專利名稱：一種從明黨參根皮中提純珊瑚菜內(nèi)酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備天然化學(xué)品的方法，具體涉及一種從明黨參根皮中提純珊瑚 菜內(nèi)酯的方法。
背景技術(shù)：
背景技術(shù)：
珊瑚菜內(nèi)酯(phellopterin)，又名珊瑚菜素，分子式為C17H1605，是一 種存在于傘科植物白芷、防風(fēng)、明黨參、寬葉羌活等植物中的呋喃香豆素類物質(zhì)。明黨參 Changium smyrnioides Wolff 為傘形科(Umbellifarae)多年生草本植 物，去皮的根供藥用。始載于明、清時(shí)期，為現(xiàn)版《中國(guó)藥典》的名貴中藥。分布于江蘇、安 徽、浙江、江西、湖北等省，江蘇為地道藥材產(chǎn)區(qū)，為我國(guó)重點(diǎn)保護(hù)的三級(jí)珍稀瀕危植物。具 有補(bǔ)氣生津、潤(rùn)肺化痰、平肝和胃、消腫解毒的功效。珊瑚菜內(nèi)酯是明黨參根中新發(fā)現(xiàn)的有效成分之一，具有很強(qiáng)的藥理活性，不僅抑 制Ca內(nèi)流從而刺激門(mén)控電壓和受體依賴的鈣通道，而且抑制內(nèi)鈣釋放，是一種有開(kāi)發(fā)前途 的鈣拮抗劑。至今為止，明黨參的各方面研究仍停滯于多糖和氨基酸的結(jié)構(gòu)研究，珊瑚菜內(nèi)酯 的研究極少，尚未發(fā)現(xiàn)其提取工藝方面文獻(xiàn)及專利。因此，提供一種可行、易操作、產(chǎn)品純度 高的珊瑚菜內(nèi)酯提純方法，具有一定的現(xiàn)實(shí)意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在提供一種珊瑚菜內(nèi)酯的提純方法，填補(bǔ)國(guó)內(nèi)外該項(xiàng)目研究空白。研究表明，在植物明黨參的根皮中珊瑚菜內(nèi)酯含量較高，且在明黨參的加工利用 過(guò)程中其根皮常被削去，本發(fā)明將其回收再利用，降低了成本。所以本發(fā)明的技術(shù)方案是以 明黨參的根皮粉為原料，用5-20倍溶劑加熱提取，濾液加氫氧化鈉，過(guò)濾，濾液通入弱酸性 陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，收集下注液，加酸調(diào)PH，于低溫靜置至無(wú)沉淀析出，濾取沉淀，加適量甲醇 或乙醇溶解，上大孔吸附樹(shù)脂柱，收集洗脫液，脫溶干燥后得到粉末狀精提物，最后用乙酸 乙酯_乙醚混合溶劑重結(jié)晶，即得珊瑚菜內(nèi)酯。所述提取溶劑選自沸水、甲醇、乙醇、丙酮或乙醚。所述的提取方法選自回流提取法、超聲波法、滲漉法。所述氫氧化鈉濃度為0. 1-0. 8%，加至溶液pH8-12。所述的酸選鹽酸，濃度為0. 1-0. 5mol/L，加至溶液pH3-6。所述低溫靜置條件為在溫度為-5 1°C。所述所述的大孔樹(shù)脂洗脫劑可選甲醇、乙醇、丙酮、氯仿、乙醚或這些溶劑按一定 比例組成的混合洗脫劑。所述的乙酸乙酯-乙醚混合溶劑體積比為0 1-6 1。綜上所述，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是1、將明黨參藥材加工過(guò)程中常被棄去的根皮回收利用，提取純化制備珊瑚菜內(nèi)
2、本發(fā)明采用溶劑提取與離子交換樹(shù)脂、大孔樹(shù)脂吸附、重結(jié)晶等單元操作進(jìn)行 有效組合。3、本發(fā)明所得珊瑚菜內(nèi)酯含量高且穩(wěn)定，生產(chǎn)成本低。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例一將Ikg明黨參根皮粉投入提取罐中，加入IOL甲醇加熱回流提取2小時(shí)，過(guò)濾，提 取3次，合并提取液，加0. 5% NaOH溶液至總?cè)芤簆H9，過(guò)濾，濾液上弱酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂 柱交換至下注液呈中性，收集下注液，加0. 5mol/L HCl溶液調(diào)pH至5，于_4°C條件下靜置， 至無(wú)沉淀析出，濾取沉淀，加適量甲醇溶解，上XSD-I大孔吸附樹(shù)脂柱飽和吸附lh，乙醚 甲醇(8 2)洗脫，洗脫過(guò)程用HPLC檢測(cè)，洗脫至終點(diǎn)停止加入洗脫液，將洗脫液減壓回收 溶劑，干燥得珊瑚菜內(nèi)酯精提物粉末，加乙酸乙酯-乙醚(4 1)重結(jié)晶，干燥得l.lg珊瑚 菜內(nèi)酯晶體，含量達(dá)91.5%。實(shí)施例二 取Ikg明黨參根皮粉，加入15L丙酮溶液混合；然后將混合液放在超聲波發(fā)生器容 器內(nèi)，用超聲波對(duì)明黨參根皮粉末進(jìn)行超聲提取，所用功率為150W，過(guò)濾除去藥渣，提取3 次，合并提取液，用0. 8 % NaOH溶液調(diào)節(jié)提取液pHIO，過(guò)濾，濾液上弱酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂 柱交換至下注液呈中性，收集下注液，加0. lmol/L HCl溶液調(diào)pH至6，于-5°C條件下靜置， 至無(wú)沉淀析出，濾取沉淀，加適量甲醇溶解，上AB-8大孔吸附樹(shù)脂柱飽和吸附1. 5h，氯仿 甲醇(7 3)洗脫，洗脫過(guò)程用HPLC檢測(cè)，洗脫至終點(diǎn)停止加入洗脫液，將洗脫液減壓回收 溶劑，干燥得珊瑚菜內(nèi)酯精提物粉末，加乙酸乙酯-乙醚(2 1)重結(jié)晶，干燥得l.Og珊瑚 菜內(nèi)酯晶體，含量達(dá)90.2%。實(shí)施例三將2kg明黨參根皮粉投入提取罐中，加入35L沸水滲漉提取6小時(shí)，提取3次，合并 提取液，加0. 3% NaOH溶液至總?cè)芤簆H8，過(guò)濾，濾液上弱酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂柱交換至下 注液呈中性，收集下注液，加0. 2mol/L HCl溶液調(diào)pH至4，于0°C條件下靜置，至無(wú)沉淀析 出，濾取沉淀，加適量甲醇溶解，上XSD-I大孔吸附樹(shù)脂柱飽和吸附lh，乙醚乙醇(4 6) 洗脫，洗脫過(guò)程用HPLC檢測(cè)，洗脫至終點(diǎn)停止加入洗脫液，將洗脫液減壓回收溶劑，干燥得 珊瑚菜內(nèi)酯精提物粉末，加乙酸乙酯-乙醚(3 1)重結(jié)晶，干燥得2. 3g珊瑚菜內(nèi)酯晶體， 含量達(dá)92. 0%。實(shí)施例四將2kg明黨參根皮粉投入提取罐中，加入40L甲醇加熱回流提取2小時(shí)，過(guò)濾，提 取2次，合并提取液，加0. 6% NaOH溶液至總?cè)芤簆H9，過(guò)濾，濾液上弱酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂 柱交換至下注液呈中性，收集下注液，加0.4mol/L HCl溶液調(diào)pH至5，于2°C條件下靜置，至 無(wú)沉淀析出，濾取沉淀，加適量甲醇溶解，上XSD-I大孔吸附樹(shù)脂柱飽和吸附1.5h，氯仿 乙醚(1 1)洗脫，洗脫過(guò)程用HPLC檢測(cè)，洗脫至終點(diǎn)停止加入洗脫液，將洗脫液減壓回收 溶劑，干燥得珊瑚菜內(nèi)酯精提物粉末，加乙酸乙酯-乙醚(5 1)重結(jié)晶，干燥得2. Og珊瑚 菜內(nèi)酯晶體，含量達(dá)93.3%。實(shí)施例五
將5kg明黨參根皮粉投入提取罐中，加入60L沸水加熱回流提取3小時(shí)，過(guò)濾，提 取3次，合并提取液，加0. 5% NaOH溶液至總?cè)芤簆HIO，過(guò)濾，濾液上弱酸性陽(yáng)離子交換樹(shù) 脂柱交換至下注液呈中性，收集下注液，加0. 5mol/L HCl溶液調(diào)pH至6，于4°C條件下靜置， 至無(wú)沉淀析出，濾取沉淀，加適量甲醇溶解，上XSD-I大孔吸附樹(shù)脂柱飽和吸附lh，乙醚 丙酮(1 1)洗脫，洗脫過(guò)程用HPLC檢測(cè)，洗脫至終點(diǎn)停止加入洗脫液，將洗脫液減壓回收 溶劑，干燥得珊瑚菜內(nèi)酯精提物粉末，加乙酸乙酯-乙醚(6 1)重結(jié)晶，干燥得5. 3g珊瑚 菜內(nèi)酯晶體，含量達(dá)90.8%。
權(quán)利要求
一種從明黨參根皮中提純珊瑚菜內(nèi)酯的方法，以明黨參根皮粉為原料，包括用5 20倍溶劑加熱提取，濾液加氫氧化鈉，過(guò)濾，濾液通入弱酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，收集下注液，加酸調(diào)pH，于低溫靜置至無(wú)沉淀析出，濾取沉淀，加適量甲醇或乙醇溶解，上大孔吸附樹(shù)脂柱，收集洗脫液，脫溶干燥后得到粉末狀精提物，最后用乙酸乙酯 乙醚混合溶劑重結(jié)晶，即得珊瑚菜內(nèi)酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從明黨參根皮中提純珊瑚菜內(nèi)酯的方法，其特征在于 所述提取溶劑選自沸水、甲醇、乙醇、丙酮或乙醚。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從明黨參根皮中提純珊瑚菜內(nèi)酯的方法，其特征在于 所述的提取方法選自回流提取法、超聲波法、滲漉法。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從明黨參根皮中提純珊瑚菜內(nèi)酯的方法，其特征在于 所述氫氧化鈉濃度為0. 1-0. 8%，加至溶液pH8-12。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從明黨參根皮中提純珊瑚菜內(nèi)酯的方法，其特征在于 所述的酸選鹽酸，濃度為0. 1-0. 5mol/L，加至溶液pH3_6。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從明黨參根皮中提純珊瑚菜內(nèi)酯的方法，其特征在于 所述低溫靜置條件為在溫度為_(kāi)5 10°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從明黨參根皮中提純珊瑚菜內(nèi)酯的方法，其特征在于 所述所述的大孔樹(shù)脂洗脫劑可選甲醇、乙醇、丙酮、氯仿、乙醚或這些溶劑按一定比例組成 的混合洗脫劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從明黨參根皮中提純珊瑚菜內(nèi)酯的方法，其特征在于 所述的乙酸乙酯-乙醚混合溶劑體積比為0 1-6 1。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種從明黨參根皮中提純珊瑚菜內(nèi)酯的方法，該方法主要包括以明黨參根皮粉為原料，用5-20倍溶劑加熱提取，濾液加氫氧化鈉，過(guò)濾，濾液通入弱酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，收集下注液，加酸調(diào)pH，于低溫靜置至無(wú)沉淀析出，濾取沉淀，加適量甲醇或乙醇溶解，上大孔吸附樹(shù)脂柱，收集洗脫液，脫溶干燥后得到粉末狀精提物，最后用乙酸乙酯-乙醚混合溶劑重結(jié)晶，即得珊瑚菜內(nèi)酯。本方法提取、純化工藝簡(jiǎn)單，得到純度達(dá)90％的珊瑚菜內(nèi)酯，更適合于建設(shè)環(huán)境友好、資源節(jié)約型的天然產(chǎn)物開(kāi)發(fā)體系。
文檔編號(hào)C07D493/04GK101955489SQ20101018277
公開(kāi)日2011年1月26日 申請(qǐng)日期2010年5月26日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月26日
發(fā)明者劉東鋒, 楊成東, 郭琴 申請(qǐng)人:南京澤朗醫(yī)藥科技有限公司