專(zhuān)利名稱(chēng)：3-環(huán)己烯甲酸-3′-環(huán)己烯甲酯的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于環(huán)脂族環(huán)氧樹(shù)脂中間體的生產(chǎn)方法，特別涉及一種3-環(huán)己烯甲酸-3'-環(huán)己烯甲酯的生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
3-環(huán)己烯甲酸-3'-環(huán)己烯甲酯的物化性質(zhì)為
分子式C14H2。02
結(jié)構(gòu)式
分子量220. 03
CAS No :2611-00-9 3-環(huán)己烯甲酸-3'-環(huán)己烯甲酯是環(huán)脂族環(huán)氧樹(shù)脂的中間體。環(huán)脂族環(huán)氧樹(shù)脂
是把3-環(huán)己烯甲酸-3' _環(huán)己烯甲酯及其衍生物等二烯烴經(jīng)過(guò)適當(dāng)?shù)沫h(huán)氧化而制得的，一
般采用不飽和母體與過(guò)酸或雙氧水來(lái)制取。環(huán)脂族環(huán)氧樹(shù)脂與由氯醚、雙酚A制得的普通
縮醚環(huán)氧樹(shù)脂不同，該類(lèi)樹(shù)脂活性基團(tuán)環(huán)氧基周?chē)慕Y(jié)構(gòu)與上述各類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂不同，從而
在反應(yīng)活性、粘度、耐候性、陽(yáng)離子的含量和其他的一些重要性能與普通的縮醚環(huán)氧樹(shù)脂比
較產(chǎn)生了明顯差異。環(huán)脂族環(huán)氧樹(shù)脂的低粘度使單組份的涂料體系有"零"的揮發(fā)物，這些
涂料體系根據(jù)所選用的固化劑不一樣，既可以熱固化，又可以UV固化，還可以雙組份模塑
烘烤固化。環(huán)脂族環(huán)氧樹(shù)脂還能與有機(jī)酸和無(wú)機(jī)酸反應(yīng)，基于這個(gè)反應(yīng)它可以被用作除酸
劑和熱穩(wěn)定劑。環(huán)脂族環(huán)氧樹(shù)脂由于在合成工藝中沒(méi)有引進(jìn)氯原子，所以它的耐水解性能
也表現(xiàn)得很優(yōu)異，同時(shí)它的燃燒殘留物也很少。在分子結(jié)構(gòu)中，脂肪飽和環(huán)的存在賦予它優(yōu)
異的耐候性和電絕緣性，它還能與多元醇合用來(lái)改善固化涂膜體系的熱變形溫度。 兩分子的無(wú)水醛類(lèi)(無(wú)論有無(wú)a -氫的脂肪族或芳香族醛類(lèi))，在少量催化劑醇鹽
存在下即發(fā)生類(lèi)似Cannizzarro反應(yīng)，生成酯及副產(chǎn)物的反應(yīng)，稱(chēng)為T(mén)ischenko反應(yīng)，屬于
歧化反應(yīng)。 反應(yīng)機(jī)理
烷氧基負(fù)離子對(duì)醛的兩個(gè)連續(xù)親核加成，生成一個(gè)具有雙半縮醛結(jié)構(gòu)的中間體，最后發(fā)生l，3-負(fù)氫遷移，得到產(chǎn)物酯并得回堿負(fù)離子。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種連續(xù)或間歇生產(chǎn)3-環(huán)己烯甲酸-3' _環(huán)己烯甲酯的方法，具有轉(zhuǎn)化率和生產(chǎn)效率高、能耗低、目標(biāo)產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定和生產(chǎn)成本低的優(yōu)點(diǎn)。 本發(fā)明1、3-環(huán)己烯甲酸-3'-環(huán)己烯甲酯的生產(chǎn)方法，其特征在于原料3-環(huán)己烯甲醛及催化劑異丙醇鋁或乙醇鈉連續(xù)或間歇式加入反應(yīng)器，反應(yīng)器溫度控制在15-15(TC之間，反應(yīng)后得到的粗產(chǎn)品經(jīng)精餾得到目標(biāo)產(chǎn)品3-環(huán)己烯甲酸-3'-環(huán)己烯甲酯。
其中優(yōu)選的技術(shù)方案為 3-環(huán)己烯甲醛與催化劑的質(zhì)量比為20 : 1-200 : 1。 原料3-環(huán)己烯甲醛及催化劑異丙醇鋁或乙醇鈉可以采用無(wú)溶劑的條件下加入反應(yīng)器，也可以采用與溶劑同時(shí)加入反應(yīng)器的方式，3-環(huán)己烯甲醛與溶劑的質(zhì)量比為
i : l-i5 : i。 所述溶劑優(yōu)選為甲苯。 所述的反應(yīng)器可以是一級(jí)的釜式或管式反應(yīng)器，也可以是多級(jí)的釜式或管式反應(yīng)器。多級(jí)反應(yīng)器中各級(jí)反應(yīng)器溫度在15-15(TC之間的溫度范圍內(nèi)可以相同，也可以不同。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn) 生產(chǎn)3-環(huán)己烯甲酸-3' _環(huán)己烯甲酯轉(zhuǎn)化率和生產(chǎn)效率高、能耗低、目標(biāo)產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，生產(chǎn)成本低。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合具體實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但不限定本發(fā)明.
實(shí)施例1 將500L甲苯和5kg催化劑異丙醇鋁加入反應(yīng)釜，然后向釜內(nèi)滴加3-環(huán)己烯甲醛1000L，控制反應(yīng)溫度40 6(TC，至反應(yīng)結(jié)束，減壓精餾反應(yīng)液，得到產(chǎn)品3-環(huán)己烯甲酸-3' _環(huán)己烯甲酯，轉(zhuǎn)化率> 99%，收率91%，純度98%。
實(shí)施例2 將3-環(huán)己烯甲醛和催化劑乙醇鈉分別以10L/分鐘和50g/分鐘的速度連續(xù)加入一級(jí)釜式反應(yīng)器，一級(jí)反應(yīng)器反應(yīng)溫度20 4(TC，反應(yīng)液經(jīng)一級(jí)反應(yīng)器溢流流出后進(jìn)入二級(jí)管式反應(yīng)器，二級(jí)管式反應(yīng)器反應(yīng)溫度4Q 6(TC ， 二級(jí)反應(yīng)器出口物料經(jīng)減壓精餾，得到產(chǎn)品3-環(huán)己烯甲酸-3' _環(huán)己烯甲酯，轉(zhuǎn)化率> 99%，收率93%，純度98%,
權(quán)利要求
3-環(huán)己烯甲酸-3’-環(huán)己烯甲酯的生產(chǎn)方法，其特征在于原料3-環(huán)己烯甲醛及催化劑異丙醇鋁或乙醇鈉連續(xù)或間歇式加入反應(yīng)器，反應(yīng)器溫度控制在15-150℃之間，反應(yīng)后得到的粗產(chǎn)品經(jīng)精餾得到目標(biāo)產(chǎn)品3-環(huán)己烯甲酸-3’-環(huán)己烯甲酯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的生產(chǎn)方法，其特征在于3-環(huán)己烯甲醛與催化劑的質(zhì)量比為20 : 1-200 : i。
3. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的生產(chǎn)方法，其特征在于原料3-環(huán)己烯甲醛及催化劑異丙醇 鋁或乙醇鈉可以采用無(wú)溶劑的條件下加入反應(yīng)器，也可以采用與溶劑同時(shí)加入反應(yīng)器的方式，3-環(huán)己烯甲醛與溶劑的質(zhì)量比為i : l-i5 : i。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的生產(chǎn)方法，其特征在于所述溶劑為甲苯。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種化合物3-環(huán)己烯甲酸-3′-環(huán)己烯甲酯的生產(chǎn)方法。它是將原料3-環(huán)己烯甲醛及催化劑在無(wú)溶劑或與某種溶劑存在下加入反應(yīng)裝置，反應(yīng)裝置可以是釜式或管式反應(yīng)器，操作方式可以采用間歇式生產(chǎn)或連續(xù)生產(chǎn)。反應(yīng)溫度控制在15～150℃之間。反應(yīng)后得到的粗產(chǎn)品經(jīng)精餾得到目標(biāo)產(chǎn)品3-環(huán)己烯甲酸-3′-環(huán)己烯甲酯。本發(fā)明使目標(biāo)產(chǎn)品3-環(huán)己烯甲酸-3′-環(huán)己烯甲酯的生產(chǎn)轉(zhuǎn)化率和生產(chǎn)效率明顯提高，能耗降低，提高和穩(wěn)定了產(chǎn)品質(zhì)量、降低了生產(chǎn)成本。
文檔編號(hào)C07C67/00GK101759562SQ200910256578
公開(kāi)日2010年6月30日 申請(qǐng)日期2009年12月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月30日
發(fā)明者劉長(zhǎng)波, 曹學(xué)志 申請(qǐng)人:山東廣恒化工有限公司