專利名稱：一種氨基丙氟靈的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化合物的制備方法，尤其涉及一種氨基丙氟靈的制備方法。

背景技術(shù)：
氨基丙氟靈(又名氨氟樂靈)是二硝基苯胺類的除草劑。該化合物具有接觸及苗前除草的優(yōu)良性能，廣泛地用于谷物及非耕地除一年和多年生禾本科雜草。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道US 3764623，US 3966816，該產(chǎn)品主要以2，4-二氯三氟甲苯為原料，經(jīng)兩步硝化及兩步胺化反應(yīng)制得。
文獻(xiàn)報(bào)道的一胺化反應(yīng)是以2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯(二硝化產(chǎn)物)和二正丙胺為原料，乙醇為反應(yīng)溶劑，二正丙胺自身作為縛酸劑，在加壓條件下進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間長達(dá)98小時(shí)。由于苯環(huán)上的兩個(gè)氯原子均具有較強(qiáng)的反應(yīng)活性，容易同時(shí)被二正丙胺胺化，形成副產(chǎn)物。在二胺化反應(yīng)中，采用了氨氣的乙醇溶液作為胺化試劑，與一胺化反應(yīng)一樣，反應(yīng)同樣需在壓力密閉體系中進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間長達(dá)68小時(shí)。由于氨氣非常活潑，很容易生成二氨之類的副產(chǎn)，嚴(yán)重影響產(chǎn)品氨基丙氟靈的含量。文獻(xiàn)報(bào)道的兩步胺化反應(yīng)均不適合大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種高效率，低成本和選擇性好的氨基丙氟靈的制備方法。
氨基丙氟靈的制備方法包括如下步驟 1)在反應(yīng)器中加入2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯和水，攪拌，加熱升溫至40～80℃，同時(shí)滴加二正丙胺和無機(jī)堿，25～45分鐘滴完，滴完后于80～90℃保溫反應(yīng)1～2小時(shí)，停止攪拌冷卻，得到N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯與二正丙胺的摩爾比為1∶1～1∶2，無機(jī)堿與2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯的摩爾比為1∶1～1.5∶1； 2)加入重量比為0.5∶1～10∶1的溶劑與N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，攪拌，通入氨氣進(jìn)行二胺化反應(yīng)1～2小時(shí)，二胺化反應(yīng)溫度為70～140℃，冷卻至10～40℃，過濾，濾餅用水洗滌2～3次，烘干，得到產(chǎn)品氨基丙氟靈。
所述的溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亞砜、乙腈、六甲基磷酰三胺或環(huán)丁砜。所述的溶劑與N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺重量比優(yōu)選為1∶1～4∶1。所述的二胺化反應(yīng)溫度優(yōu)選為75～110℃。所述的無機(jī)堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉或碳酸氫鉀。
本發(fā)明具有反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)時(shí)間短，選擇性好的特點(diǎn)，在2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯與二正丙胺反應(yīng)中，可以用水作為溶劑，對(duì)環(huán)境較乙醇更為友好，反應(yīng)生成的氨基丙氟靈可以直接從反應(yīng)溶劑中析出，經(jīng)水洗后可以得到高純度的產(chǎn)品，反應(yīng)溶劑可以進(jìn)一步的套用，該方法還具有工藝設(shè)備簡化，操作簡單，適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的優(yōu)點(diǎn)。



圖1是氨基丙氟靈紅外圖譜； 圖2是氨基丙氟靈核磁共振碳譜； 圖3是氨基丙氟靈核磁共振氫譜。

具體實(shí)施例方式 本發(fā)明的反應(yīng)方程式為
下面的實(shí)例進(jìn)一步舉例說明了本發(fā)明的一些特征，但本發(fā)明所申請(qǐng)保護(hù)內(nèi)容和范圍并不受下述實(shí)施例的限制 實(shí)施例1 1)在反應(yīng)器中加入2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯和水，攪拌，加熱升溫至40℃，同時(shí)滴加二正丙胺和碳酸鉀水溶液，25分鐘滴完，滴完后于80℃保溫反應(yīng)1小時(shí)，停止攪拌冷卻，得到N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯與二正丙胺的摩爾比為1∶1，碳酸鉀與2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯的摩爾比為1∶1； 2)加入重量比為1∶1的N，N-二甲基甲酰胺與N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，攪拌，通入氨氣進(jìn)行二胺化反應(yīng)1小時(shí)，二胺化反應(yīng)溫度為70℃，冷卻至20℃，過濾，濾餅用水洗滌2次，烘干，得到產(chǎn)品氨基丙氟靈，收率為85.3％。氨基丙氟靈的紅外圖譜見圖1、氨基丙氟靈的核磁共振碳譜見圖2、氨基丙氟靈的核磁共振氫譜見圖3。
實(shí)施例2 1)在反應(yīng)器中加入2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯和水，攪拌，加熱升溫至80℃，同時(shí)滴加二正丙胺和碳酸氫鈉水溶液，45分鐘滴完，滴完后于90℃保溫反應(yīng)2小時(shí)，停止攪拌冷卻，得到N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯與二正丙胺的摩爾比為1∶2，碳酸氫鈉與2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯的摩爾比為1.8∶1； 2)加入重量比為10∶1的乙腈與N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，攪拌，通入氨氣進(jìn)行二胺化反應(yīng)2小時(shí)，二胺化反應(yīng)溫度為140℃，冷卻至40℃，過濾，濾餅用水洗滌3次，烘干，得到產(chǎn)品氨基丙氟靈，收率85％。
實(shí)施例3 1)在反應(yīng)器中加入2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯和水，攪拌，加熱升溫至50℃，同時(shí)滴加二正丙胺和氫氧化鉀水溶液，25分鐘滴完，滴完后于80℃保溫反應(yīng)1小時(shí)，停止攪拌冷卻，得到N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯與二正丙胺的摩爾比為1∶1，氫氧化鉀與2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯的摩爾比為1∶1； 2)加入重量比為0.5∶1的N-甲基吡咯烷酮與N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，攪拌，通入氨氣進(jìn)行二胺化反應(yīng)1小時(shí)，二胺化反應(yīng)溫度為80℃，冷卻至20℃，過濾，濾餅用水洗滌3次，烘干，得到產(chǎn)品氨基丙氟靈，收率85.4％。
實(shí)施例4 1)在反應(yīng)器中加入2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯和水，攪拌，加熱升溫至80℃，同時(shí)滴加二正丙胺和氫氧化鈉水溶液，25分鐘滴完，滴完后于85℃保溫反應(yīng)2小時(shí)，停止攪拌冷卻，得到N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯與二正丙胺的摩爾比為1∶1.1，氫氧化鈉與2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯的摩爾比為1.5∶1； 2)加入重量比為2∶1的六甲基磷酰三胺與N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，攪拌，通入氨氣進(jìn)行二胺化反應(yīng)1小時(shí)，二胺化反應(yīng)溫度為80℃，冷卻至20℃，過濾，濾餅用水洗滌3次，烘干，得到產(chǎn)品氨基丙氟靈，收率85.1％。
實(shí)施例5 1)在反應(yīng)器中加入2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯和水，攪拌，加熱升溫至70℃，同時(shí)滴加二正丙胺和碳酸鈉水溶液，45分鐘滴完，滴完后于80℃保溫反應(yīng)1小時(shí)，停止攪拌冷卻，得到N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯與二正丙胺的摩爾比為1∶1，碳酸鈉與2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯的摩爾比為1.5∶1； 2)加入重量比為3∶1的二甲亞砜與N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，攪拌，通入氨氣進(jìn)行二胺化反應(yīng)1.5小時(shí)，二胺化反應(yīng)溫度為80℃，冷卻至20℃，過濾，濾餅用水洗滌2次，烘干，得到產(chǎn)品氨基丙氟靈，收率85.5％。
實(shí)施例6 1)在反應(yīng)器中加入2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯和水，攪拌，加熱升溫至80℃，同時(shí)滴加二正丙胺和碳酸氫鉀，40分鐘滴完，滴完后于90℃保溫反應(yīng)2小時(shí)，停止攪拌冷卻，得到N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯與二正丙胺的摩爾比為1∶2，碳酸氫鉀與2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯的摩爾比為1.8∶1； 2)加入重量比為4∶1的環(huán)丁砜與N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，攪拌，通入氨氣進(jìn)行二胺化反應(yīng)1.5小時(shí)，二胺化反應(yīng)溫度為100℃，冷卻至30℃，過濾，濾餅用水洗滌2次，烘干，得到產(chǎn)品氨基丙氟靈，收率85％。
權(quán)利要求
1.一種氨基丙氟靈的制備方法，其特征在于包括如下步驟
1)在反應(yīng)器中加入2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯和水，攪拌，加熱升溫至40～80℃，同時(shí)滴加二正丙胺和無機(jī)堿，25～45分鐘滴完，滴完后于80～90℃保溫反應(yīng)1～2小時(shí)，停止攪拌冷卻，得到N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯與二正丙胺的摩爾比為1∶1～1∶2，無機(jī)堿與2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯的摩爾比為1∶1～1.5∶1；
2)加入重量比為0.5∶1～10∶1的溶劑與N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，攪拌，通入氨氣進(jìn)行二胺化反應(yīng)1～2小時(shí)，二胺化反應(yīng)溫度為70～140℃，冷卻至10～40℃，過濾，濾餅用水洗滌2～3次，烘干，得到產(chǎn)品氨基丙氟靈。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氨基丙氟靈的制備方法，其特征在于所述的溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亞砜、乙腈、六甲基磷酰三胺或環(huán)丁砜。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氨基丙氟靈的制備方法，其特征在于所述的溶劑與N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺重量比為1∶1～4∶1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氨基丙氟靈的制備方法，其特征在于所述的二胺化反應(yīng)溫度為75～110℃。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種氨基丙氟靈的制備方法，其特征在于所述的無機(jī)堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉或碳酸氫鉀。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種氨基丙氟靈的制備方法。包括如下步驟1)在反應(yīng)器中加入2，4-二氯-3，5-二硝基三氟甲苯和水，加熱攪拌下，同時(shí)滴加二正丙胺和無機(jī)堿，滴完后于80～90℃保溫反應(yīng)1～2小時(shí)，冷卻，得到N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺；2)加入重量比為0.5∶1～10∶1的溶劑與N，N-二正丙胺-3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲苯胺，通入氨氣進(jìn)行二胺化反應(yīng)1～2小時(shí)，二胺化反應(yīng)溫度為70～140℃，冷卻，過濾，用水洗滌，烘干，得到產(chǎn)品氨基丙氟靈。本發(fā)明反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)時(shí)間短，反應(yīng)選擇性高，生成的氨基丙氟靈直接從反應(yīng)溶劑中析出，經(jīng)水洗后可以得到高純度的產(chǎn)品，反應(yīng)溶劑可以進(jìn)一步的套用，該方法具有工藝設(shè)備簡化，操作簡單，適合工業(yè)化生產(chǎn)的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07C209/10GK101723839SQ20091015381
公開日2010年6月9日 申請(qǐng)日期2009年11月16日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月16日
發(fā)明者郭群震, 蔡國平, 吳建文, 張位德 申請(qǐng)人:浙江省諸暨合力化學(xué)對(duì)外貿(mào)易有限公司, 邁克斯(如東)化工有限公司