專利名稱：一種4-氯-3-羥基-1-丁烯的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)4-氯-3-羥基-l-丁烯的方法。
背景技術(shù)：
4-氯-3-羥基-l-丁烯是一種重要的有機化工中間體。在RICHARD G.KADESCH VOL68中曾介紹過以1，3-丁二烯和二氧化碳以6:1的量通到3.5% 的次氯酸鈣溶液中，該種方法在化工生產(chǎn)中由于次氯酸鈣的濃度太低，造成設(shè) 備太大；另外，欲將1,3 丁二烯與二氧化碳的流速比嚴格控制在6: 1，實際不 容易操作，而且反應過程中產(chǎn)生的大量碳酸鈣沉淀還會造成原料1，3-丁二烯的 大量浪費，因此該方法不適宜于化工生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種設(shè)備投 資低、操作簡單的4-氯-3-羥基-l-丁烯的生產(chǎn)方法。
為解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明采取如下技術(shù)方案
一種4-氯-3-羥基-l-丁烯的生產(chǎn)方法，以l，3-丁二烯為原料，在次氯酸的作 用下發(fā)生加成反應得到所述的4-氯-3-羥基-1-丁烯，加成反應的溫度在-10~10匸 之間。
作為本發(fā)明進一步實施方案首先將無機酸加入到次氯酸的堿金屬鹽或堿 土金屬鹽的水溶液中反應制得次氯酸，然后再向反應液中通入l, 3-丁二烯。 所述無機酸的質(zhì)量百分數(shù)優(yōu)選為10% 20%。
所述的次氯酸的堿金屬鹽或堿土金屬鹽的水溶液中鹽的質(zhì)量百分數(shù)優(yōu)選為 40% 50%。
由于上述技術(shù)方案運用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點 直接以次氯酸為氧化劑，對1，3-丁二烯進行加成制得目標產(chǎn)物，可以徹底
解決沉淀問題，降低設(shè)備投入，提髙設(shè)備利用率和簡化操作。
具體實施例方式
下面對本發(fā)明的具體實施方式
進行說明，但不限于這些實施例。
實施例1在1000毫升的反應瓶中加入700克50%的次氯酸鈉水溶液，控制溫度在0 3'C之間，滴加15%的鹽酸300克，使呈酸性，然后向反應瓶中通入1，3-丁二烯，保持反應溫度在0 3'C之間，l小時后，用淀粉碘化鉀試紙檢測達到反應終點，發(fā)現(xiàn)體系無沉底，水溶液用乙醚萃取(6000毫升，分六次萃取)，合并乙醚溶液，回收乙醚，得221克固體4-氯-3-羥基-l-丁烯。收率48.7%。
實施例2
在1000毫升的反應瓶中加入700克50%的次氯酸鈉水溶液，控制溫度在0 3'C之間，滴加30%的鹽酸150克，使呈酸性，然后向反應瓶中通入l, 3-丁二烯，保持反應溫度在0 3'C之間，l小時后，用淀粉碘化鉀試紙檢測達到反應終點，發(fā)現(xiàn)體系無沉底，水溶液用乙醚萃取(6000毫升，分六次萃取)，合并乙醚溶液，回收乙醚溶液，得到207克，4-氯-3-羥基-l-丁烯。收率45.6%。
實施例3
在1000毫升的反應瓶中加入700克50%的次氯酸鈉水溶液，控制溫度在8 10'C之間，滴加15%的鹽酸300克，使呈酸性，然后向反應瓶中通入l,3-丁二烯，保持反應溫度在8 10'C之間，l小時后，用淀粉碘化鉀試紙檢測達到反應終點，發(fā)現(xiàn)體系無沉底，水溶液用乙醚萃取(6000毫升，分六次萃取即1000毫升*6)，合并乙醚溶液，回收去乙醚溶液得到210克4-氯-3-羥基-l-丁烯。收率46.35%。
實施例4
在1000毫升的反應瓶中加入700克50%的次氯酸鈉水溶液，控制溫度在8 10'C之間，滴加15%的鹽酸300克，使呈酸性，然后向反應瓶中通入l,3-丁二烯，保持反應溫度在2 3'C之間，l小時后，用淀粉碘化鉀試紙檢測達到反應終點，發(fā)現(xiàn)體系無沉底，水溶液用乙醚萃取(6000毫升分六次萃取即1000毫升*6),合并乙醚溶液，回收去乙醚溶液得到220克4-氯-3-羥基-l-丁烯。收率48.6%。
實施例5
在1000毫升的反應瓶中加入700克50%的次氯酸鈉水溶液，控制溫度在0 3C之間，滴加15%的硫酸300克，使呈酸性，然后向反應瓶中通入l, 3-丁二烯，保持反應溫度在0 3T之間，l小時后，用淀粉碘化鉀試紙檢測達到反應終點，發(fā)現(xiàn)體系無沉底，水溶液用乙醚萃取(6000毫升分六次萃取即1000毫升*6),合并乙醚溶液，回收去乙醚溶液得到202克4-氯-3-羥基-l-丁烯。收率44.6%。
實施例6
在1000毫升的反應瓶中加入700克50%的次氯酸鈉水溶液，控制溫度在0 3'C之間，滴加15%的磷酸300克，使呈酸性，然后向反應瓶中通入l, 3-丁二烯，保持反應溫度在0 3'C之間，l小時后，用淀粉碘化鉀試紙檢測達到反應終點，發(fā)現(xiàn)體系無沉底，水溶液用乙醚萃取(6000毫升分六次萃取即1000毫升*6),合并乙醚溶液，回收去乙醚溶液得到208克4-氯-3-羥基-l-丁烯。收率45.9%。
比較例
在1000毫升的反應瓶中加入800克3.5%的漂白粉溶液(主要成分為次氯酸鈣)，后控制溫度在0 3'C之間，向反應瓶中通1, 3-丁二烯和二氧化碳(控制流速在6比1), 1小時后，用淀粉碘化鉀試紙檢測達到反應終點，發(fā)現(xiàn)體系中大量渾濁，過濾去大量沉淀后用乙醚萃取(6000毫升分六次萃取即1000毫升*6),合并乙醚溶液，回收去乙醚溶液得到15克4-氯-3-羥基-l-丁烯，收率46.3%。
以上所述的僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式。應當指出，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明專利原理的前提下，還可以做出若干變形和改進，這些也應視為屬于本發(fā)明的保護范圍。
權(quán)利要求
1、一種4-氯-3-羥基-1-丁烯的生產(chǎn)方法，其特征在于以1，3-丁二烯為原料，其在次氯酸的作用下發(fā)生加成反應生成所述的4-氯-3-羥基-1-丁烯，加成反應的溫度在-10～10℃之間。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種4-氯-3-羥基-l-丁烯的生產(chǎn)方法，其特征在 于首先將無機酸加入到次氯酸的堿金屬鹽或堿土金屬鹽的水溶液中，反應制 得次氯酸，然后再向反應液中通入l, 3-丁二烯。
3、 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種4-氯-3-羥基-l-丁烯的生產(chǎn)方法，其特征在 于所述無機酸的質(zhì)量百分數(shù)為10% 20%。
4、 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的一種4-氯-3-羥基-l-丁烯的生產(chǎn)方法，其特 征在于所述的次氯酸的堿金屬鹽或堿土金屬鹽的水溶液中鹽的質(zhì)量百分數(shù)為 40% 50%0
全文摘要
本發(fā)明涉及一種4-氯-3-羥基-1-丁烯的生產(chǎn)方法，以1，3-丁二烯為原料，在次氯酸的作用下發(fā)生加成反應得到所述的4-氯-3-羥基-1-丁烯，加成反應的溫度在-10～10℃之間。直接以次氯酸為氧化劑，對1，3-丁二烯進行加成制得目標產(chǎn)物，可以徹底避免沉淀現(xiàn)象，降低設(shè)備投入，提高設(shè)備利用率和簡化操作。
文檔編號C07C33/00GK101456794SQ20091002873
公開日2009年6月17日 申請日期2009年1月4日 優(yōu)先權(quán)日2009年1月4日
發(fā)明者王小龍 申請人:太倉華一化工科技有限公司