專利名稱：一種合成2-氯煙酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化工和農(nóng)藥領(lǐng)域，涉及一種合成2-氯煙酸的方法。
背景技術(shù)：
2-氯煙酸是一種重要的化工原料，是多種農(nóng)藥及醫(yī)藥產(chǎn)品的中間體。2-氯煙酸的合成
工藝有多種
(1) 煙酸氮氧化得到煙酸-N-氧化物，在三乙胺催化下與三氯氧磷反應(yīng)，氯化合成 2-氯煙酸(US4144238);該方法收率80%，所得產(chǎn)品純度較高，但存在大量廢酸污染環(huán) 境。
(2) 3-氰基吡啶經(jīng)氮氧化得到3-氰基吡啶-N-氧化物，在三乙胺催化下與三氯氧磷反 應(yīng)，得到氯化產(chǎn)物2-氯-3-氰基吡啶，2-氯-3-氰基吡啶在堿催化下水解，合成2-氯煙酸
(JP169672);該方法收率比較低， 一般在50%~60%，并且所用催化劑比較昂貴，生產(chǎn) 中會(huì)產(chǎn)生大量的酸性廢水，造成環(huán)境污染，因而不適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
(3) 2-氯-3-三氯甲基吡啶在酸性條件下水解合成2-氯煙酸(US4504665)。 2-氯-3-三氯甲基吡啶在磷酸、硝酸、鹽酸中水解制備2-氯煙酸，收率最高為84%。該方法所用 原料2-氯-3-三氯甲基吡啶以2-氯-3-三氟甲基吡啶合成(收率73%)，價(jià)格昂貴，且產(chǎn)生 大量酸性廢水，提高了產(chǎn)品的成本。
(4) 2-氯-3-甲基吡啶經(jīng)氧化可以合成2-氯煙酸。該方法主要有混酸氧化法 (ES5011982)和高錳酸鉀氧化法(聶文娜，河北化工)?；焖嵫趸ㄒ髼l件苛刻(190-210
'C)，設(shè)備投資大；高錳酸鉀氧化法收率比較低(65%)，所使用的氧化劑高錳酸鉀價(jià)格昂 貴，并且產(chǎn)生大量的含錳廢水，造成環(huán)境污染，因此不適合2-氯煙酸的生產(chǎn)。
2-氯-3-甲基吡啶側(cè)鏈甲基氧化可以得到相對(duì)應(yīng)的羧酸2-氯煙酸，但是側(cè)鏈甲基氧化 困難，單步收率比較低(65%);伯醇基團(tuán)比甲基氧化為羧酸要容易得多，2-氯-3-羥甲基 吡啶側(cè)鏈羥甲基比2-氯-3-甲基吡啶側(cè)鏈甲基更易于被氧化，得到2-氯煙酸。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)易造成環(huán)境污染且氧化劑價(jià)格昂貴的不足，提供一種合成2-氯煙酸的新方法。該方法不需要刺激性的氯化試劑，也不需要昂貴的氧化劑，滿足 清潔化生產(chǎn)的要求。
本發(fā)明的技術(shù)方案是
一種合成2-氯煙酸的方法，其特征是以2-氯-3-氯甲基吡啶為起始原料，在堿的催化 條件下，水解得到2-氯-3-羥甲基吡啶，2-氯-3-羥甲基吡啶再經(jīng)次氯酸鈉氧化，得到2-氯 煙酸溶液，純化即得白色固體2-氯煙酸。具體反應(yīng)如下
[j"^ych2c1 堿jj^yCHiOH NaC10水溶液 r-^%rcOOH 所述的堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀中的任意一種。
所述的2-氯-3-氯甲基吡啶與堿的摩爾比為1: 0.5~1.6。
所述的2-氯-3-氯甲基吡啶與水的質(zhì)量比為2-氯-3-氯甲基吡啶水=1: 5~20。
所述的水解反應(yīng)溫度為60~100°C，并且保溫3~5h。
所述的次氯酸鈉為新制備的次氯酸鈉溶液，質(zhì)量濃度為5~30%。 所述的2-氯-3-氯甲基吡啶與次氯酸鈉的摩爾比為1: 2.5~5.0。
所述的氧化反應(yīng)溫度為0 25。C，并且保溫5 12h。
所述的純化是向2-氯煙酸溶液中加入濃鹽酸，調(diào)節(jié)溶液至酸性，產(chǎn)生大量白色沉淀， 抽濾，洗滌，干燥，得到2-氯煙酸白色固體粉末。 本發(fā)明的有益效果
本發(fā)明提供了一種合成2-氯煙酸的新方法，該方法收率高，克服了傳統(tǒng)工藝刺激性
氯化試劑的使用，也不需要昂貴的氧化劑，是一種清潔、經(jīng)濟(jì)的生產(chǎn)2-氯煙酸工藝，適
合大生產(chǎn)的要求，制得的2-氯煙酸白色固體粉末，純度大于98.0%，可作為商品出售。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1
將原料2-氯-3-氯甲基吡啶10.0g (0.0617mol)，氫氧化鈉2.5g (0.0625mol)，水100g 加入到四口燒瓶中，加熱攪拌于60'C保溫3小時(shí)，降溫冷卻至25'C,加入200glOM新制 的次氯酸鈉溶液，于25'C攪拌反應(yīng)5小時(shí)，加入濃鹽酸，調(diào)節(jié)溶液至酸性，有大量白色 沉淀，抽濾，洗滌，干燥，得到2-氯煙酸7.9g，純度97.6%，收率79.3%。
實(shí)施例2
將原料2-氯-3-氯甲基吡啶10.0g (0遍7mo1)，碳酸鈉10.0g (0.0943mol)，水100g加入到四口燒瓶中，加熱攪拌于90'C保溫3小時(shí)，降溫冷卻至25'C，加入200gl(^新制 的次氯酸鈉溶液，于O'C攪拌反應(yīng)10小時(shí)，加入濃鹽酸，調(diào)節(jié)溶液至酸性，有大量白色 沉淀，抽濾，洗滌，干燥，得到2-氯煙酸8.4g，純度98.9%，收率85.5%。 實(shí)施例3
將原料2-氯-3-氯甲基吡啶lO.Og (0.0617mol)，碳酸鉀10.0g (0.0725mol)，水100g
加入到四口燒瓶中，加熱攪拌于9(TC保溫5小時(shí)，降溫冷卻至25。C，加入200glOW新制
的次氯酸鈉溶液，于5"C攪拌反應(yīng)12小時(shí)，加入濃鹽酸，調(diào)節(jié)溶液至酸性，有大量白色
沉淀，抽濾，洗滌，干燥，得到2-氯煙酸8.5g，純度98. 1%，收率85.8%。 實(shí)施例4
將原料2-氯-3"-氯甲基吡啶10.0g C0.0617mo1)，氫氧化鉀4.5g C0.0803mo1)，水100g 加入到四口燒瓶中，加熱攪拌于75'C保溫3小時(shí)，降溫冷卻至25'C，加入200gl(m新制 的次氯酸鈉溶液，于15'C攪拌反應(yīng)8小時(shí)，加入濃鹽酸，調(diào)節(jié)溶液至酸性，有大量白色 沉淀，抽濾，洗滌，干燥，得到2-氯煙酸7.6g，純度96.5%,收率75.5%。
本發(fā)明未涉及部分均與現(xiàn)有技術(shù)相同或可采用現(xiàn)有技術(shù)加以實(shí)現(xiàn)。
權(quán)利要求
1.一種合成2-氯煙酸的方法，其特征是以2-氯-3-氯甲基吡啶為起始原料，在堿的催化下，水解得到2-氯-3-羥甲基吡啶，2-氯-3-羥甲基吡啶再經(jīng)次氯酸鈉氧化，得到2-氯煙酸溶液，純化即得白色固體2-氯煙酸。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成2-氯煙酸的方法，其特征在于所述的堿為氫氧化鈉、氫氧 化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀中的任意一種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成2-氯煙酸的方法，其特征在于所述的2-氯-3-氯甲基吡啶 與堿的摩爾比為h 0.5~1.6。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成2-氯煙酸的方法，其特征在于所述的2-氯-3-氯甲基吡啶 與水的質(zhì)量比為2-氯-3-氯甲基吡啶水=1: 5~20。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成2-氯煙酸的方法，其特征在于所述的水解反應(yīng)溫度為60~100°C，并且保溫3 5h。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成2-氯煙酸的方法，其特征在于所述的次氯酸鈉為新制備的 次氯酸鈉溶液，質(zhì)量濃度為5~30%。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成2-氯煙酸的方法，其特征在于所述的2-氯-3-氯甲基B比啶 與次氯酸鈉的摩爾比為l: 2.5-5.0。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成2-氯煙酸的方法，其特征在于所述的氧化反應(yīng)溫度為0~25 。C，并且保溫5 12h。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成2-氯煙酸的方法，其特征在于所述的純化是向'2-氯煙酸溶 液中加入濃鹽酸，調(diào)節(jié)溶液至酸性，產(chǎn)生大量白色沉淀，抽濾，洗滌，干燥，得到2-氯煙酸白色固體粉末。
全文摘要
本發(fā)明屬于化工和農(nóng)藥領(lǐng)域，涉及一種2-氯煙酸制備的方法。該方法以2-氯-3-氯甲基吡啶為原料，在堿性條件下水解得到2-氯-3-羥甲基吡啶，再經(jīng)次氯酸鈉氧化，得到2-氯煙酸。該方法生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)便，收率高，以2-氯-3-氯甲基吡啶計(jì)收率可達(dá)85％。
文檔編號(hào)C07D213/00GK101602717SQ20091018125
公開日2009年12月16日 申請(qǐng)日期2009年7月21日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月21日
發(fā)明者周典海, 楊壽海, 王紅明, 芮忠南, 鐘勁松 申請(qǐng)人:南京第一農(nóng)藥集團(tuán)有限公司