專利名稱：一種3，7－二甲基－6－辛烯醛的提純工藝的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種的3，7 —二甲基一 6 —辛烯醛的提純工藝，更具體的說是涉及一 種粗3，7 —二甲基一 6 —辛烯醛經采用減壓精餾方法和化學方法相結合的提純工藝，來得 到了收率和純度較高的3，7 —二甲基一 6 —辛烯醛工業(yè)產品。
背景技術：
3，7 —二甲基一 6 —辛烯醛又名香茅醛，是一種重要的香料和精細化工原料。市 售工業(yè)品采用水蒸氣蒸餾結合化學處理法從天然植物中提取，含量一般在85%左右。以3， 7—二甲基一 6—辛烯醛為原料，經與胺類形成Schiff堿后，在硫酸催化下碳碳雙鍵與甲醇 進行醚化反應并脫胺得到7 —甲氧基一 3，7 —二甲基辛醛。7 —甲氧基一 3，7 —二甲基辛 醛是高效低毒農藥昆蟲保幼激素烯蟲丙酯的重要原料之一。在合成7 -甲氧基一 3，7 一二 甲基辛醛過程中，3，7 —二甲基一 6 —辛烯醛作為主要原料，其純度的高低對合成7 —甲氧 基一 3，7 一二甲基辛醛產品的質量和合成收率至關重要。本發(fā)明正是為了解決3，7 —二甲基一 6 —辛烯醛工業(yè)品含量偏低的技術問題而提 出了一種對該產品進行提純的減壓精餾和化學提純相結合的組合工藝。減壓精餾釜溫較低、產品不易氧化、操作較簡單、運行費用較低，可通過調節(jié)回流 比來控制塔頂氣相溫度和餾出液的純度。在減壓精餾操作過程中，低沸餾分和釜底殘液中 還存在一定量的3，7 —二甲基一 6 —辛烯醛組分，該部分3，7 —二甲基一 6 —辛烯醛難以 再用精餾的方法提取。使用化學提純的方法對低沸餾分和釜底高沸殘液中殘存的3，7 一二甲基一 6 —辛 烯醛組分進行提純。醛、脂肪族甲基酮可以與亞硫酸氫鈉飽和溶液發(fā)生加成反應，加成亞硫 酸氫鈉反應后的產物一晶體加成物易溶于水，但不溶于飽和亞硫酸氫鈉溶液中，以沉淀析 出。又由于加成反應是可逆的，加稀酸或稀堿，可使晶體加成物分解，又得到原來的醛或酮， 起到分離和提純的作用。在化學提純過程中，一摩爾偏重亞硫酸鈉遇水可生成二摩爾亞硫 酸氫鈉。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的為了進一步提高3，7 —二甲基一 6 —辛烯醛的純度及收率，而提出 的一種采用減壓精餾和化學分離方法相結合的綜合提純工藝。一種3，7 —二甲基一 6 —辛烯醛的提純工藝，包括如下步驟
(1)、在減壓精餾裝置釜底燒瓶中加入一定量的3，7一二甲基一 6 —辛烯醛進行減壓蒸
餾；
收集系統(tǒng)絕對真空度在407 680Pa范圍內，塔頂溫度小于72°C的餾分為I餾分； 72 76°C的餾分為II餾分，當塔頂溫度大于76°C后，停止精餾，釜底余下的釜液為III餾分； 將I餾分和III餾分合并后稱量并分析檢測其3，7 —二甲基一 6 —辛烯醛組分含量；
(2)、在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝管的三口燒瓶中，分別加入一定量的偏重亞硫酸鈉、水及步驟(1)所得的I餾分和III餾分的合并物進行加成反應；
其中水、I餾分和III餾分的合并物及偏重亞硫酸鈉的投料摩爾比，即水I餾分和III餾分的合并物偏重亞硫酸鈉為16 40 1.0 0. 54 0. 71，反應溫度35°C 75°C，反應時間 1 5小時；
反應結束后將反應液趁熱倒入燒杯中冷卻至0 5°C，得到白色晶體，抽濾，濾餅用 與I餾分和III餾分的合并物相同質量份數的甲苯進行洗滌并再次抽濾得潔凈的晶體加成 物；
(3)、在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝管的三口燒瓶中，按I餾分和III餾分的合并物 碳酸鈉摩爾比為1 :0. 55配置成質量百分數為6%的碳酸鈉水溶液；
將步驟(2)中所得的潔凈的晶體加成物溶于上述的碳酸鈉水溶液中，控制溫度為60°C 反應1小時，潔凈的晶體加成物分解成3，7 —二甲基一 6 —辛烯醛，反應結束后將溶液倒入 分液漏斗中靜置分層，棄去下層水層，保留油層；
所述油層再用飽和的氯化鈉溶液洗滌至中性，油、水分離后將油層投入減壓蒸餾裝置 中，控制絕對真空度為3000 4000Pa進行減壓蒸餾，當塔頂氣相溫度從常溫蒸至塔頂氣相 溫度40°C時停止蒸餾，收集塔釜溶液，即得脫掉溶劑甲苯的高濃度的3，7—二甲基一 6—辛 烯醛精品；
(4)、將步驟(1)中的II餾分與步驟(3)所得的高濃度的3，7—二甲基一 6 —辛烯醛精 品合并，最終得高純度、高收率的3，7 —二甲基一 6 —辛烯醛。發(fā)明的有益結果
本發(fā)明采用減壓精餾和化學提純方法相結合的組合提純工藝，充分回收和利用了減壓 精餾操作中產生的低沸餾分和釜底殘液中的3，7 —二甲基一 6 —辛烯醛，大大提高了 3， 7 一二甲基一 6 —辛烯醛粗品提純的收率。經過減壓精餾和化學方法提純，使3，7 —二甲 基一 6 —辛烯醛粗品的純度由85%提高至95%以上，提純收率從單獨減壓精餾操作的小于 77%提高到大于89%。同時具有工藝簡單、運行成本較低等優(yōu)點。
具體實施例方式下面通過實施例對本發(fā)明進一步詳細描述，但并不限制本發(fā)明。本發(fā)明測量儀器GC112A氣相色譜儀(上海分析儀器廠)
本發(fā)明所用的試劑3，7 —二甲基一 6 —辛烯醛(工業(yè)級85%)；氯化鈉(化學純)；偏重 亞硫酸鈉(化學純)；甲苯(化學純)；碳酸鈉(化學純)。本發(fā)明所用3，7 —二甲基一 6 —辛烯醛含量檢測方法氣相色譜面積歸一化法； SE - 30毛細管色譜柱；氫焰檢測器；氮氣為載氣；柱箱溫度200°C ；汽化溫度250°C ；檢測 器溫度250°C。實施例1
3,7 一二甲基一 6 —辛烯醛的提純工藝，包括如下步驟
(1)、在減壓精餾裝置的釜底1000毫升三口燒瓶中加入500克含量為85%的3，7 —二 甲基一 6 —辛烯醛進行減壓精餾；精餾得系統(tǒng)絕對真空度407 680Pa壓力范圍內，塔頂 溫度小于72°C的餾分83. 7克(I餾分);72 76°C的餾分343克(II餾分)，當塔頂溫度大于 76°C后，停止精餾，釜底余下的釜液為55克(III餾分);將I餾分和III餾分合并后稱量并分析檢測合并物中3,7 一二甲基一 6 —辛烯醛含量；減壓精餾后I餾分和III餾分合物及II餾分 的量及3，7 —二甲基一 6 —辛烯醛的含量(純度)具體見表1
表1減壓精餾后I餾分和III餾分合物及II餾分的量及3，7 —二甲基一 6 —辛烯醛的含
量
權利要求
1.一種3，7 —二甲基一 6 —辛烯醛的提純工藝，首先進行減壓蒸餾，其特征在于減壓精 餾操作后將低沸餾分和釜底殘液中3，7 —二甲基一 6 —辛烯醛組分的用化學分離提純。
2.如權利要求1所述的一種3，7—二甲基一 6 —辛烯醛的提純工藝，其特征在于包括 如下具體步驟(1)、在減壓精餾裝置釜底燒瓶中加入一定量的3，7—二甲基一6—辛烯醛進行減壓蒸餾；收集系統(tǒng)絕對真空度在407 680 范圍內，塔頂溫度小于72°C的餾分為I餾分； 72 76°C的餾分為II餾分，當塔頂溫度大于76°C后，停止精餾，釜底余下的釜液為III餾分；將I餾分和III餾分合并得I餾分和III餾分的合并物；(2)、在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝管的三口燒瓶中，分別加入一定量的偏重亞硫 酸鈉、水及步驟(1)所得的I餾分和III餾分的合并物進行加成反應；其中水、I餾分和III餾分的合并物及偏重亞硫酸鈉的投料摩爾比，即水I餾分和III餾 分的合并物偏重亞硫酸鈉為16 40 1.0 0. M 0. 71，反應溫度35°C 75°C，反應時間 1 5小時；反應結束后將反應液趁熱倒入燒杯中冷卻至0 5°C，得到白色晶體，抽濾，濾餅用 與I餾分和III餾分的合并物相同質量份數的甲苯進行洗滌并再次抽濾得潔凈的晶體加成 物；(3)、在裝有攪拌器、溫度計和回流冷凝管的三口燒瓶中，按I餾分和III餾分的合并物 碳酸鈉摩爾比為1 :0. 55配置成質量百分數為6%的碳酸鈉水溶液；將步驟(2)中所得的潔凈的晶體加成物溶于上述的碳酸鈉水溶液中，控制溫度為60°C 反應1小時，潔凈的晶體加成物分解成3，7 —二甲基一 6 —辛烯醛，反應結束后將溶液倒入 分液漏斗中靜置分層，棄去下層水層，保留油層；所述油層再用飽和的氯化鈉溶液洗滌至中性，油、水分離后將油層投入減壓蒸餾裝置 中，控制絕對真空度為3000 4000 進行減壓蒸餾，當塔頂氣相溫度從常溫蒸至塔頂氣相 溫度40°C時停止蒸餾，收集塔釜溶液，即得脫掉溶劑甲苯的高濃度的3，7—二甲基一 6—辛 烯醛精品；(4)、將步驟(1)中的II餾分與步驟(3)所得的高濃度的3，7—二甲基一 6 —辛烯醛精 品合并，最終得高純度、高收率的3，7 —二甲基一 6 —辛烯醛。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種3，7－二甲基－6－辛烯醛的提純工藝，它涉及采用減壓精餾和化學分離方法相結合的組合提純工藝來精制濃度相對較低的3，7－二甲基－6－辛烯醛工業(yè)品。即減壓精餾操作后將低沸餾分和釜底殘液中3，7－二甲基－6－辛烯醛組分的用化學分離提純，其中化學分離包括3，7－二甲基－6－辛烯醛與亞硫酸氫鈉的加成、晶體加成物在稀堿中的分解和產品脫溶劑處理等步驟。本發(fā)明提出的減壓精餾和化學分離相結合的組合提純工藝，工藝簡單、運行成本較低；大大地提高了產品的純度及收率。最終3，7－二甲基－6－辛烯醛粗品的純度由85%提高至大于95%，收率從單獨減壓精餾操作的小于77％提高到大于89％。
文檔編號C07C45/82GK102126936SQ20101059294
公開日2011年7月20日 申請日期2010年12月17日 優(yōu)先權日2010年12月17日
發(fā)明者吳蓁, 孫揭陽 申請人:上海應用技術學院