專利名稱：可熱轉換的釕引發(fā)劑的制作方法
可熱轉換的釕引發(fā)劑相關申請的交叉引用本申請請求2009年2月18日提交的美國臨時申請61/153372的權益，將其內容援引并入本文。
背景技術：
在含有金屬如鎢、鉬、錸和釕的催化劑的存在下，環(huán)狀單體的聚合反應得到直鏈聚合物，其保留了存在于所述單體中的碳-碳雙鍵。這樣的聚合反應被稱為開環(huán)易位聚合反應或ROMP。有效的ROMP催化劑包括Grubbs催化劑、苯亞甲基雙(三環(huán)己基膦)二氯化釕和苯亞甲基[1，3_雙(2，4，6_三甲基苯基)-2-咪唑啉亞基]二氯(三環(huán)己基膦)釕。用于ROMP反應的其他已知的引發(fā)劑是來自Ciba Corporation的含氮引發(fā)劑和含硫引發(fā)劑； 和由Christian Slugovc合成的那些。但是，這些催化劑在室溫下可能是活性的，且不一定是需要運輸或儲存的組合物的優(yōu)選選擇。這產生了對用于環(huán)狀烯烴，特別是二環(huán)烯烴的聚合反應的有效催化劑的需求，所述催化劑是可熱轉換的，在室溫下是非活性的，并且在升高的溫度(elevated temperature)下是活性的。

發(fā)明內容
本發(fā)明涉及用于環(huán)狀烯烴的開環(huán)易位聚合反應(ROMP)的釕引發(fā)劑，所述釕引發(fā)劑在室溫下是非活性的，但在升高的溫度下可被活化(被稱為“可熱轉換的”)。通常，這些引發(fā)劑是連接有4或5個配體的釕金屬化合物，其中一個配體是吡啶環(huán)，其中氮與釕螯合， 或是包含氮和釕的五元或六元環(huán)，其中氮與釕螯合。本發(fā)明人假定螯合越強，所述引發(fā)劑在室溫下的可活化性越低，并因此將合適的配體取代在釕上以增強螯合將提供室溫穩(wěn)定的引發(fā)劑。通過將具有供電子或吸電子性質的配體取代在已知的引發(fā)劑(如Grubbs或Slogovc 引發(fā)劑)上而制備本發(fā)明的釕引發(fā)劑。使用環(huán)狀烯烴上的ROMP反應的動機是為了將來自烯烴的碳碳雙鍵保留在得到的聚合物中。當環(huán)狀烯烴用其他取代基(除了碳碳雙鍵)進一步官能化時，這些其他的取代基也保留在得到的聚合物中，從而制劑師可以廣泛的選擇以設計分子以滿足特定的終端應用。表1中顯示了利用ROMP制備這樣的分子的反應圖解。在另一個實施方案中，本發(fā)明涉及包含一個或多個二環(huán)烯烴和釕引發(fā)劑的可固化組合物，其中所述釕引發(fā)劑具有本說明書中所述的結構之一。在另一個實施方案中，本發(fā)明涉及在如上所示的釕引發(fā)劑之一的存在下，用于二環(huán)烯烴的ROMP的單步驟方法。在另一個實施方案中，本發(fā)明涉及從二環(huán)烯烴的ROMP得到的聚合物，其中所述二環(huán)烯烴含有除碳碳雙鍵之外的官能團，并且其中得到的聚合物含有碳碳雙鍵和其他官能團。


圖1顯示了將官能團引入聚合物的圖解。圖2顯示了負載的引發(fā)劑的結構。圖3 顯示了 DRY11-DRY13的合成。發(fā)明詳述環(huán)狀烯烴從市售來源合成或選擇合適的環(huán)狀烯烴。合適的環(huán)狀烯烴的基本結構包括
權利要求
1.用于環(huán)狀烯烴的開環(huán)易位聚合反應的釕引發(fā)劑，所述引發(fā)劑具有選自以下的結構
2.聚合物，其在一種或多種權利要求1的引發(fā)劑存在下，通過二環(huán)烯烴的開環(huán)易位得到，其中所述二環(huán)烯烴含有除碳碳雙鍵之外的官能團，并且其中得到的聚合物含有碳碳雙鍵和其他的官能團。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于環(huán)狀烯烴的開環(huán)易位聚合反應(ROMP)的釕引發(fā)劑，其在室溫下是非活性的，但在升高的溫度下可活化(被稱為“可熱轉換的”)。通常，這些引發(fā)劑是連接有4或5個配體的釕金屬化合物，其中一個配體是吡啶環(huán)，其中氮與釕螯合，或是包含氮和釕的五元或六元環(huán)，其中氮與釕螯合。
文檔編號C07F19/00GK102317298SQ201080008109
公開日2012年1月11日 申請日期2010年2月17日 優(yōu)先權日2009年2月18日
發(fā)明者E·科斯拉維, O·M·穆薩 申請人:漢高公司