專利名稱：2-溴芴的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及芴類化合物的制備方法，尤其涉及一種2-溴芴的生產(chǎn)方法，屬有 機(jī)合成領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
芴是煤焦油的分離產(chǎn)品之一，產(chǎn)量大，用途廣泛，價格低廉，其衍生物作為 重要的精細(xì)化學(xué)品原料，用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、塑料及功能高分子材料等領(lǐng)域。 2-溴芴是芴衍生物之一，其本身就可作為一種光導(dǎo)材料的添加劑，還可以作為發(fā) 光材料等的合成原料，因此，對其合成方法的研究具有重要意義。
目前，國內(nèi)外文獻(xiàn)報道的2-溴芴制備方法主要是以芴為原料，在氯仿等有機(jī)
溶劑中與溴反應(yīng)得到2-溴芴。其中，Thursyon等人用芴和溴為原料，在溶劑苯中
以碘為催化劑來制備2-溴莉，產(chǎn)率為35% 『Journalofthe American Chemical
Society, 42, 2163-2166(1935)』。此外，國內(nèi)也有人使用了相似的方法，以芴和溴
為原料，在四氯化碳溶劑中以路易斯酸(三氯化鋁)為催化劑來制備2-溴芴，但
收率也不是很理想。在上述2-溴芴的制備方法中，存在操作復(fù)雜、產(chǎn)率低、成本
高、反應(yīng)物分離純化困難以及嚴(yán)重污染環(huán)境等問題。

發(fā)明內(nèi)容
為了克服上述制備方法的缺點，本發(fā)明的目的在于提供一種污染小、成本低、 產(chǎn)率高的2-溴芴的制備方法。
具體反應(yīng)步驟如下
將芴溶解于N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶液中，分批量加入溴化試劑N-溴代 丁二酰亞胺 (NBS)，苑和N-溴代丁二酰亞胺(NBS)摩爾比1 : 1.1 1.4，然 后加入催化劑過氧化苯甲酰(BPO)，攪拌溶解；控制反應(yīng)溫度，攪拌一定時間 反應(yīng)完成后，水洗，分層，下層液體加入甲醇使產(chǎn)品析出，抽濾得粗品，甲醇重 結(jié)晶，得白色固體，純度大于96%，收率約70%。
優(yōu)選反應(yīng)條件芴N(yùn)BS的投料摩爾比是1 : 1.25,反應(yīng)溫度65 75。C，反 應(yīng)時間8 10小時；荷與BPO的投料摩爾比是100 : 0.8 1。本發(fā)明優(yōu)點在于使用的溴源為N-溴代丁二酰亞胺，副產(chǎn)物為丁二酰亞胺， 溴得到充分的利用，避免了溴單質(zhì)作為溴源時，溴的浪費和副產(chǎn)物溴化氫對環(huán)境 的污染；本發(fā)明生產(chǎn)的2-溴芴純度高，大于96%，同時提高了 2-溴芴產(chǎn)品收率， 收率約70%，降低了生產(chǎn)成本，并且減少了環(huán)境污染。 具體實施方法
為對本發(fā)明進(jìn)行更好的說明，舉實施例如下 實施例1
在干燥的三口瓶中，將芴(33.2g， 0.2mol)溶解于150 mLNMP溶液中， 分批量加入溴化試劑NBS(44.1 g， 0.25moD，然后加入催化劑BPO(0.5 g， 0.002 mol)，攪拌溶解；控制反應(yīng)溫度在65'C，攪拌反應(yīng)8小時后，水洗，分層，下 層液體加入甲醇(50mL)有大量固體析出，抽濾得粗品，甲醇(80mL)重結(jié) 晶，得白色固體，純度大于96%，收率71%。
iHNMR(300MHz， CDC13), S/ppm: 7.67-7.73 (m, 1H; ArH) ， 7.62-7.66(m， 2H; ArH)， 7.51-7.52(m， 2H; ArH)， 7.31陽7.37(m， 2H; ArH)， 3.86-3.88(s， 2H; CH2);
13CNMR(100MHz， CDC13), S/ppm: 145.1， 142.8， 140.6， 129.8， 128.1， 127.0， 126.9， 125.0， 121.0, 120.4， 119.9， 36.7;
IR(KBr)， v/cm.1: 3431.9， 3009.1， 2924.5, 2894,2， 1596.2， 1466.8， 1395.8， 1265.2， 1058.9， 955.4， 821.5， 763,9， 761.2， 566.9;
Ms(m/z): 245(M+) 實施例2
在干燥的三口瓶中，將芴(332 g， 2mo1)溶解于1500 mLNMP溶液中，分 批量加入溴化試劑NBS (441 g， 2.5mol)，然后加入催化劑BPO (5 g， 0.02 mol)，
攪拌溶解；控制反應(yīng)溫度在70'C，攪拌反應(yīng)9小時后，水洗，分層，下層液體 加入甲醇(500mL)后有大量固體析出，抽濾得粗品，甲醇(800mL)重結(jié)晶， 得白色固體，純度大于96%，收率73 ^。 實施例3
在干燥的三口瓶中，將芴(1660g， 5mo1)溶解于4000mLNMP溶液中， 分批量加入溴化試劑NBS (1120 g， 6.3mol)，然后加入催化劑BPO (10 g， 0.04mol)攪拌溶解；控制反應(yīng)溫度在75'C，攪拌反應(yīng)10小時后，水洗，分層，下 層液體加入甲醇(1000mL)后有大量固體析出，抽濾得粗品，甲醇(2000mL) 重結(jié)晶，得白色固體，純度大于96%，收率69%。
權(quán)利要求
1、2-溴芴的生產(chǎn)方法，其特征在于，以芴和N-溴代丁二酰亞胺為原料直接生產(chǎn)2-溴芴，具體通過如下步驟實現(xiàn)將芴溶解于N-甲基吡咯烷酮溶液中，分批量加入溴化試劑N-溴代丁二酰亞胺(NBS)，然后加入催化劑過氧化苯甲酰(BPO)，攪拌溶解；控制反應(yīng)溫度65～75℃，攪拌8～10小時后，水洗，分層，下層液體加入甲醇使產(chǎn)品析出，抽濾得到粗品，甲醇重結(jié)晶，得白色產(chǎn)品。
2、 如權(quán)利要求1所述的2-溴芴的生產(chǎn)方法，其特征在于，芴與N-溴代丁二酰亞 胺的投料摩爾比為1 : 1.1 1.4。
3、 如權(quán)利要求l所述的2-溴芴的生產(chǎn)方法，其特征在于，芴與過氧化苯甲酰的 投料摩爾比為100 : 0.8 1。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制備2-溴芴的新方法，屬有機(jī)化學(xué)合成領(lǐng)域。其通過如下方法實現(xiàn)將芴溶解于N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶液中，按投料摩爾比分別加入一定量溴化試劑N-溴代丁二酰亞胺(NBS)，然后加入催化劑過氧化苯甲酰(BPO)，攪拌溶解；控制反應(yīng)溫度，攪拌一定時間反應(yīng)后，水洗，分層，下層液體加入甲醇使產(chǎn)品析出，抽濾得到粗品，甲醇重結(jié)晶，得白色固體，純度大于96％，收率約70％。該方法生產(chǎn)2-溴芴收率高，同時降低了生產(chǎn)成本，減少了環(huán)境污染，具有較好的應(yīng)用前景。
文檔編號C07C25/00GK101481292SQ20091006426
公開日2009年7月15日 申請日期2009年2月25日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月25日
發(fā)明者呂海寬, 孫雨安, 張海洋, 李江濤, 楊振強(qiáng), 楊瑞娜, 蔣衛(wèi)鵬, 郭利兵, 陳淑敏, 韓兆海 申請人:濮陽惠成化工有限公司