專利名稱：一種銥金屬配合物有機熒光納米粒子及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機納米材料領(lǐng)域，具體涉及一種基于超分子自組裝的銥配合物有機 熒光納米材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
科學界普遍認為，納米技術(shù)是21世紀經(jīng)濟增長的一臺主要發(fā)動機，它將成為超過 網(wǎng)絡(luò)技術(shù)和基因技術(shù)的“決定性技術(shù)”，并將成為最有前途的材料。如今對傳統(tǒng)的無機納米 材料的研究已經(jīng)有了大量的報道，有機納米材料逐漸成為納米材料領(lǐng)域的研究方向。受分 子之間作用方式的限制，有機小分子材料的熔沸點較低且易升華，多數(shù)無機納米材料的制 備方法并不適合于有機納米材料，探索有機納米材料新的制備方法已經(jīng)成為納米材料領(lǐng)域 新的研究熱點。超分子化學是基于分之間的非共價鍵相互作用而形成分子聚集體的化學，主要研 究兩個或多個分子通過氫鍵、范德華力、n-n堆積、電荷作用、偶極/偶極相互作用、親水 /疏水相互作用等非共價鍵弱相互作用以及它們之間的協(xié)同作用而生成分子聚集體的結(jié)構(gòu) 和功能。自組裝是超分子化學研究的重要手段，即通過分之間的弱作用自發(fā)地形成分子聚 集體。在光化學領(lǐng)域磷光重金屬配合物例如銥、鉬、錸、釕和鋨等配合物，由于卓越的光 物理和光化學性質(zhì)受到越來越多的關(guān)注，其在光化學傳感器、光催化劑、光化學生物標記等 方面已經(jīng)有很多文獻報道。然而作為性能優(yōu)越的磷光材料，磷光重金屬配合物在有機熒光 納米材料方面的研究相對較少。本發(fā)明不但合成了新的磷光重金屬銥配合物，還使用超分 子自組裝的方法，通過銥配合物及其吡啶基團與羧酸之間的弱相互作用制備了一種新的銥 金屬配合物有機熒光納米粒子，拓展了重金屬配合物在有機熒光納米材料方面的沿用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種銥金屬配合物有機熒光納米粒子。本發(fā)明還提供了該納米粒子的制備方法?！N銥金屬配合物有機熒光納米粒子，具有長方體或正方體的形貌，粒徑在 400 3000nm，具體結(jié)構(gòu)式為
權(quán)利要求
1.種銥金屬配合物有機熒光納米粒子，其特征在于，結(jié)構(gòu)式為如式
2.權(quán)利要求1所述銥金屬配合物有機熒光納米粒子的制備方法，其特征在于，包括以 下步驟(1)在無氧條件下，取摩爾比為0.1 2.5 1的氯化銥和2-苯基吡啶，溶于2-乙氧 基乙醇和水的混合液；將上述混合溶液加熱至60 135°C，攪拌反應1 45個小時后，冷 卻到5°C 35°C，有黃色沉淀生成；取沉淀洗滌干燥，得到苯基吡啶銥二氯橋配合物；(2)在無氧條件下，取摩爾比為0.1 3 1的2-苯基吡啶銥二氯橋配合物和3，8- 二 溴鄰菲噦啉，再加入二氯甲烷和甲醇的混合液，加熱至30 65°C ；攪拌反應1 40個小時 后，去除溶劑，純化得到3，8- 二溴鄰菲噦啉銥2-苯基吡啶配合物；(3)在無氧條件下，分別稱取摩爾比為0.1 3 1的3，8-二溴鄰菲噦啉銥2-苯基吡 啶配合物和4-乙炔基吡啶于三頸燒瓶中，加入反應物總摩爾數(shù)1 40%的四(三苯基膦) 鈀和1 30%的和碘化亞銅，再加入體積比為20 1 1的脫氣的四氫呋喃和三乙胺的混 合溶劑，然后加熱至30 85°C，攪拌反應1 45個小時；待反應結(jié)束后，除去溶劑，萃取、 水洗、干燥，經(jīng)柱層析得紅色固體產(chǎn)品3，8_ 二(4-吡啶乙炔基)鄰菲噦啉銥2-苯基吡啶配 合物；(4)用體積比為1 20 1的乙腈和甲醇的混合溶劑分別將3，8-二 G-吡啶乙炔 基)鄰菲噦啉銥2-苯基吡啶配合物和均苯三甲酸溶解，然后按將兩澄清溶液混合在一起， 3，8_ 二(4-吡啶乙炔基)鄰菲噦啉銥2-苯基吡啶配合物和均苯三甲酸摩爾比為0.1 10 1，并調(diào)節(jié)混合物溶液中銥配合物的濃度在0. 1 lOOymol/ml，控制溫度在5 50°C， 攪拌0. Ih 7d，澄清溶液變渾濁，有微小沉淀生成，取沉淀即得銥配合物有機熒光納米粒 子。
3.權(quán)利要求2所述銥金屬配合物有機熒光納米粒子的制備方法，其特征在于，步驟(1) 中2-乙氧基乙醇和水體積比為20 1 1。
4.權(quán)利要求2所述銥金屬配合物有機熒光納米粒子的制備方法，其特征在于，步驟(1) 中氯化銥和2-苯基吡啶的摩爾比為0. 1 2. 5 1。
5.權(quán)利要求2所述銥金屬配合物有機熒光納米粒子的制備方法，其特征在于，步驟(2) 二氯甲烷和甲醇的體積比0. 1 10 1 ；所述的純化為柱層析。
6.權(quán)利要求2所述銥金屬配合物有機熒光納米粒子的制備方法，其特征在于，步驟 ⑵2-苯基吡啶銥二氯橋配合物和3，8- 二溴鄰菲噦啉摩爾比為0. 1 3 1。
7.權(quán)利要求2所述銥金屬配合物有機熒光納米粒子的制備方法，其特征在于，步驟(3) 中用二氯甲烷萃取，柱層析純化。
8.權(quán)利要求2所述銥金屬配合物有機熒光納米粒子的制備方法，其特征在于，步驟(4) 中混合物溶液中銥配合物的濃度為0. 1 lOymol/ml。
全文摘要
本發(fā)明涉及有機納米科學技術(shù)領(lǐng)域，公開了一種銥配合物有機熒光納米粒子，具有長方體或正方體的形貌，其大小尺寸在400～3000nm左右，其結(jié)構(gòu)如式I所示，具有卓越的光性能，能發(fā)出635nm左右的紅色熒光，在光功能有機納米材料領(lǐng)域具有重大的潛在應用價值。使用了該納米材料的制備方法，是含吡啶的陽離子型金屬銥配合物與羧酸通過超分子自組裝的作用。具有操作簡單、條件溫和、對設(shè)備要求低、沒有污染等優(yōu)點。
文檔編號C07C51/41GK102127424SQ20101061427
公開日2011年7月20日 申請日期2010年12月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月30日
發(fā)明者李劉濤, 楊仕平, 楊紅 申請人:上海師范大學