專利名稱：一種1,2,4,5-四吡啶基苯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機合成領(lǐng)域，更具體地說，它涉及一種1，2，4，5_四吡啶基苯的制備 方法。
背景技術(shù)：
作為一項有力的材料合成技術(shù)，溶劑熱合成法廣泛應(yīng)用于無機-有機雜化材料和 配位聚合物的合成。溶劑熱體系的高溫、高壓及金屬離子的存在，各組分的溶解度差異變 小。反應(yīng)前體和一些結(jié)構(gòu)導(dǎo)向成分同時被帶入反應(yīng)體系，可以促進那些在普通化學(xué)合成條 件下難發(fā)生的反應(yīng)，由此產(chǎn)生新的有機配體。對于某些需要十幾步或幾十步的反應(yīng)，經(jīng)過繁 瑣的分離才能得到復(fù)雜配體來說，溶劑熱反應(yīng)是一種有效的合成方法。卜顯輝和童明良教 授課題組先后發(fā)現(xiàn)1，3_ 二(4-吡啶基)丙烷發(fā)生耦合及羥基化等原位配體反應(yīng)可以得到 1，2，4，5-四(4-吡啶)基苯[Zheng, N. -F. ；Bu, X. -H. ；Feng, P. -Y. J. Am. Chem. Soc. 2002， 124，9688. Hu，S. ；Chen, J. -C. ；Tong，M. _L. et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2005，44，5471.]，此 方法制備時要使用價格較高的1，4_環(huán)己烷二甲酸或者手性的樟腦酸，存在合成成本高的 問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是針對現(xiàn)有技術(shù)的上述不足，提供一種合成原料成本低 的1,2,4,5-四吡啶基苯的制備方法。本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣的一種1，2，4，5_四吡啶基苯的制備方法，包括下述步 驟(1)將芳香二甲酸、氫氧化鈉、硝酸銅和1，3_ 二(4-吡啶基)丙烷充分混合后 得懸濁液A，其中芳香二甲酸、氫氧化鈉、硝酸銅與1，3_ 二(4-吡啶基)丙烷的摩爾比為
2 ！ 6 ！ 112；(2)將步驟(1)所得懸濁液A置于聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，密閉加熱到170 180°C 并保持60 72小時，然后以每小時4 6°C的速度冷卻到室溫，開爸，得到晶體B ；(3)將步驟(2)所得晶體B和2 4倍摩爾量的硫化銨混合后，加入三氯甲烷和水 的混合溶劑中攪拌6 8小時，加熱至沸騰保持5min，過濾除去固體，得到三氯甲烷相與水 相的混合液C ；(4)將步驟(3)所得混合液C中的三氯甲烷相與水相分離，取三氯甲烷相濃縮得到 粉末D;(5)將步驟(4)所得粉末D用乙醇洗滌，在甲醇中重結(jié)晶，得到1，2，4，5_四吡啶基 苯的塊狀晶體。進一步的，上述的一種1，2，4，5_四吡啶基苯的制備方法中，步驟(1)中所述的芳 香二甲酸是間苯二甲酸或苯基丁二酸；步驟(2)中所述的冷卻速度為每小時5°C為佳；步驟 (3)中所述的三氯甲烷和水的混合溶劑中三氯甲烷與水的體積比為1 2為佳；步驟(5)中
3所述的洗滌是用質(zhì)量濃度為95%的乙醇洗滌2 3次。本發(fā)明合成路線的化學(xué)反應(yīng)式可以表述如下
權(quán)利要求
一種1，2，4，5 四吡啶基苯的制備方法，其特征在于包括下述步驟(1)將芳香二甲酸、氫氧化鈉、硝酸銅和1，3 二(4 吡啶基)丙烷充分混合后得懸濁液A，其中芳香二甲酸、氫氧化鈉、硝酸銅與1，3 二(4 吡啶基)丙烷的摩爾比為2∶6∶1∶2；(2)將步驟(1)所得懸濁液A置于聚四氟乙烯反應(yīng)釜中，密閉加熱到170～180℃并保持60～72小時，然后以每小時4～6℃的速度冷卻到室溫，開釜，得到晶體B；(3)將步驟(2)所得晶體B和2～4倍摩爾量的硫化銨混合后，加入三氯甲烷和水的混合溶劑中攪拌6～8小時，加熱至沸騰保持5min，過濾除去固體，得到三氯甲烷相與水相的混合液C；(4)將步驟(3)所得混合液C中的三氯甲烷相與水相分離，取三氯甲烷相濃縮得到粉末D；(5)將步驟(4)所得粉末D用乙醇洗滌，在甲醇中重結(jié)晶，得到1，2，4，5 四吡啶基苯的塊狀晶體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種1，2，4，5_四吡啶基苯的制備方法，其特征在于，步驟(1)中所述的芳香二甲酸是間苯二甲酸或苯基丁二酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種1，2，4，5_四吡啶基苯的制備方法，其特征在于，步驟(2)中所述的冷卻速度為每小時5°C。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種1，2，4，5_四吡啶基苯的制備方法，其特征在于，步驟(3)中所述的三氯甲烷和水的混合溶劑中三氯甲烷與水的體積比為1 2。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種1，2，4，5_四吡啶基苯的制備方法，其特征在于，步驟 (5)中所述的洗滌是用質(zhì)量濃度為95%的乙醇洗滌2 3次。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種1，2，4，5-四吡啶基苯的制備方法，屬于有機合成領(lǐng)域，其技術(shù)要點是以芳香二甲酸、氫氧化鈉、硝酸銅和1，3-二(4-吡啶基)丙烷為原料，經(jīng)水熱反應(yīng)，脫金屬離子，過濾，萃取、分離，真空濃縮，重結(jié)晶后，即得到1，2，4，5-四吡啶基苯。本發(fā)明旨在提供一種合成原料成本低的1，2，4，5-四吡啶基苯的制備方法。
文檔編號C07D213/127GK101962356SQ20101051274
公開日2011年2月2日 申請日期2010年10月18日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月18日
發(fā)明者郝洪慶 申請人:嘉應(yīng)學(xué)院