專利名稱：：一種芳甲醛的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于芳甲醛類化合物的合成領(lǐng)域，尤其是一種芳甲醛的制備方法。
背景技術(shù)：
：芳香族的醛和酮是重要的有機化工原料。由于芐鹵是廉價易得的原料，因此，將芐鹵氧化成芳醛或芳酮就成為一類非常重要的反應(yīng)。將芐鹵氧化成芳醛或芳酮的方法有很多禾中，如Hass—Bender反應(yīng)，Sommelet反應(yīng)，Krohnke反應(yīng)，Kornblum反應(yīng)，Masaki光氧化反應(yīng)，用NaOCl氧化，用Mn02氧化，用轉(zhuǎn)移金屬絡(luò)合物氧化，水相中用V205_H202氧化等。三甲胺氮氧化物(TMANO)也可作為將芐鹵氧化成芳醛或芳酮的氧化劑。所用的溶劑包括二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亞砜(DMS0)、氯仿(CHC13)、乙腈(CH3CN)等。然而，到目前為止，還沒有在環(huán)境友好的水介質(zhì)中進行氧化的報道，用水來代替有機溶劑能夠減少或消除由氧化帶來的環(huán)境問題。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的就是提供一種芳甲醛的制備方法。本發(fā)明的芳甲醛的制備方法是將常用的化工原料一鹵化芐ArCHJ、三(V6烷基胺和氧化劑，按摩爾比ArCHJ:三C卜6烷基胺氧化劑=1:1.5-2.0:1.5-2.0，加水混合，其中Ar為取代或未取代的芳基，Ar還可以是取代或未取代的苯基或萘基，取代基選自(V6烷基、卣素、_S03H、-N02、-0H、-NHC0CV6烷基、_0C0C6H5、-OQ—6烷基、-C00H和-COOC卜6中的任意一個，X為鹵素，可以是氟、氯或溴，所述氧化劑為雙氧水、二氧化錳、高錳酸鉀中的一種，之后，加熱回流進行反應(yīng)，反應(yīng)20分鐘-12小時后，將反應(yīng)液冷卻至10-25t:，然后進行有機相與水相的分離，蒸餾有機相，即得到芳甲醛ArCHO。本發(fā)明的芳甲醛的制備方法，用水來代替有機溶劑，與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點1、使用環(huán)境友好的水來代替有毒害的有機溶劑，實現(xiàn)了反應(yīng)的"綠色化"；2、反應(yīng)中直接用三(V6烷基胺和氧化劑代替本需事先制備的氧化三C卜6烷基胺，實現(xiàn)了"一鍋反應(yīng)"，簡化了操作程序；3、反應(yīng)選擇性好，速率快，沒有副產(chǎn)物，產(chǎn)物單一，并且都是定量地生成。4、反應(yīng)完成后，通過油水分離和簡單蒸餾即得到產(chǎn)物，簡化了操作程序。具體實施例方式實施例1:對氯苯甲醛的制備方法將水(30mL)、對氯芐氯(3.82g)、三甲胺(33%，1.5eq.)和雙氧水(30%，1.5eq.)組成的混合物加熱回流，薄層色譜(TLC)監(jiān)測，反應(yīng)1小時完成。將反應(yīng)液冷卻至室溫，進行油水分離后，對有機相進行蒸餾，得到2.83g對氯苯甲醛(收率85%)。實施例2:對甲基苯甲醛的制備方法將水(30mL)、對甲基芐氯(2.55g)、三甲胺(33%，1.5eq.)和雙氧水(30%，1.5eq.)組成的混合物加熱回流，薄層色譜(TLC)監(jiān)領(lǐng)U，反應(yīng)20分鐘完成。將反應(yīng)液冷卻至室溫，進行油水分離后，對有機相進行蒸餾，得到2.00g對甲基苯甲醛(收率92%)。實施例3:2，6-二氯苯甲醛的制備方法將水(30mL)、2，6-二氯芐氯(3.28g)、三甲胺(33%，1.5eq.)和雙氧水(30%，1.5eq.)組成的混合物加熱回流，薄層色譜(TLC)監(jiān)測，反應(yīng)2小時完成。將反應(yīng)液冷卻至室溫，進行油水分離后，對有機相進行蒸餾，得到2.76g2，6-二氯苯甲醛(收率94%)。實施例4:對硝基苯甲醛的制備方法將水(30mL)、對硝基芐氯(3.15g)、三甲胺(33%，1.5eq.)和雙氧水(30%，1.5eq.)組成的混合物加熱回流，薄層色譜(TLC)監(jiān)測，反應(yīng)4小時完成。將反應(yīng)液冷卻至室溫，進行油水分離后，對有機相進行蒸餾，得到2.39g對硝基苯甲醛(收率86%)。實施例5:對乙酰胺基苯甲醛的制備方法將水(30mL)、對乙酰胺基氯化芐(3.08g)、三甲胺(33%，1.5eq.)和雙氧水(30%，1.5eq.)組成的混合物加熱回流，薄層色譜(TLC)監(jiān)測，反應(yīng)3小時完成。將反應(yīng)液冷卻至室溫，進行油水分離后，對有機相進行蒸餾，得到2.27g對乙酰胺基苯甲醛(收率83%)。實施例6:對苯甲酰氧基苯甲醛的制備方法將水(30mL)、對苯甲酰氧基氯化節(jié)(3.28g)、三甲胺(33%，1.5eq.)和雙氧水(30%，1.5eq.)組成的混合物加熱回流，薄層色譜(TLC)監(jiān)測，反應(yīng)4.5小時完成。將反應(yīng)液冷卻至室溫，進行油水分離后，對有機相進行蒸餾，得到2.26g對苯甲酰氧基苯甲醛(收率87%)。實施例7:2-羥基-1-萘甲醛的制備方法將水(30mL)、l-氯甲基-2-羥基萘(3.15g)、三甲胺(33%，1.5eq.)和雙氧水(30%，1.5eq.)組成的混合物加熱回流，薄層色譜(TLC)監(jiān)測，反應(yīng)7小時完成。將反應(yīng)液冷卻至室溫，進行油水分離后，對有機相進行蒸餾，得到2.48g2-羥基-l-萘甲醛(收率88%)。實施例8:P-C1C6H4CH0的制備方法(二氧化錳氧化)將水(30mL)、對氯芐氯(3.52g)、三甲胺(33%，1.5eq.)和二氧化錳(1.5eq.)組成的混合物加熱回流，薄層色譜(TLC)監(jiān)測，反應(yīng)3小時完成。將反應(yīng)液冷卻至室溫，過濾后進行油水分離，對有機相進行蒸餾，得到2.72g對氯苯甲醛(收率88.6%)。實施例9:P-C1C6H4CH0的制備方法(高錳酸鉀氧化)將水(30mL)、對氯節(jié)氯(3.52g)、三甲胺(33%，1.5eq.)和高錳酸鉀(1.5eq.)組成的混合物加熱回流，薄層色譜(TLC)監(jiān)測，反應(yīng)1.5小時完成。將反應(yīng)液冷卻至室溫，過濾后進行油水分離，對有機相進行蒸餾，得到2.67g對氯苯甲醛(收率87%)。下表為水相中用三甲胺和雙氧水將芐鹵轉(zhuǎn)化為芳醛和芳酮的綠色氧化結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>權(quán)利要求一種芳甲醛的制備方法，其特征在于它包括以下步驟將鹵化芐ArCH2X、三C1-6烷基胺和氧化劑，按摩爾比ArCH2X∶三C1-6烷基胺∶氧化劑＝1∶1.5-2.0∶1.5-2.0，加水混合，其中Ar為取代或未取代的芳基，取代基選自C1-6烷基、鹵素、-SO3H、-NO2、-OH、-NHCOC1-6烷基、-OCOC6H5、-OC1-6烷基、-COOH和-COOC1-6中的任意一個，X為鹵素，之后，加熱回流進行反應(yīng)，反應(yīng)20分鐘-12小時后，將反應(yīng)液冷卻至10-25℃，然后進行有機相與水相的分離，蒸餾有機相，即得到芳甲醛ArCHO。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的芳甲醛的制備方法，其特征在于Ar是取代或未取代的苯基或萘基。3.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的芳甲醛的制備方法，其特征在于所述三(Ve烷基胺為三甲胺。4.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的芳甲醛的制備方法，其特征在于所述氧化劑為雙氧水、二氧化錳、高錳酸鉀中的一種。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的芳甲醛的制備方法，其特征在于所述氧化劑的濃度為10-30%。全文摘要一種芳甲醛的制備方法是，將鹵化芐ArCH2X、三C1-6烷基胺和氧化劑，按摩爾比ArCH2X∶三C1-6烷基胺∶氧化劑＝1∶1.5-2.0∶1.5-2.0，加水混合，其中Ar為取代或未取代的芳基，Ar還可以是取代或未取代的苯基或萘基，之后，加熱回流進行反應(yīng)，再將反應(yīng)液冷卻，然后進行有機相與水相的分離，蒸餾有機相，即得到芳甲醛ArCHO。本發(fā)明的芳甲醛的制備方法，用水來代替有機溶劑，具有以下優(yōu)點，使用環(huán)境友好，簡化了操作程序，反應(yīng)選擇性好，速率快，沒有副產(chǎn)物，產(chǎn)物單一，并且都是定量地生成。文檔編號C07C47/57GK101786934SQ201010107169公開日2010年7月28日申請日期2010年2月8日優(yōu)先權(quán)日2010年2月8日發(fā)明者段學(xué)民,涂其冬,鄭鵬武,郭玉萍,鄢麗申請人:江西科技師范學(xué)院