專利名稱：一種從紫草中提取紫草素的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種從紫草中提取紫草素的方法，特別是涉及一種用大孔樹(shù)脂純化紫 草素的方法。
背景技術(shù)：
紫草素萘醌類化合物，又叫紫草醌、紫草寧、紫根素。分子式=C16H16O5；分子量288·31分子結(jié)構(gòu)式理化性質(zhì)紫色片狀結(jié)晶或結(jié)晶性粉末。熔點(diǎn)147 149°C。旋光度+138° (苯)。 不溶于水，溶于乙醇、有機(jī)溶劑和植物油。易溶于堿水，遇酸又沉淀析出。紫草素有抗癌、抗炎、抗菌等作用。臨床用于治療急、慢性肝炎、肝硬化(腹水)。 皮肝科用于治療扁平疣、銀屑病，局部應(yīng)用治療燒傷和促進(jìn)傷口愈合。滴眼劑用于治療單皰 病毒性角膜炎，對(duì)上皮型樹(shù)枝狀和淺實(shí)質(zhì)層樹(shù)枝狀角膜炎有一定療效。油劑用于治療嬰兒 皮炎、濕疹、陰道炎、子宮頸炎等。也可以添加牙膏中可防治牙齲和牙齦炎。目前，紫草素主要從紫草根中提取。提取方法多為乙醚脫脂，調(diào)節(jié)Ph萃取，苯溶解 結(jié)晶?；蚬枘z柱處理或超臨界萃取。如中國(guó)專利(申請(qǐng)?zhí)朇N200310124125. 7) “紫草素或異紫草素的制備方法”，該專 利公開(kāi)的方法是將紫草素酯類衍生物或異紫草素酯類衍生物與2-200當(dāng)量的氫氧化鋰混 合于溶劑中，在惰性氣體保護(hù)下，控制反應(yīng)溫度在0 60°C，攪拌24 240小時(shí)，向反應(yīng)體 系中滴加鹽酸水溶液，即得到紫草素或異紫草素的溶液，滴加鹽酸水溶液至體系完全變?yōu)?紅色后，再加水適量，用乙酸乙酯萃取三遍，合并萃取液，依次以碳酸氫鈉水溶液、水、飽和 氯化鈉水溶液洗滌萃取液，用無(wú)水硫酸鈉干燥，再硅膠柱層析，以石油醚/乙酸乙酯洗脫， 即得到純的紫草素或異紫草素固體。該方法處理量小，適合實(shí)驗(yàn)室制備。如中國(guó)專利(申請(qǐng)?zhí)朇N00122127. 2) “紫草素提取新工藝”，該專利公開(kāi)方法是用 CO2作為一種特殊的溶劑，當(dāng)CO2處于液態(tài)以及超臨界狀態(tài)下，也就是在溫度為10°c 50°C 范圍內(nèi)，壓力為6. 0X10ePa-6. 5 X IO6Pa條件下，CO2均可從紫草根中提取出紫草素，溶有紫 草素的CO2從中分離出紫草素的條件是上述流體必須經(jīng)過(guò)減壓到3X 106Pa-7. OX IO6Pa同 時(shí)溫度控制在40°C 60°C，在CO2萃取紫草素的過(guò)程中，CO2可在上述萃取條件下，預(yù)先加 入一定比例的攜帶劑，如加入乙醇、甲醇、丙醇、異丙醇、丁醇中的一種，有利加速提取紫草 素的過(guò)程。該方法所用設(shè)備價(jià)格昂貴。
再如胡昆等發(fā)表的“紫草素的分離制備方法研究”，該文獻(xiàn)也是采用超臨界萃取 法。如上所述，現(xiàn)有方法存在毒性有機(jī)試劑大或處理量小。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決技術(shù)問(wèn)題是提供一種從紫草中提取紫草素的方法，該方法使用毒性 有機(jī)試劑的用量小，周期內(nèi)處理量大。本發(fā)明的技術(shù)解決方案是一種從紫草中提取紫草素的方法，其特征在于包含以下步驟1)滲漉提取把紫草根原料粉碎用，加15-30倍量堿性水溶液滲漉提取，得提取 液；2)樹(shù)脂吸附將上述提取液，梯度調(diào)節(jié)ph，加入大孔樹(shù)脂吸附，吸附結(jié)束后，水洗 中性，再用6-8BV乙醇溶液洗脫，減壓回收洗脫液放置結(jié)晶，濾出得粗結(jié)晶；3)堿溶酸沉將上述粗結(jié)晶用phlO-11的碳酸氫鈉溶液溶解，濾過(guò)，調(diào)節(jié)phl-3沉 淀，用3-10倍量熱水洗滌沉淀物，得粗品；4)重結(jié)晶將上述粗品依次用丙酮、乙酸乙酯回流溶解重結(jié)晶，低溫干燥即得產(chǎn)
P
ΡΠ O所述步驟1)的堿性水溶液為堿為碳酸氫鈉、碳酸鈉或氫氧化鈉的一種，ph9-n0所述步驟2)樹(shù)脂吸附條件為梯度調(diào)節(jié)Ph為ph7、ph5和ph3，為大孔樹(shù)脂型號(hào)可 選XDA-l、XDA-8或LSA-7中的一種，洗脫溶劑乙醇濃度為70-80 %。在于所述調(diào)節(jié)ph的酸為5-10%鹽酸溶液。本發(fā)明采用堿性水滲漉提取樹(shù)脂吸附，能耗低，生產(chǎn)量大，解決了萃取成本高、效 率低的難題，減少后續(xù)結(jié)晶純化步驟，整個(gè)工藝操作容易，成本較低。下面將結(jié)合具體實(shí)施方式
進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明要求保護(hù)的范圍并不局限 于下列實(shí)施方式
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1 取紫草根原料去雜粉碎，稱量Ikg投入滲漉器，用ZOkgpM的碳酸氫鈉水溶液滲漉 48小時(shí)得滲漉液，5%鹽酸調(diào)節(jié)ph至7加入1LXDA-1大孔樹(shù)脂吸附，下注液再調(diào)節(jié)ph5、ph3 吸附兩次，水洗中性，再用8L70%乙醇溶液洗脫，減壓回收乙醇放置結(jié)晶，濾出得粗結(jié)晶，用 Phll的碳酸氫鈉溶液溶解，濾過(guò)，調(diào)節(jié)ph3沉淀，濾出沉淀物得65g，用400ml熱水洗滌，得 粗品，再依次用丙酮、乙酸乙酯回流溶解重結(jié)晶，低溫干燥得產(chǎn)品紫草素15g，含量95%。實(shí)施例2 取紫草根原料去雜粉碎，稱量Ikg投入滲漉器，用15kgphll的碳酸鈉水溶液滲漉 38小時(shí)得滲漉液，10%鹽酸調(diào)節(jié)ph至7加入IL XDA-8大孔樹(shù)脂吸附，下注液再調(diào)節(jié)ph5、 ph3吸附兩次，水洗中性，再用6L80%乙醇溶液洗脫，減壓回收乙醇放置結(jié)晶，濾出得粗結(jié) 晶，用PhlO的碳酸氫鈉溶液溶解，濾過(guò)，調(diào)節(jié)phi沉淀，濾出沉淀物得78g，用700ml熱水 洗滌，得粗品，再依次用丙酮、乙酸乙酯回流溶解重結(jié)晶，低溫干燥得產(chǎn)品紫草素19g，含量98%。實(shí)施例3 取紫草根原料去雜粉碎，稱量Ikg投入滲漉器，用ISkgphlO的氫氧化鈉鈉水溶液 滲漉48小時(shí)得滲漉液，5%鹽酸調(diào)節(jié)ph至7加入IL LSA-7大孔樹(shù)脂吸附，下注液再調(diào)節(jié) ph5、ph3吸附兩次，水洗中性，再用7L75%乙醇溶液洗脫，減壓回收乙醇放置結(jié)晶，濾出得 粗結(jié)晶，用Phll的碳酸氫鈉溶液溶解，濾過(guò)，調(diào)節(jié)phi沉淀，濾出沉淀物得59g，用500ml熱 水洗滌，得粗品，再依次用丙酮、乙酸乙酯回流溶解重結(jié)晶，低溫干燥得產(chǎn)品紫草素13g，含 量 94%。實(shí)施例4 取紫草根原料去雜粉碎，稱量IOkg投入滲漉器，用ISOkgpM的碳酸氫鈉水溶液 滲漉48小時(shí)得滲漉液，5%鹽酸調(diào)節(jié)ph至7加入10LXDA-1大孔樹(shù)脂吸附，下注液再調(diào)節(jié) ph5、ph3吸附兩次，水洗中性，再用8L70%乙醇溶液洗脫，減壓回收乙醇放置結(jié)晶，濾出得 粗結(jié)晶，用Phll的碳酸氫鈉溶液溶解，濾過(guò)，調(diào)節(jié)ph3沉淀，濾出沉淀物得700g，用4L熱水 洗滌，得粗品，再依次用丙酮、乙酸乙酯回流溶解重結(jié)晶，低溫干燥得產(chǎn)品紫草素162g，含量 96%。
權(quán)利要求
一種從紫草中提取紫草素的方法，其特征在于包含以下步驟1)滲漉提取把紫草根原料粉碎用，加15 30倍量堿性水溶液滲漉提取，得提取液；2)樹(shù)脂吸附將上述提取液，梯度調(diào)節(jié)ph，加入大孔樹(shù)脂吸附，吸附結(jié)束后，水洗中性，再用6 8BV乙醇溶液洗脫，減壓回收洗脫液放置結(jié)晶，濾出得粗結(jié)晶；3)堿溶酸沉將上述粗結(jié)晶用ph10 11的碳酸氫鈉溶液溶解，濾過(guò)，調(diào)節(jié)ph1 3沉淀，用3 10倍量熱水洗滌沉淀物，得粗品；4)重結(jié)晶將上述粗品依次用丙酮、乙酸乙酯回流溶解重結(jié)晶，低溫干燥即得產(chǎn)品。
2.如權(quán)利要求1所述從紫草中提取紫草素的方法，其特征在于所述步驟1)的堿性水溶 液為堿為碳酸氫鈉、碳酸鈉或氫氧化鈉的一種，ph9-ll。
3.如權(quán)利要求1所述從紫草中提取紫草素的方法，其特征在于所述步驟2)樹(shù)脂吸附條 件為梯度調(diào)節(jié)Ph為ph7、ph5和ph3，為大孔樹(shù)脂型號(hào)可選XDA-I、XDA-8或LSA-7中的一 種，洗脫溶劑乙醇濃度為70-80%。
4.如 權(quán)利要求1所述從紫草中提取紫草素的方法，其特征在于所述調(diào)節(jié)Ph的酸為 5-10%鹽酸溶液。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種從紫草中提取紫草素的方法，方法步驟是紫草根原料粉碎，加入pH9-10堿性水溶液滲漉提取，提取液調(diào)節(jié)pH7、pH5和pH3，加入大孔樹(shù)脂柱吸附三次，70-80％乙醇洗脫，洗脫液濃縮乙醇結(jié)晶，用pH10-11的碳酸氫鈉溶液溶解，調(diào)節(jié)pH1-3沉淀，沉淀物再依次用丙酮、乙酸乙酯回流溶解重結(jié)晶。采用本發(fā)明生產(chǎn)紫草素，能減少毒性試劑用量，降低生產(chǎn)成本。本工藝操作簡(jiǎn)單，易于工業(yè)化。
文檔編號(hào)C07C46/10GK101973864SQ20101023576
公開(kāi)日2011年2月16日 申請(qǐng)日期2010年7月26日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月26日
發(fā)明者蘇劉花 申請(qǐng)人:南京澤朗農(nóng)業(yè)發(fā)展有限公司