發(fā)明的化合物2,3-二芳基嘧啶[l，2-a]苯并咪唑化合物的固體均具有較強的光致發(fā)光現(xiàn)象可用于制備防偽或變造標志的應用，還可用于夜間路標指示燈的應用。2,3-二芳基嘧啶[1,2-a]苯并咪唑類化合物的固體均具有強的光致發(fā)光性能，可作為熒光或光致發(fā)光材料。將2,3-二芳基嘧啶[l,2-a]苯并咪唑化合物的固體分別配成溶液，在紙幣或紙質上印成各種防偽標志，制成證件、護照、信用卡和文件等，可防變造或偽造。將2,3-二芳基嘧啶[l，2-a]苯并咪唑化合物固體塑封于載體上用370-392nm的光照射，所發(fā)出的黃色熒光在夜間可以作為路標指示燈。發(fā)明人從本發(fā)明的2,3-二芳基嘧啶[l，2-a]苯并咪唑化合物中選取了化合物1-5，化合物8，化合物IO,化合物ll，化合物14，化合物16和化合物18固體分別進行了光致變色性能試驗。試驗條件為在狹縫EmissionSlitWidth/Excitation為lOntn/lOnm,掃描速度為200nm/min，所得熒光光譜見說明書附圖。試驗結果表明本發(fā)明的光致變色材料2,3-二芳基嘧啶[l,2-a]苯并咪唑化合物固體以Aex=370-392nm激發(fā)時，在450-600nm范圍內能夠發(fā)射熒光(入ei^490-507nm)，具有強的光致發(fā)光性能。本發(fā)明制備的2，3-二芳基嘧啶[1，2-a]苯并咪唑化合物是一類結構近似的化合物，它們都是在嘧啶[l,2-a]苯并咪唑環(huán)的2位和3位分別有一個芳基，且2位苯環(huán)的2'位連接一個酚羥基,本發(fā)明的2,3-二芳基嘧啶[1,2-a]苯并咪唑類化合物均具有光致發(fā)光現(xiàn)象?；衔锬軌虬l(fā)射熒光與分子結構有著密切關系，分子具有最低的單線態(tài)電子激發(fā)組態(tài)S,為兀，7t'型，分子的平面結構剛性越強以及TI鍵共軛體系越大，熒光就越強。2,3-二芳基嘧啶[l，2-a]苯并咪唑類化合物中苯并咪唑與嘧啶相稠合并且在2,3位還有二個芳基，使整個分子共軛體系增大，故化合物固體在較長波方向有強的光致發(fā)光現(xiàn)象，是一種新型的光致發(fā)光材料。本發(fā)明制備的2，3-二芳基嘧啶[1,2-a]苯并咪唑類化合物的方法，具有工藝簡便，所用的設備簡單、生產(chǎn)成本低等優(yōu)點。具體實施例方式下面結合光譜數(shù)據(jù)和實施例對本發(fā)明進一步詳細說明，但本發(fā)明不限于這些實施例。實施例中所用到的試劑均為化學純。化合物結構確定所用的核磁共振儀為BrukerAM-300超導核磁共振儀，TMS作為內標；紅外光譜采用Nicolet170SXFT-IR紅外光譜儀測定；熔點采用WRS-113數(shù)字熔點測定儀測定；固體熒光在PELS55熒光分光光度計(美國PE公司)上測定。實施例1(l)化合物l2-(2，4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)嘧啶[l，2-a]苯并咪唑的制備。在本實施例中，先在反應釜中加入4',7-二羥基異黃酮，攪拌下加入4'，7-二羥基異黃酮20倍重量的甲醇，再加入甲醇鈉和苯并2-氨基咪唑，所用甲醇鈉的量是異黃酮化合物摩爾量的2倍，苯并2-氨基咪唑的量是異黃酮化合物摩爾量的3倍，用調溫裝置使反應液的溫度為65'C，反應10小時，得到2-(2，4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)嘧啶[l,2-a]苯并咪唑與未反應物的混合物；將反應后混合物的酸度調至中性，加入反應物總體積3倍量的蒸餾7]C，充分攪拌，減壓過濾，得到粗品2-(2，4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)噴啶[l,2-a]苯并咪唑，粗品用體積比為95%乙醇水溶液重結晶，得到化合物l的純品(產(chǎn)率90%)。采用本實施例制備的化合物l，經(jīng)測試，其理化性能如下黃色粒狀晶體，熔點為289.3-289.7'C;易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。H雨R[300MHz，DMSO-cVTMS，S(ppm)]:6.33(d,1H，Cy-H,/=8.1Hz)，6.50(s,lH，Cy-H),6.60(d,1H，C7-H,J=8.1Hz)，6.70(d，2H，C3",5—H，/=8.0Hz)，6.94(t,1H，/=8.1Hz，C9-H)，7.13(d,2H，C2"，6"—H,■/=8.0Hz),7.16(1H,C6'-H)，7.45(t,1H,C8-H)，7.83(d,1H,C10-H，■/=7.8Hz)，8.84(s，1H,C4-H),9.53(s，1H,C4"-OH)，9.87(s，1H,C2'-0H),9.91(s，1H，C4'-0H)。13CNMR[75MHz，DMSO-d6/TMS，S(ppm)]:102.8，107.6，109.6，114.6，115.1，119.1,121.0，121.7，125.2，125.4,127.7，130.6，130.8，144.2，144.6，150.5，156.8，156.9,157.3，跳5。IRv^r隨cm":3419.7，2967.8，1625.9，1596.8,1482.9，1435.4，1352.1，1292.9，1182.1,1103.1，995.3，745.1，697.6。熒光Xex=376nm，入em=498nm。(2)化合物2-19的制備在本實施例中，以7-羥基異黃酮，7-甲氧基異黃酮，7-異丙氧基異黃酮，4'，7-二甲氧基異黃酮，4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，4'-甲氧基-7-羥基異黃酮，4'-甲氧基-7-仲丁氧基異黃酮，4'，7-二芐氧基異黃酮，7-乙氧基-4'-甲氧基異黃酮，7-芐氧基-4'-甲氧基異黃酮，3'，5'-二異丙基-4'，7-二羥基異黃酮，4'，7-二乙氧基-3'，5'-二異丙基異黃酮，4'，5，7_三甲氧基異黃酮，4'，5-二羥基-7-甲氧基異黃酮，5-羥基-4'，7-二甲氧基異黃酮，4'，5，6，7-四甲氧基異黃酮，5-甲基-7甲氧基異黃酮和葛根素分別代替實施例1中化合物1的制備中的7-異丙氧基異黃酮，其投料比，反應條件及工藝流程與實施例l中化合物l的制備相同，可分別得到化合物2(產(chǎn)率90%),化合物3(產(chǎn)率92%),化合物4(產(chǎn)率86%)，化合物5(產(chǎn)率93%)，化合物6(產(chǎn)率90%)，化合物7(產(chǎn)率92%)，化合物8(產(chǎn)率93%)，化合物9(產(chǎn)率91%)，化合物IO(產(chǎn)率90%)，化合物ll(產(chǎn)率90%)，化合物12(產(chǎn)率83%),化合物13(產(chǎn)率96%),化合物14(產(chǎn)率95%),化合物15(產(chǎn)率80%)和化合物16(產(chǎn)率80%)，化合物17(產(chǎn)率92%),化合物18(產(chǎn)率92%)和化合物19(產(chǎn)率86%)。采用本實施例制備的化合物2，經(jīng)測試，其理化性能如下黃色塊狀晶體，熔點為245.6-247.8'C;易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。'HNMR[300MHz,DMSO-de/TMS,5(ppm)〗6.31(d,1H，C5-H)，6.50(s，1H，C3，鄰，6.64(d,1H，C9-H),7.13(t,lH，C9-H)，7.23-7.09(m，5H,C2",3",4",5",6"-H)，7.35(d，1H，C6'-H)，7.45(t,lH,C8-H)，7.87(d，1H，C10-H，■/=7.9Hz)，8.88(s,1H，C4-H),9.90(s,1H，Q'-OH)，10.02(s，1H,C2'-0H)。13CNMR[75MHz,DMSO-d6/TMS，S(ppm)]:103.2，跳l，106.4,115.1，119.7,121.7,125.2，126.0，126.7,127.2,127.8，128.2，128.6,131.2,134.7,144.9，145.6,148.5,157.5，161.1。IRvWrm膽cm":3391.1，2958.3,1596.8，1495.1，1446.1，1348.0，1251.7，1185.2,976.2，849.6,741.9。熒光Xex=372nm，入enF496nm。采用本實施例制備的化合物3，經(jīng)測試，其理化性能如下黃色粒狀晶體，熔點為220.3-221.8°C(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。!HNMR[300MHz,DMSO-d6/TMS,S(ppm)]:3.79(s,3H,C4'-OCH3)，6.51(d,1H,C5'-H)，6.54(d，1H，C7-H),6.58(s，lH，C3'-H)，7.12(d，1H,Q-H),7.14(d,1H,C6'-H),7.35(m,5H,C2",3",4",5",6"-H),7.49(t,1H，C8-H),7.87(d，1H,Cio-H,/=7.8Hz),8.89(s,1H，C4-H),10.20(s,1H，C2'-OH)。13CNMR[75MHz，DMSO-d6/TMS，S(ppm)]:55.2，101.5，105.8，106.4，110.9,114.5，119.3,121.3，121.7,125.6，127.5，127.7,128.2，129.5，131.1,134.7，144.4，144.6，150.6，157.1，162.2。IRvMrm肪cm":3427.9，2964.6，2926.6，1593.7，1491,0，1442.0，1387,9,1343.9'1267.5，1200.9，1166.2,833.8，741.9，700.8.熒光Xex=372線"m=496nm。采用本實施例制備的化合物4，經(jīng)測試，其理化性能如下黃色粒狀晶體，熔點為230.7-232.5°C(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。^NMR[300MHz，DSMO-d6/TMS，S(ppm)]:1.30(s,6H，C4'-OCH(C^)2)，4.60(t，1HC4，-OCff(CH3)2)，6.57(s，1H，C廣H),6.60(d，1H，8.4Hz,C7-II)，7.08(t,1H,CVH)，7.11(s,]H，C6'-H),7.36(m，5H,C2"'3",4"，5",6"-H),7.47(t，1H,Q-H)，7.88(d，1H，/=8.1Hz，C10-H)，8.89(s，1H,C4-H)，10.14(s,1H,C2-OH)。13CNMR[75MHz，DMSO-d6/TMS)，S(ppm)]:21.7,69.6，103.1，107.3，110.6，114.5，119.3,121.2，121.6，125.5，127.4,127.5，127.8，128.2，129.6，131.1,134.7,144.4，144.7，150.6，157.1，160.5。IRv^rmaxcm-1:3419.5，2959.6，2924.8，1599.8，1489.6，1448.9，13879，1349.7,1254.9，1175.87，738.8。熒光入ex二-370nm，入em=490nm。采用本實施例制備的化合物5，經(jīng)測試，其理化性能如下-黃色粒狀晶體，熔點為298.8-299.5°C(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。'HNMR[300MHz,DMSO-d6/TMS,S(ppm)]:3.74(s,3H,C4"-OCH3),3.79(s,3H,C4'-OCH3),6.52-6.55(d,2H,C7-H,C5'-H),6.59(s,1H，C3'-H)，6.88(d,2H,C3",5"-H,盧8.1Hz),7爭09(t,lH,C9-H),7.11(s,1H,C6'-H)，7.26(d，2H,C2',6'-H,/=8.1Hz),7.45(t，1H,C8-H),7.86(d,1H,C10-H)，8.86(s，1H,C4-H)，10.16(s，1H,C2'-OH)。13CNMR[75MHz,DMSO-d6/TMS，S(ppm)]:55.0，55.2，101.5，105.8，111.1，113.8，114.4，119.3，121.2,121.4，125.5，126.8,127.7，130.6，131.1,144.2，144.4，150.5，157.0，157.3,158.6，162.2。IRv"^rmaxCm—':3415.7，1609.5，1514.5，1478.8，1446.1，1348.0，1290.8，1245.9，1160.1，1111.0,1025.2，967.9，841.3，743.3。炎光Xex=371nm，入em=495nm。采用本實施例制備的化合物6，經(jīng)測試，其理化性能如下黃色粒狀晶體，熔點為272.2-274.2'C(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。&NMR[300MHz,DMSO-de/TMS,S(ppm)]:3.80(s,3H，C4,-OCH3),6.54(d，3H，C3'-H,C5'-H，C7-H,)，6.69(d,2H,C3",5"-H)，7.10-7.16(m,4H，C2",6"-H,C6'-H,C9-H),7.45(t,1H,C8-H):7.86(d,2H,C,o-H,^8.0)，8.84(s,1H，C4-H),9.55(s，1H，C2'-OH)，10.15(s，1H，C4'-OH)。13CNMR[75.MHz,DMSO-d6/TMS,S(ppm)〗55.2，101.5，105.7，111.2,114.4，U5.2,119.2，121.1，121.7,125.1，125.4,127.7，130.6，131.1，144.1，144.3,150.5，156.8,156.9,157.3，162.1。IRv^fmaxcm-1:3414.9，2930.2，1610.3，1510.8，1485.4，1449.6，1349.5，1292.9，1251.7，1178.9,1030.1,843.3，745.1采用本實例制備的化合物7，經(jīng)測試，其理化性能如下黃色粒狀晶體，熔點為245-245TC;易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。^MR[300MHz，DMSO-ds/TMS，S(ppm)]:3.75(s，3H,C4"-OCH3),6.37(d,lH，C5'-H，7=8.1Hz)，6.54(s,1H，C3'-H)，6.67(d，1H，J=8.3，C7-H),6.95(t，3H，C9-H,C3",5"-H)，7.27(d，3H,C6'-H，C2",6"-H),7.59，(t，lH,C8-H),7.87(d,1H,J-7.9,Cl0-H)，9.05(s，lH，C4-H)，10.02(s，lH,C2'-OH),IO.IO(s，IH,C4'-OH)。13CNMR[75MHz，DMSO-de/TMS,8(ppm)]:102.8，107.6，109.5,113.7，114.6,119.2,121.0，121.3,125.4，126.9，127.7，130.6,130.8，144.4，144.7,150.6,156.9，157.2,158.6,160.5。IRv"rmaxcm":3358.5，2809.5,1589.1，1511.4，1482.9,1343.9，1241.8，1178.9'1147.8，1014.25，979.4，840.1，747.3采用本實施例制備的化合物8，經(jīng)測試，其理化性能如下黃色粒狀晶體，熔點為209.2-211.0'(:;易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。'HNMR[300MHz，DMSO-de/TMS，6(ppm)]:0.95(t，3H，C4，-OCH(CH3)CH2CHi)，1.26(d,3H，C4，-OCH(CfT》CH2CH3),1.60(m.2H，C4，-OCH(CH3)C/6CH3)，3.74(s，3H，C4"-OH)，4.40(m，lH,C4，-0O(CH3)CH2CH3)，6.56(s，3H，C5',3'-H,C7-H)，6.88(d，2H,C3",5"—H，^8.2)，7.07(t，2H,C9-H,C6'-H,>=7.5),7.27(d，2H,Cw'-H/Ll),7.46(t，1H,C8-H)，7.84(d，2H，CI0-H7=7.8),8.86(s，lH,C4-H),10.07(s，lH，C廣OH)。13CNMR[75MHz,DMSO-d6/TMS，S(ppm)]:9.4，18.9,28.5,55.0，74.5,103.2，107.4，110.8，113.7,144.3，114.4，119.3,121.0，121.1，121.4，125.5，126.8，130.6，131.0，144.3，150.5，157.0，157.2,158.6，160.8。IRv幼rm狄cm":3410.2，2970.7，2929.8，1607.2，1510.9,1484.9，1448.0,1350.1,1296.0，1245.9，1176.4，836.9，745.1.熒光Xex=372nm，Xem=496nm。采用本實施例制備的化合物9，經(jīng)測試，其理化性能如下黃色粒狀晶體，熔點為232.0-233.2。0;易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。NMR[300MHz,DMSO-dg/TMS,S(ppm)]:5.09(s,2H,C4，-OCH2C6H5),5.15(s，2H，C4"-OC〃2C6H5),G.SZCcUaCs'-H'J-8.1Hz)，6.67(d，2H,C3'-H，C7-H),6.97(d，2H，C3",s"-H,J=8.1Hz),7.13(m，2H，C9-H，C6'-H),7.28(d，2H，C2",6"—H,J=8.1Hz),7.40(m，llH，C8-H，C4，-OCH2C6^5，C4"-OCH2C6^5)，7.85(d,2H，C10-H，/=8.1Hz)，8,87(S,1H,C4-H)，10.19(s，lH，C2'-OH)。13CNMR[75MHz，DMSO-d6/TMS，S(ppm)〗55.1，69.4，102.5,106.7,111.3，113.8，1114.4，114.5，119.3，121.1，125.5，126.8'127.70，127.72，127.78,127.9,128.4，130.6，130.7，131.1，136.6,144.2,144.4，150.5，156.9，157.3，158.6，161.2。IRvKB、狄cm-、3423.8，2929.4，1627.3，1606.7,1511.3，1486.9，1448.0，1348.0，1249.9，1175.7,1017.4,843.3，741.9。采用本實施例制備的化合物10，經(jīng)測試，其理化性能如下黃色粒狀晶體，熔點為259.6-261.3'C.(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。'HNMR[300MHz，DMSO-dfi/TMS,S(ppm)]:1.35(t，3H,C4'-OCH2CH3),3.74(s，3H,C4"-OCH3),4.03(d，2H,C4'-OCH2CH3),6.54(d，3H,C"H,C3',5'-H)，6.88(d，2H，C3",5"-H),7.12(t,2H,C9-H,C6'-H),7.26(d,2H,C2",6"-H),7.46(t,1H,CrH),7.84(d,1H，CI(rH),8.86(s，1H,C4-H),10.15(s,1H,C2'-0H)。13CNMR[75MHz，DMSO-d6/TMS,S(ppm)]:14.5，55.0，63.2，101.9，106.2，110.9，113.8，114.4，119.3，121.2，121.4，125.5，126.8，127.7，130.6，131.0，144.2,144.3，150.6,156.9，157.3，158.6，161.5。IRvKBrmaxCm":3422.7，1593.2，1491.0，1429.0，1384.7，1356.2，1241.8，1169.4,1033.3,805.3，735.6。熒光Xex=370nm，Xem=496nra。采用本實施例制備的化合物ll,經(jīng)測試，其理化性能如下黃色粒狀晶體，熔點為288.7-290.1。C;易溶于乙醇，甲醉等有機溶劑。'HNMR[300MHz,DMSO-d6/TMS,S(ppm)]:3.92(s,3H,C4"-OCH3),5.15(s,2H,C4，-OCfir2C6H5),6.54(d，1H,C5，-H,J=8.1Hz),6.67(d,2H,C3'-H,C7-H)，6.88(d，2H,Cr,5"-H,/=8.3Hz),7.13(t,2H，C9-H,C6-H),7.27(d，2H，C2',6—H,/=8.3Hz),7.48(m,6H,C8-H，C4，-OCH2C6fl5)，7.85(d,IH,C10-H，《/=8.1Hz)，，8.86(s，1H，C4-H)，10.20(s，1H，C廣OH).13CNMR[75MHz，DMSO-d6/TMS，S(ppm)]:55.1，69.4,102.5，106.7，111.3，114.4,114.6，119.3，121.1，121.4,125.5,127.0，127.7，127.9，128.4，130.7，131.1,136.6，136.9,144.2，144.4，150.6，156.9,157.3,157.8，161.2.IRv斷薩cm":3403.4，2929.8，1606.3，1478.8，1450.2,1343.9，1245.9，1172.3,1021.1,841.3，739.2。熒光入ex-389nm，入em=507nm。采用本實施例制備的化合物12,經(jīng)測試，其理化性能如下黃色粒狀晶體，熔點為268.4-269.6'C(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。&NMR[300MHz，DMSO-cWTMS,S(ppm)]:1.04(q,12H，C3'-CH(C#j)2,C5'-CH(CHj)2)，3.22(t，2H，C3'-Ctf(CH3)2，C5'-CJy(CH3)2),6.31(d，1H，C5'-H,■/=7.9Hz),6.54(s,1H,C廣H),6.63(d,1H,C7-H,/=8.1Hz),6.86(d,1H，C6-H，■/=8.1Hz),7.02(s,2H，C2"，6"-H),7.08(t,IH,C9-H)，7.45(t,1H，Q-H)，7.82(d,IH,do-H,/-7.8Hz)，8.15(s，1H，C4-H)，8.92(s，1H，C4"-OH),9,82(s，1H，C2'-OH)，9.99(s,1H，C4'-OH)。13CNMR[75MHz，DMSO-d6/TMS,S(ppm)]:22.75，22,79，26.0，102.7，107.5，109.9，114.7,119.2,120.9，122.1，124.3，125.3'125.7,127.8'130.5，134.9，144.4，150.1，150.5,157.2，157.4，160.5。IRvK^n^cm":3407.5，2967.8，2926.6,1628.5，1596.8，1466.5，1348.0，1155.9，1115.1，976.2，763.7。采用本實施例制備的化合物13，經(jīng)測試，其理化性能如下黃色粒狀晶體，熔點為272.0-273.7'(:;易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。&雨R[300MHz,DMSO-de/TMS，S(ppm)]:1.04(m，12H,C3'-CH(CfTj)2,C5'-CH(CfTj)2)，1.32(t,6H，C4'-OCH2CHj，C4"-OCH2CHj)，3.21(q，2H，Qr-C(CH3)2,C5'-Ci/(CH3)2),3.72(d,2H,C4"-OC/f2CH3),4.05(d，2H,C4'-OCH2CH3),6.50(t,lH，C5—H),6.62(t,3H，Cy-H,CrH),7.12(m，4H，C2",6"-H,CV-H,C9-H),7.43(t,lH，CrH),7.84(d，lH，CI0-H),8.96(d，lH,C4-H),10.24(d，lH,Cr-OH)。13CNMR[75MHz,DMSO-d6/TMS，S(ppm)]:14.5，15.6，23.6，23.7，25.9,63.2，70.0，102.0,106.4,111.1，114.5，119.3,121.1，121.5'125.37，125.44，125.2,127.8，130.2，130.7，141.0，144.3，144.4，150.5，152.4,157.2，161.5。IRvK^mMcm":3415.7，2964.6，1590.5,1486.9，1384.7,1348.0，1298.9，1235.9，1188.7，1111.0，li337.5,767.8。采用本實施例制備的化合物14，經(jīng)測試，其理化性能如下黃色粒狀晶體，熔點為226.5-227.2'C;易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。'HNMR[300MHz，DMSO-(VTMS，S(ppm)]:3.52(s，3H,C6'-OCH3),3.75(s,3H,C4'-OCH3):3.81(s,3H,C4"-OCH3),6.18(s，1H,C5'-H)，6.26(s,1H,C廣H)，6.70(d,IH,C7-H),6.89(d,2H，C3",5"-H，《/=8.0Hz)，7.15(t,IH,C8-HJ=7.7Hz)，7.27(d,2H,C2",6"—H,J=8.0Hz),7.47(t,IH,C9-H:■/-7.6Hz),7.85(d，1H，C10-H),8.84(s，1H，C4-H),10.02(s，1H，C2'-H).13CNMR[75MHz，DMSO-cVTMS，S(ppm)]:55.0，55.2，55.8，60.8，61.0，90.4，94.0，120.5,127.1,127.4，135.0,137.6,146.2，153.1,144.3,158.9，162.2，163.1。IRv版隨cm":3436.1，2964.6，2936.1，1612.7，1511.5，1473.4，1446.1，1352.1，1302.4，1245.9，1204.9，1175.7，1150.4，1106.9，1033.4，829.1，739.2，534.8。熒光Xex=386nm，Xem=505nm。采用本實施例制備的化合物15，經(jīng)測試，其理化性能如下黃色粒狀晶體，熔點為271.6-273.4°C;易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。]H廳R[300MHz,DMSO-d6/TMS,S(ppm)]:3.75(s，3H,Cr-OCH3)，3.79(s,3H,C4"-OCH3)，6.45(s，2H,C3'-H,C5'-H),6.98(d,2H,C3",5—H),7.34(t,2H,C7,9-H)，7.65(d，4H,C2",6"-H,d。-H,C8-H)，8.43(s,IH,C4-H),13.44(s,IH,C2'-0H),14.79(s,IH,C6'-OH).13CNMR[75MHz,DMSO-d6/TMS，S(ppm)]:55.1，55.6，90.9,97.0，107.5，113.5，115.6，115.9，116.8，119.6，122.9,125.4,129.9，141.1，141.3，145.4，158.7,163.7，164.1,179.9。IRv"^m股cm":3365.7，2923.1,2850.5,1629.2，1498.9,1435.4，1352.3，1270.7，1223.2，1147.8，1070.1，824.3,729.3，577.3。采用本實施例制備的化合物16，經(jīng)測試，其理化性能如下黃色粒狀晶體，熔點為229.2-230.9'(:;易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。'H雨R[300MHz，DMSO-de/TMS,6(ppm)]:3J4(s,3H,C4'-OCH3)，6.05(s，2H，C3',5'-H),6.71(d,2H,C3",5"-H,/=8.1Hz)，6.79(d,C7-H，IH),7.14(t,IH,C9-H)，7.21(d，2H,C3",5"-H,7-8.1Hz)，7.43(t,lH，C8-H)，7.83(d,IH,C10-H，J^8.1Hz),8.82(s，IH,C4-H),9.53(s，1H，Q"-OH)，9.82(s,2H,C2'.6'-OH).13CNMR[75MHz,DMSO-d6/TMS，5(ppm)〗55.0,92.9，99.7，109.3,114.3,115.1，119.1，121.2,122.7，125.4，125.6,127.8,130.0，141.8，144.3，150.8,157.1，158.6，162.5。IRv^、膽cm":3362.5，1593.7,1495.1，1437.9，1348.0，1270.4，1151.9，1066.1，829.1，729.3。榮光入ex土377nm，入em=499亂采用本實施例制備的化合物17,經(jīng)測試，其理化性能如下-黃色粒狀晶體，熔點為229.2-230.9°C(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。'HNMR[300MHz，DMSO-de/TMS,S(ppm)〗3.38(s,3H，C5'-OCH3)，3.62(s,3H,C6'-OCH3),3.74(s,3H，C4'-OCH3)，3.85(s，3H,C4"-OCH3)，6.45(s，1H，C廣H),6.61(d，1H，C7-H，■7=8.0Hz),6.92(d，2H，C3",5"-H,J=8.2Hz)，7.17(t，1H，C9-H)，7.33(d，2H，C2"，6"-H,/=8.2Hz)，7.48(t，lH，Q-H)，7.87(d,lH，d。-H，J-8.0Hz)，8.89(s，1H，C4-H)，9.98(s，lH,C2'-OH).13CNMR[75MHz,DMSO-d6/TMS,S(ppm)]:55.0，55.8,60.4，60.7，95.8，104.2，113.8，113.9,119.4，121.4，122.0，125.56，126.8，127.6，130.2，134.5，141.0，144.4,150.6，150.9，151.9,155.9，157.2，158.8。IRv^fm^cm-1:3414.7,2935.3，1611.0，1509.3'1474.3，1446.2，1350.1,1301.8，1249.2，1207.3,1176.9,1150.7，1108.6，1026.9，830.6，741.9。采用本實施例制備的化合物18,經(jīng)測試，其理化性能如下黃色粒狀晶體，熔點為229.2-230.9'C(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。'HNMR[300MHz,DMSO-d6/TMS，S(ppm)]:L70(s，3H，C6.-CH3),3.78(s,3H，C6'-0CH3)，6.43(s，lH，C5'-H)，6.47(s，1H，C3'-H)，6.50(s，lH,C7-H),7.13(t,lH,C8-H),7.35-7.39(m,5H,C2",3"，4"，5"，6"-H),7.48(UH,C9-H),7.87(d，1H，C10-H,Hz),8.91(s,1H,C4-H)，lO.B(s，1H,C2'-0H)。13CNMR[75MHz，DMSO-d6/TMS,S(ppm)]:18.8，55.1，99.1，106.9，110.7，113.9,119.4，121.6，121.8，125.7,127.6,127.7,128.3，128.9，134.6，137.9，143.8,144.4，150.6，157.1，161.8.IRv斷隨cm":3411.6，2964.6，2920.3，1560.5'1486.9，1435.41387.9，1331.7，1200.9，1151.9,857.6，739.2，694.2。熒光"x=378nm，入em=502nm。采用本實施例制備的化合物19，經(jīng)測試，其理化性能如下黃色粒狀晶體，熔點為189.3-190.l'C(分解)；易溶于乙醇，甲醇等有機溶劑。HNMR[300MHz,DMSO-ds/TMS,S(ppm)]:3.41(t，lH,C廣glc),3.59(d,2H,C3'-glc),4.51(d，lH，C3-glc),4.87(t，3H,C3'-glc),6.41(d，lH,C5'-H)，6.70(d,2H，C3",5"-H)，6.82(t,2H，C7-H，C9-H)，7.12(d，3H，Q'-H,C2",6"-H),7.45(d，lH,C8-H),7.80(d,lH,C10-H)，8.82(s，lH，C4-H)，8.88(s,lH，C廣OH)，9.0(s，C4，-OH)，9.47(s，lH，C4"-OH)。13CNMR[75MHz,DMSO-de/TMS，S(ppm)]:60.3,69.4,73.3,75.6，78.5，81.4，109.1，110.8,112.9，115.8，119.5，121.7，121.9，125.4，125.9,128.3,129.7,130.4，131.0，144.9,156.4，157.4，157.8，158.9,159.1,164.1。IRv^rm^cm-1:3440.1，2964.6，2936.4,1610.9,1509.4，1474.4，1446.3,1350.2,1299.2，1249.5，1207.6，1175.7，1150.8，1106.1，1033.4，829.1，739.2。實施例2(1)化合物l2-(2，4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)嘧啶[l,2-a]苯并咪唑的制備在本實施例中，先在反應釜中加入4',7-二羥基異黃酮，攪拌下加入4',7-二羥基異黃酮IO倍重量的甲醇，再加入甲醇鈉，苯并2-氨基咪唑，所用甲醇鈉的量是異黃酮化合物摩爾量的2倍，苯并2-氨基咪唑的的量是異黃酮化合物摩爾量的3倍，用調溫裝置使反應液的溫度為65'C，反應8小時，得到2-(2，4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)嘧啶[1,2-a]苯并咪唑與未反應物的混合物；將反應后的混合物調至中性，加入反應物總體積3倍量蒸餾水，充分攪拌，減壓過濾，將該2-(2,4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)嘧啶[l，2-a]苯并咪唑分離出來，得到粗品，粗品用體積比為9將丙酮水溶液重結晶純化，得到化合物l的純品(產(chǎn)率86%)。(2)化合物2~化合物19的制備在本實施例中，以7-羥基異黃酮，7-甲氧基異黃酮，7-異丙氧基異黃酮，4'，7-二甲氧基異黃酮，4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，4'-甲氧基-7-羥基異黃酮，4'-甲氧基-7-仲丁基異黃酮，4'，7-二芐氧基異黃酮，7-乙氧基-4'-甲氧基異黃酮，7-芐氧基-4'-甲氧基異黃酮，3',5'-二異丙基-4',7-二羥基異黃酮，4'，7-二乙氧基-3'，5'-二異丙基異黃酮，4'，5，7_三甲氧基異黃酮，4'，5-二羥基-7-甲氧基異黃酮，5_羥基-4'，7-二甲氧基異黃酮，4'，5，6，7-四甲氧基異黃酮，5-甲基-7甲氧基異黃酮和葛根素分別代替實施例2中化合物1的制備中的7-異丙氧基異黃酮，其投料比，反應條件及工藝流程與實施例2中化合物1的制備相同，可分別得到化合物2(產(chǎn)率85%)，化合物3(產(chǎn)率82%)，化合物4(產(chǎn)率78%)，化合物5(產(chǎn)率80%)，化合物6(產(chǎn)率80%)，化合物7(產(chǎn)率82%)，化合物8(產(chǎn)率90%)，化合物9(產(chǎn)率90%)，化合物10(產(chǎn)率89%),化合物11(產(chǎn)率90%)，化合物12(產(chǎn)率75%),化合物13(產(chǎn)率85%),化合物14(產(chǎn)率88%)，化合物15(產(chǎn)率70%)，化合物16(產(chǎn)率70%)，化合物17(產(chǎn)率90%)，化合物18(產(chǎn)率90%)和化合物19(產(chǎn)率80%)。實施例3(l)化合物i2-(2,4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)嘧啶[l,2-a]苯并咪唑的制備在本實施例中，先在反應釜中加入4',7-二羥基異黃酮，攪拌下加入4'，7-二羥基異黃酮20倍重量的甲醇，再加入甲醇鈉，苯并2-氨基咪唑，所用甲醇鈉的量是異黃酮化合物摩爾量的l倍，苯并2-氨基咪唑的的量是異黃酮化合物摩爾量的5倍，用調溫裝置使反應液的溫度為65'C，反應12小時，得到2-(2，4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)嘧啶[l,2-a]苯并咪唑與未反應物的混合物；將反應后的混合物調至中性，加入反應物總體積3倍量蒸餾水,充分攪拌，減壓過濾，將該2-(2，4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)嘧啶[l,2-a]苯并咪唑分離出來，得到粗品，粗品用甲醇重結晶使其純化，得到化合物l的純品(產(chǎn)率70%)。(2)化合物2~化合物19的制備在本實施例中，以7-羥基異黃酮，7-甲氧基異黃酮，7-異丙氧基異黃酮，4',7-二甲氧基異黃酮，4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，4'-甲氧基-7-羥基異黃酮，4'-甲氧基-7-仲丁基異黃酮，4'，7-二芐氧基異黃酮，7-乙氧基-4'-甲氧基異黃酮，7-芐氧基-4'-甲氧基異黃酮，3'，5'-二異丙基-4',7-二羥基異黃酮，4',7-二乙氧基-3'，5'-二異丙基異黃酮，4'，5,7-三甲氧基異黃酮，4'，5-二釋基-7-甲氧基異黃酮，5-羥基-4'，7-二甲氧基異黃酮，4'，5，6,7_四甲氧基異黃酮，5-甲基-7甲氧基異黃酮和葛根素分別代替頭'施例3中化合物1的制備中的7-異丙氧基異黃酮，其投料比，反應條件及工藝流程與實施例3中化合物1的制備相同，可分別得到化合物2(產(chǎn)率65%)，化合物3(產(chǎn)率67%),化合物4(產(chǎn)率70%)，化合物5(產(chǎn)率74%)，化合物6(產(chǎn)率75%)，化合物7(產(chǎn)率76%),化合物8(產(chǎn)率80%)，化合物9(產(chǎn)率55%)，化合物10(產(chǎn)率58%)，化合物11(產(chǎn)率60%),化合物12(產(chǎn)率74%)，化合物13(產(chǎn)率72%),化合物14(產(chǎn)率69%)，化合物15(產(chǎn)率77%)，化合物16(產(chǎn)率81%)，化合物17(產(chǎn)率77%),化合物18(產(chǎn)率81%)和化合物19(產(chǎn)率69%)。實施例4(1)化合物l2-(2,4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)嘧啶[1,2-a]苯并咪唑的制備在本實施例中，先在反應釜中加入4'，7-二羥基異黃酮，攪拌下加入4'，7-二羥基異黃酮20倍重量的甲醇，再加入甲醇鈉，苯并2-氨基咪唑，所用甲醇鈉的量是異黃酮化合物摩爾量的2倍，苯并2-氨基咪唑的的量是異黃酮化合物摩爾量的5倍，用調溫裝置使反應液的溫度為65'C，反應12小時，得到2-(2,4-二羥基苯基)-3_(4-羥基苯基)嘧啶[l,2-a]苯并咪唑與未反應物的混合物；將反應后的混合物調至中性，加入反應物總體積4倍量蒸餾水，充分攪拌，減壓過濾，將該2-(2，4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)嘧啶[1，2-a]苯并咪唑分離出來，得到粗品，粗品用乙醇重結晶使其純化，得到化合物l的純品(產(chǎn)率95%)。(2)化合物2化合物19的制備在本實施例中，以7-羥基異黃酮，7-甲氧基異黃酮，7-異丙氧基異黃酮，4'，7-二甲氧基異黃酮，4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，4'-甲氧基-7-羥基異黃酮，4'-甲氧基-7-仲丁基異黃酮，4',7-二芐氧基異黃酮，7-乙氧基-4'-甲氧基異黃酮，7-芐氧基-4'-甲氧基異黃酮，3',5'-二異丙基-4',7-二羥基異黃酮，4',7-二乙氧基-3',5'-二異丙基異黃酮，4'，5,7-三甲氧基異黃酮，4'，5-二羥基-7-甲氧基異黃酮，5-羥基-4'，7-二甲氧基異黃酮，4'，5,6，7-四甲氧基異黃酮，5-甲基-7甲氧基異黃酮和葛根素分別代替實施例4中化合物1的制備中的7-異丙氧基異黃酮，其投料比，反應條件及工藝流程與實施例4中化合物1的制備相同，可分別得到化合物2(產(chǎn)率90%)，化合物3(產(chǎn)率95%)，化合物4(產(chǎn)率89%)，化合物5(產(chǎn)率96%)，化合物6(產(chǎn)率92%)，化合物7(產(chǎn)率92%)，化合物8(產(chǎn)率95%)，化合物9(產(chǎn)率95%)，化合物IO(產(chǎn)率90%)，化合物ll(產(chǎn)率92%),化合物12(產(chǎn)率85%),化合物13(產(chǎn)率92%)，化合物14(產(chǎn)率95%)，化合物15(產(chǎn)率80%)，化合物16(產(chǎn)率80%),化合物17(產(chǎn)率90%),化合物18(產(chǎn)率91%)和化合物19(產(chǎn)率83%)。實施例5,(1)化合物l2-(2,4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)嘧啶[1,2-a]苯并咪唑的制備在本實施例中，先在反應釜中加入4'，7-二羥基異黃酮，攪拌下加入4'，7-二羥基異黃酮5倍重量的甲醇，再加入乙醇鈉，苯并2-氨基咪唑，所用乙醇鈉的量是異黃酮化合物摩爾量的2倍，苯并2-氨基咪唑的的量是異黃酮化合物摩爾量的3倍，用調溫裝置使反應液的溫度65。C，反應8小時，得到2-(2,4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)嘧啶[l,2-a]苯并咪唑與未反應物的混合物；^It反應后的混合物調至中性，加入反應物總體積4倍量蒸餾水，充分攪拌，減壓過濾，將該2-(2，4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)嘧啶[1,2-a]苯并咪唑分離出來，得到粗品，粗品用丙酮重結晶使其純化，得到化合物l的純品(產(chǎn)率70%)。(2)化合物2~化合物19的制備方法如下在本實施例中，以7-羥基異黃酮，7-甲氧基異黃酮，7-異丙氧基異黃酮，4'，7-二甲氧基異黃酮，4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，4'-甲氧基-7-羥基異黃酮，4'-甲氧基-7-仲丁基異黃酮，4'，7-二芐氧基異黃酮，7-乙氧基-4'-甲氧基異黃酮，7-芐氧基-4'-甲氧基異黃酮，3'，5'-二異丙基-4'，7-二羥基異黃酮，4',7-二乙氧基-3'，5'-二異丙基異黃酮，4'，5，7-三甲氧基異黃酮，4'，5-二羥基-7-甲氧基異黃酮，5-羥基-4'，7-二甲氧基異黃酮，4'，5，6，7-四甲氧基異黃酮，5_甲基-7甲氧基異黃酮和葛根素分別代替實施例5中化合物1的制備中的7-異丙氧基異黃酮，其投料比，反應條件及工藝流程與實施例5中化合物1的制備相同，可分別得到化合物2(產(chǎn)率72%)，化合物3(產(chǎn)率71%),化合物4(產(chǎn)率72%),化合物5(產(chǎn)率71%),化合物6(產(chǎn)率70%)，化合物7(產(chǎn)率57%)，化合物8(產(chǎn)率60%)，化合物9(產(chǎn)率71%)，化合物10(產(chǎn)率68%),化合物11(產(chǎn)率69%)，化合物12(產(chǎn)率69%)，化合物13(產(chǎn)率58°/。)，化合物14(產(chǎn)率70%),化合物15(產(chǎn)率70%)，化合物16(產(chǎn)率70%)，化合物17(產(chǎn)率80%),化合物18(產(chǎn)率81%)和化合物19(產(chǎn)率69%)。實施例6(1)化合物l2-(2,4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)嘧啶[1，2-a]苯并咪唑的制備在本實施例中，先在反應釜中加入4',7-二羥基異黃酮，攪拌下加入4',7-二羥基異黃酮20倍重量的乙醇，再加入乙醇鈉，苯并2-氨基咪唑，所用乙醇鈉的量是異黃酮化合物摩爾量的2倍，苯并2-氨基咪唑的的量是異黃酮化合物摩爾量的5倍，用調溫裝置使反應液的溫度80'C，反應15小時，得到2-(2,4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)嘧啶[l,2-a]苯并咪唑與未反應物的混合物；將反應后的混合物調至中性，加入反應物總體積5倍量蒸餾水，充分攪拌，減壓過濾，將該2-(2，4-二羥基苯基)-3_(4-羥基苯基)嘧啶[1，2-a]苯并咪唑分離出來，得到粗品，粗品用體積比為70%乙醇水溶液重結晶使其純化，得到化合物l的純品(產(chǎn)率70%)。(2)化合物2~化合物19的制備在本實施例中，以7-羥基異黃酮，7-甲氧基異黃酮，7-異丙氧基異黃酮，4',7-二甲氧基異黃酮，4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，4'-甲氧基-7-羥基異黃酮，4'-甲氧基-7-仲丁基異黃酮，4',7-二芐氧基異黃酮，7-乙氧基-4'-甲氧基異黃酮，7-芐氧基-4'-甲氧基異黃酮，3',5'-二異丙基-4',7-二羥基異黃酮，4',7-二乙氧基-3',5'-二異丙基異黃酮，4'，5，7-三甲氧基異黃酮，4'，5-二羥基-7-甲氧基異黃酮，5-羥基-4'，7-二甲氧基異黃酮，4',5，6，7-四甲氧基異黃酮，5-甲基-7甲氧基異黃酮和葛根素分別代替實施例6中化合物1的制備中的7-異丙氧基異黃酮，其投料比，反應條件及工藝流程與實施例6中化合物1的制備相同，可分別得到化合物2(產(chǎn)率75%)，化合物3(產(chǎn)率85%)，化合物4(產(chǎn)率70%)，化合物5(產(chǎn)率85%),化合物6(產(chǎn)率80%)，化合物7(產(chǎn)率80%)，化合物8(產(chǎn)率82%),化合物9(產(chǎn)率85%)，化合物10(產(chǎn)率82%),化合物11(產(chǎn)率83%)，化合物12(產(chǎn)率65%),化合物13(產(chǎn)率85%),化合物14(產(chǎn)率85%),化合物15(產(chǎn)率70%),化合物16(產(chǎn)率71%),化合物17(產(chǎn)率82%),化合物18(產(chǎn)率82%)和化合物19(產(chǎn)率74%)。實施例7(l)化合物l2-(2，4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)嘧啶[1,2-a]苯并咪唑的制備在本實施例中，先在反應釜中加入4'，7-二羥基異黃酮，攪拌下加入4'，7-二羥基異黃酮20倍重量的乙醇，再加入乙醇鈉，苯并2-氨基咪唑，所用乙醇鈉的量是異黃酮化合物摩爾量的l倍，苯并2-氨基咪唑的的量是異黃酮化合物摩爾量的l倍，用調溫裝置使反應液的溫度80。C，反應20小時，得到2-(2-羥基-4-異丙氧基苯基)-3-苯基嘧啶[l,2-a]苯并咪唑與未反應物的混合物；將反應后的混合物調至中性，加入反應物總體積2倍量蒸餾水，充分攪拌，減壓過濾，將該2-(2-羥基-4-異丙氧基苯基)-3-苯基嘧啶[1，2-a]苯并咪唑分離出來，得到粗品，粗品用體積比為乙酸乙酯石油醚=7:2的溶劑重結晶使其純化，得到化合物l的純品(產(chǎn)率60%)。(2)化合物2化合物19的制備在本實施例中，以7-羥基異黃酮，7-甲氧基異黃酮，7-異丙氧基異黃酮，4'，7-二甲氧基異黃酮，4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，4'-甲氧基-7-羥基異黃酮，4'-甲氧基-7-仲丁基異黃酮，4'，7-二芐氧基異黃酮，7-乙氧基-4'-甲氧基異黃酮，7-芐氧基-4'-甲氧基異黃酮，3'，5'-二異丙基-4',7-二羥基異黃酮，4',7-二乙氧基-3',5'-二異丙基異黃酮，4'，5，7-三甲氧基異黃酮，4'，5-二羥基-7-甲氧基異黃酮，5-羥基-4'，7-二甲氧基異黃酮，4',5,6，7-四甲氧基異黃酮，5-甲基-7甲氧基異黃酮和葛根素分別代替實施例7中化合物1的制備中的7-異丙氧基異黃酮，其投料比，反應條件及工藝流程與實施例7中化合物1的制備相同，可分別得到化合物2(產(chǎn)率60%)，化合物3(產(chǎn)率50%),化合物4(產(chǎn)率63%)，化合物5(產(chǎn)率62%)，化合物6(產(chǎn)率58%)，化合物7(產(chǎn)率62%)，化合物8(產(chǎn)率65%)，化合物9(產(chǎn)率64%)，化合物10(產(chǎn)率60%)，化合物11(產(chǎn)率58%),化合物12(產(chǎn)率45%),化合物l3(產(chǎn)率61%),化合物14(產(chǎn)率59%),化合物15(產(chǎn)率45%)，化合物16(產(chǎn)率45%)，化合物17(產(chǎn)率59%),化合物18(產(chǎn)率62%)和化合物18(產(chǎn)率52%)化合物19(產(chǎn)率62%)。實施例8(l)化合物l2-(2，4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)嘧啶[1,2-a]苯并咪唑的制備在本實施例中，先在反應釜中加入4',7-二羥基異黃酮，攪拌下加入4'，7-二羥基異黃酮20倍重量的乙醇，'再加入3mo1/1氫氧化鈉，苯并2-氨基咪唑，所用氫氧化鈉的量是異黃酮化合物摩爾量的1倍，苯并2-氨基咪唑的的量是異黃酮化合物摩爾量的3倍，用調溫裝置使反應液的溫度80'C，反應18小時，得到2-(2，4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)嘧啶[1,2-a]苯并咪唑與未反應物的混合物將反應后的混合物調至中性，加入反應物總體積4倍量蒸餾水，充分攪拌，減壓過濾，將該2-(2，4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)嘧啶[1，2-a]苯并咪唑分離出來，得到粗品，粗品用706丙酮水溶液(V:V)重結晶使其純化，得到化合物1的純品(產(chǎn)率54%)。(2)化合物2~化合物19的制備在本實施例中，以7-輕基異黃酮，7-甲氧基異黃酮，7-異丙氧基異黃酮，4'，7-二甲氧基異黃酮，4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，4'-甲氧基-7-羥基異黃酮，4'-甲氧基-7-仲丁基異黃酮，4'，7-二芐氧基異黃酮，7-乙氧基-4'-甲氧基異黃酮，7-芐氧基-4'-甲氧基異黃酮，3'，5'-二異丙基-4'，7-二羥基異黃酮，4',7-二乙氧基-3'，5'-二異丙基異黃酮，4'，5，7-三甲氧基異黃酮，4'，5-二羥基-7-甲氧基異黃酮，5-羥基-4'，7-二甲氧基異黃酮，4'，5，6，7_四甲氧基異黃酮，5:甲基-7甲氧基異黃酮和葛根素分別代替實施例8中化合物.l的制備中的7-異丙氧基異黃酮，其投料比，反應條件及工藝流程與實施例8中化合物1的制備相同，可分別得到化合物2(產(chǎn)率54%)，化合物3(產(chǎn)率43%)，化合物4(產(chǎn)率52%)，化合物5(產(chǎn)率52%)，化合物6(產(chǎn)率49%)，化合物7(產(chǎn)率49%),化合物8(產(chǎn)率53%)，化合物9(產(chǎn)率58%),化合物10(產(chǎn)率47%),化合物11(產(chǎn)率53%),化合物12(產(chǎn)率39%)，化合物13(產(chǎn)率52%)，化合物14(產(chǎn)率53%),化合物15(產(chǎn)率41%)，化合物16(產(chǎn)率40%),化合物17(產(chǎn)率53%),化合物18(產(chǎn)率50%)和化合物19(產(chǎn)率40%)。實施例9(1)化合物l2-(2，4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)嘧啶[l，2-a]苯并咪唑的制備在本實施例中，先在反'應釜中加入4',7-二羥基異黃酮，攪拌下加入4'，7-二羥基異黃酮15倍重量的乙醇，再加入乙醇鈉，苯并2-氨基咪唑，所用乙醇鈉的量是異黃酮化合物摩爾量的2倍，苯并2-氨基咪唑的的量是異黃酮^:合物摩爾量的2倍，用調溫裝置使反應液的溫度50'C，反應12小時，得到2-(2,4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)嘧啶[1,2-a]苯并咪唑與未反應物的混合物；將反應后的混合物調至中性，加入反應物總體積2倍量蒸餾水，充分攪拌，減壓過濾，將該2-(2,4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)嘧啶[1，2-a]苯并咪唑分離出來，得到粗品，粗品用體積比為99%甲醇水溶液重結晶方法使其純化，得到化合物l的純品(產(chǎn)率71%)。(2)化合物2~化合物19的制備在本實施例中，以7-羥基異黃酮，7-甲氧基異黃酮，7-異丙氧基異黃酮，4'，7-二甲氧基異黃酮，4'-羥基_7-甲氧基異黃酮，4'-甲氧基-7-羥基異黃酮，4'-甲氧基-7-仲丁基異黃酮，4',7-二芐氧基異黃酮，7-乙氧基-4'-甲氧基異黃酮，7-芐氧基-4'-甲氧基異黃酮，3',5'-二異丙基-4',7-二羥基異黃酮，4'，7-二乙氧基-3'，5'-二異丙基異黃酮，4',5,7-三甲氧基異黃酮，4'，5-二羥基-7-甲氧基異黃酮，5-羥基-4'，7-二甲氧基異黃酮，4',5，6，7-四甲氧基異黃酮，5-甲基-7甲氧基異黃酮和葛根素分別代替實施例9中化合物1的制備中的7-異丙氧基異黃酮，其投料比，反應條件及工藝流程與實施例9中化合物1的制備相同，可分別得到化合物2(產(chǎn)率72%),化合物3(產(chǎn)率65%)，化合物4(產(chǎn)率56%),化合物5(產(chǎn)率78%)，化合物6(產(chǎn)率69%)，化合物7(產(chǎn)率68%)，化合物8(產(chǎn)率71%)，化合物9(產(chǎn)率72%)，化合物10(產(chǎn)率72%)，化合物11(產(chǎn)率66%),化合物12(產(chǎn)率56%)，化合物13(產(chǎn)率77%)，化合物14(產(chǎn)率74%)，化合物15(產(chǎn)率60%),化合物16(產(chǎn)率56%)，化合物17(產(chǎn)率74%),化合物18(產(chǎn)率76%)和化合物19(產(chǎn)率76%)。實施例10(1)化合物l2-(2,4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)嘧啶[1,2-a]苯并咪唑的制備在本實施例中，先在反應釜中加入4',7-二羥基異黃酮，攪拌下加入4',7-二羥基異黃酮15倍重量的甲醇，再加入3mol/l氫氧化鉀，苯并2-氨基咪唑，所用氫氧化鉀的量是異黃酮化合物摩爾量的2倍，苯并2-氨基咪唑的的量是異黃酮化合物摩爾量的4倍，用調溫裝置使反應液的溫度65'C，反應12小時，2-(2，4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)嘧啶[l,2-a]苯并咪唑與未反應物的混合物；將反應后的混合物調至中性，加入反應物總體積2倍量蒸餾水，充分攪拌，減壓過濾，將該2-(2，4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)嘧啶[1，2-a]苯并咪唑分離出來，得到粗品，粗品用體積比為70%甲醇水溶液重結晶使其純化，得到化合物l的純品(產(chǎn)率76%)。(2)化合物2-化合物19的制備在本實施例中，以7-羥基異黃酮，7-甲氧基異黃酮，7-異丙氧基異黃酮，4'，7-—甲氧基異黃酮，4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，4'-甲氧基-7-羥基異黃酮，4'-甲氧基-7-仲丁基異黃酮，4',7-二芐氧基異黃酮，7-乙氧基-4'-甲氧基異黃酮，7-芐氧基-4'-甲氧基異黃酮，3'，5'-二異丙基-4',7-二羥基異黃酮，4',7-二乙氧基-3',5'-二異丙基異黃酮，4',5，7-三甲氧基異黃酮，4'，5-二羥基-7-甲氧基異黃酮，5-羥基-4',7-二甲氧基異黃酮，4',5，6，7-四甲氧基異黃酮，5-甲基-7甲氧基異黃酮和葛根素分別代替實施例10中化合物1的制備中的7-異丙氧基異黃酮，其投料比，反應條件及工藝流程與實施例10中化合物1的制備相同，可分別得到化合物2(產(chǎn)率79%〕，化合物3(產(chǎn)率67%)，化合物4(產(chǎn)率78%)，化合物5(產(chǎn)率72%)，化合物6(產(chǎn)率74%)，化合物7(產(chǎn)率70%)，化合物8(產(chǎn)率79%)，化合物9(產(chǎn)率80%)，化合物10(產(chǎn)率76%)，化合物11(產(chǎn)率76%)，化合物12(產(chǎn)率63%)，化合物13(產(chǎn)率72%)，化合物14(產(chǎn)率73%)，化合物15(產(chǎn)率60%)，化合物16(產(chǎn)率64%),化合物17(產(chǎn)率73%),化合物18(產(chǎn)率80%)和化合物19(產(chǎn)率65%)。實施例11(1)化合物12-(2,4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)嘧啶[l,2-a]苯并咪唑的制備在本實施例中，先在反應釜中加入4'，7-二羥基異黃酮，攪拌下加入4',7-二羥基異黃酮15倍重量的乙二醇，再加入3mo1/1的氫氧化鉀，苯并2-氨基咪唑，所用氫氧化鉀的量是異黃酮化合物摩爾量的2倍，苯并2-氨基咪唑的的量是異黃酮化合物摩爾量的l倍，用調溫裝置使反應液的溫度100'C,反應10小時，得到2-(2，4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)嘧啶[l,2-a]苯并咪唑與未反應物的混合物；將反應后的混合物調至中性，加入反應物總體積l倍量蒸餾水，充分攪拌，減壓過濾，將該2-(2，4-二羥基苯基)-3-(4-羥基苯基)嘧啶[1,2-a]苯并咪唑分離出來，得到粗品，粗品用體積比為99%乙醇水溶液重結晶使其純化，得到化合物l的純品(產(chǎn)率69%)。(2)化合物2化合物19的制備在本實施例中，以7-羥基異黃酮，7-甲氧基異黃酮，7-異丙氧基異黃酮，4'，7-二甲氧基異黃酮，4'-羥基-7-甲氧基異黃酮，4'-甲氧基-7-羥基異黃酮，4'-甲氧基-7-仲丁基異黃酮，4'，7-二芐氧基異黃酮，7-乙氧基-4'-甲氧基異黃酮，7-芐氧基-4'-甲氧基異黃酮，3'，5'-二異丙基-4'，7-'二羥基異黃酮，4'，7-二乙氧基-3'，5'-二異丙基異黃酮，4',5，7-三甲氧基異黃酮，4'，5-二羥基-7-甲氧基異黃酮，5-羥基-4'，7-二甲氧基異黃酮，4'，5，6，7-四甲氧基異黃酮，5-甲基-7甲氧基異黃酮和葛根素分別代替實施例11中化合物1的制備中的7-異丙氧基異黃酮，其投料比，反應條件及工藝流程與實施例11中化合物l的制備相同，可分別得到化合物2(產(chǎn)率58%)，化合物3(產(chǎn)率65%)，化合物4(產(chǎn)率54%),化合物5(產(chǎn)率68%)，化合物6(產(chǎn)率67%)，化合物7(產(chǎn)率67%),化合物8(產(chǎn)率59%)，化合物9(產(chǎn)率64%)，化合物10(產(chǎn)率70%)，化合物11(產(chǎn)率68%),化合物12(產(chǎn)率55%)，化合物D(產(chǎn)率71%),化合物14(產(chǎn)率67%)，化合物15(產(chǎn)率54%),化合物16(產(chǎn)率51%)，化合物17(產(chǎn)率67%),化合物18(產(chǎn)率58%)和化合物19(產(chǎn)率60%)。實施例12在本實施例中，將實施例1合成的2,3-二芳基嘧啶[1，2-a]苯并咪唑分別用乙醇作溶劑，配成15%20%的溶液，在紙質上印成各種防偽標志，用紅外燈烘千，可以制成證件、護照、信用卡和文件等，用370-392nm波長的光照射時可發(fā)黃色熒光，可防變造或偽造。實施例13在本實施例中，將實施例I合成的2,3-二芳基嘧啶[1,2-a]苯并咪唑固體2克，塑封于直徑為5厘米的不銹鋼園片上，用370-392nm波長的光照射，該裝置可發(fā)出亮黃色熒光，在夜間可以作為路標指示燈。權利要求1、一種2，3-二芳基嘧啶[1，2-a]苯并咪唑化合物，其特征在于具有如下述通式式(1)式中，取代基R1～R7為烷基、烷氧基、羥基、硝基、氨基、氫、糖基、鹵素中的任意一種。2、按照權利要求1所述的2,3-二芳基嘧啶[l，2-a]苯并咪唑化合物，其特征在于所說的取代基R!R7為羥基、CiC6的烷基、QC6的垸氧基、硝基、氨基、氫、糖基中的任意一種；所說的鹵素包括氟、氯、溴。3、按照權利要求1所述的2，3-二芳基嘧啶[1,2-a]苯并咪唑化合物，當通式中各取代基為下表所示的原子或基團時，具體物質化學名稱如下表<table>tableseeoriginaldocumentpage2</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage3</column></row><table>4、一種權利要求12,3-二芳基嘧啶[1,2-a]苯并咪唑化合物的制備方法，其特征在于該方法包括以下步驟在反應釜中加入一種異黃酮化合物，攪拌下加入異黃酮化合物5-20倍重量的溶劑，再加入堿性催化劑，苯并2-氨基咪唑。所用堿性催化劑的量是異黃酮化合物摩爾量的1-3倍，苯并2-氨基咪唑的量是異黃酮化合物摩爾量的1-5倍，用調溫裝置使反應液的溫度為50100'C,反應820小時，得權利要求1中的一種2,3-二芳基嘧啶[1,2-a]苯并咪唑化合物與未反應物的混合物；將反應后的混合物酸度調至中性，加入反應物總體積15倍量蒸餾水，充分攪拌，減壓過濾，將該2，3-二芳基嘧啶[1，2-a]苯并咪唑化合物分離出來，得到粗品，粗品用重結晶方法使其純化，得到2，3-二芳基嘧啶[l，2-a]苯并咪唑化合物的純品。5、按照權利要求4所述的權利要求1中2，3-二芳基嘧啶[l,2-a]苯并咪唑化合物的制備方法，其特征在于所說的反應溶劑是甲醇、乙醇、乙二醇、正丁醇中的任意一種；堿性催化劑是3mo1/1的氫氧化鈉、氫氧化鉀水溶液和固體乙醇鈉、甲醇鈉中的任意一種；重結晶使用的溶劑是甲醇或99%-70M甲醇水溶液(V:V)、乙醇或99%-70%乙醇水溶液(V:V)、丙酮或99%-7(m丙酮水溶液(V:V)、乙酸乙酯、石油醚中的任意一種。6、權利要求l2,3-二芳基嘧啶[l,2-a]苯并咪唑化合物作為光致發(fā)光材料的應用。全文摘要本發(fā)明屬于雜環(huán)化合物
技術領域：
，具體涉及到雜環(huán)不氫化的含五、六節(jié)環(huán)，有三個氮原子作為環(huán)雜原子，且其它苯環(huán)稠合的雜環(huán)化合物。本發(fā)明提供了一類符合通式1的2，3-二芳基嘧啶[1，2-a]苯并咪唑類化合物，其工藝包括在溶劑中加入反應物異黃酮，再加入堿性催化劑和苯并2-氨基咪唑，反應物與苯并2-氨基咪唑進行化學反應，得到本發(fā)明化合物與未反應物的混合物，用重結晶使其純化，得到本發(fā)明的化合物純品。又提供了一種光致發(fā)光材料，可用于制備防偽或變造標志的應用，還可用于夜間路標指示燈的應用。文檔編號C07D487/04GK101486711SQ20091002120公開日2009年7月22日申請日期2009年2月20日優(yōu)先權日2009年2月20日發(fā)明者張尊聽,東薛,李邱申請人:陜西師范大學