專利名稱：雙核鉑-卡賓配合物及其在oled中的用途的制作方法
雙核鉑-卡賓配合物及其在OLED中的用途本發(fā)明涉及雙核Pt-卡賓配合物，包含至少一種所述雙核Pt-卡賓配合物的有機發(fā)光二極管(OLED)，包含至少一種所述雙核Pt-卡賓配合物的發(fā)光層，一種包含相應(yīng)OLED的器件，例如靜止或移動可視顯示單元或照明裝置，以及本發(fā)明雙核Pt-卡賓配合物在OLED中的用途，例如作為發(fā)射體、基體材料、電荷傳輸材料和/或電荷阻斷劑。有機電子學(xué)是電子學(xué)的一個子領(lǐng)域且使用包含聚合物或較小有機化合物的電子電路。有機電子器件的應(yīng)用領(lǐng)域為聚合物或較小有機化合物在有機發(fā)光二極管(OLED)或發(fā)光電化學(xué)電池(LEEC) 中、在有機太陽能電池(有機光伏器件)和開關(guān)兀件如有機晶體管，例如有機FET和有機TFT中的應(yīng)用。因此，合適的新穎有機材料的應(yīng)用可提供各種新穎類型的基于有機電子器件的組件，如顯示器、傳感器、晶體管、儲存元件或光伏電池。這使得開發(fā)用于新應(yīng)用場合的薄、輕、柔性且可以低成本生產(chǎn)的組件成為可能。本發(fā)明的優(yōu)選應(yīng)用領(lǐng)域為本發(fā)明化合物在有機發(fā)光二極管中的應(yīng)用。有機發(fā)光二極管(OLED)利用了這些材料在受到電流激發(fā)時的材料發(fā)光性能。OLED作為陰極射線管和用于生產(chǎn)平板可視顯示單元的液晶顯示器的替代品尤其受到關(guān)注。由于非常緊湊的設(shè)計和固有的低功耗，包含OLED的器件尤其適于移動應(yīng)用，例如用于便攜式電話、便攜式電腦等，以及用于照明。OLED工作的基本原理和OLED的合適結(jié)構(gòu)(層)例如描述于W02005/113704以及其中所引用的文獻中。除熒光材料(熒光發(fā)射體)之外，所用的發(fā)光材料(發(fā)射體)可為磷光材料(磷光發(fā)射體)。磷光發(fā)射體通常為有機金屬配合物，其不同于呈現(xiàn)出單線態(tài)發(fā)射的熒光發(fā)射體，呈現(xiàn)出三線態(tài)發(fā)射(M.A. Baldo等，Appl. Phys. Lett. 1999，75，4-6)。出于量子力學(xué)的原因，當使用磷光發(fā)射體時，可獲得最多為四倍的量子效率、能量效率和功率效率。尤其令人感興趣的是具有長操作壽命、良好效率、對熱應(yīng)力的高穩(wěn)定性和低使用和操作電壓的有機發(fā)光二極管?，F(xiàn)有技術(shù)描述了可在OLED中執(zhí)行不同任務(wù)的各種化合物。W02004/093210A1公開了具有雙核金屬化合物作為發(fā)射體材料的有機發(fā)光二極管(OLED)。其公開了具有陽極、陰極和位于陽極和陰極之間的發(fā)光層的發(fā)光二極管。所述發(fā)光層包含具有多于一個的金屬中心的發(fā)射體材料。W02004/093210的雙核化合物優(yōu)選包含兩個金屬中心，其中各金屬中心與至少一個橋接配體相連。根據(jù)該文獻，合適的橋接配體為具有氮原子作為雜原子的五員或六員環(huán)。此外，提及吡唑作為橋接配體。除橋接配體之外，該文獻的雙核配合物還包含其他配體，但是W02004/093210沒有公開卡賓配體。T. Koshijama 等，Chem. Lett.，第 33 卷，10, 2004,1386-1387 公開了借助批啶-2-硫羥酸根離子橋接的環(huán)金屬化的雙核鉬配合物。一旦施加電壓，這些配合物便具有發(fā)光性。所引文獻沒有公開具有橋接吡唑單元或經(jīng)由卡賓鍵與鉬原子連接的配體的雙核鉬配合物。Saito 等，Jpn. J. Appl. Phys. , 2005,44, L500-L501 公開了一種具有雙核環(huán)金屬化的鉬配合物的OLED，所述配合物具有吡啶硫羥酸根橋基。該文獻沒有公開具有橋接吡唑單元或卡賓-金屬鍵的雙核鉬配合物。Lai等，Organometallics 1999,18, 3991-3997公開了卩比唑橋接的環(huán)金屬化的鉬
配合物及其量子產(chǎn)率，但所述金屬未鍵合有卡賓。M. Tanabe 等，Organometallics 2008，27，2258-2267 公開了具有橋接甲硅烷基配體的雙核鉬配合物。首先，未公開經(jīng)由吡唑單元橋接的鉬原子的配合物。此外，未公開Pt-卡賓配合物。W02008/141637A2公開了磷光金屬配合物、包含這類磷光金屬配合物的輻射發(fā)射組件及所述化合物的制備方法。除了單核金屬配合物，也公開了雙核鉬配合物。一般性地公開了吡唑作為相應(yīng)配合物的可能配體。然而，未公開吡唑為鉬原子之間的橋接配體，或者除所述橋接吡唑配體之外還存在經(jīng)由卡賓鍵與所述金屬原子連接的其他配體。B. Ma等，J. Am. Chem. Soc.，2005，127，28-29公開了具有吡唑單元作為兩個鉬原子之間的橋接配體的雙核鉬配合物。該文獻的配合物不具有經(jīng)由卡賓鍵與金屬中心連接的任何配體。Qi 等,Chem. Phys. Lett.，2008,458, 323-328 和 Ma 等，Adv. Funct. Mater.，2006，16，2438-2446公開了有關(guān)Ma等在J. Am. Chem. Soc.，2005，127，28-29中所提出的雙核配合物的進一步研究。S.-Y. Chang 等，Inorg. Chem.，2007，46，11202-11212 公開了發(fā)藍光鉬(II)配合物，其首先包含吡啶基吡唑配體，其次包含螯合吡唑配體。未公開其中兩個鉬原子與吡唑或吡唑衍生物橋接的相應(yīng)配合物。Jain等，J. Chem. Soc. Dalton Trans.，1993, 3625-3628 公開了卩比唑橋接的化合物。然而，這些化合物不是環(huán)金屬化的且沒有發(fā)光數(shù)據(jù)。Hill 等，Inorg. Phys. Theor. , 1971, 2341-2347 公開了包含IE或鉬陽離子的雙核金屬配合物。所述兩個金屬陽離子經(jīng)由有機羧酸的羧酸根橋接。作為其他配體，Hill等的配合物包含二烯烴。Powell等，Inorg. Chem. , 1972,11,1039-1048公開了包含鈕或鉬作為金屬陽離子
的雙核配合物。所述兩個金屬陽離子經(jīng)由羧酸基團彼此橋接。所述配合物具有二苯基膦基團作為其他配體?，F(xiàn)有技術(shù)所公開的雙核鉬配合物的缺點在于，當這些配合物用作有機發(fā)光二極管的發(fā)射體時，僅可獲得不充分的量子效率。此外，現(xiàn)有技術(shù)所述的雙核鉬配合物的尤其是用于有機發(fā)光二極管所需的性能(例如效率和穩(wěn)定性)仍需要改進。因此，本發(fā)明的目的是提供適用于有機發(fā)光二極管和其他有機電子應(yīng)用中的其他 材料。更具體地，提供用于OLED中的磷光發(fā)射體。此外，所述材料應(yīng)適于提供能確保良好效率、良好操作壽命和對熱應(yīng)力具有高穩(wěn)定性以及OLED的低使用和操作電壓的0LED。根據(jù)本發(fā)明，這些目的通過通式(Ia)或(Ib)的雙核Pt-卡賓配合物或其異構(gòu)體
實現(xiàn)
權(quán)利要求
1.一種通式(Ia)或(Ib)的雙核Pt-卡賓配合物或其異構(gòu)體
2.如權(quán)利要求I的雙核Pt-卡賓配合物，其中A、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10各自定義如下 A獨立地為N或C ; R1、R3各自獨立地為氫、具有1-4個碳原子的直鏈或支化烷基； R2為氫； R4獨立地為具有1-4個碳原子的直鏈或支化烷基，具有6個碳原子的取代或未取代芳基、具有5個碳原子和/或雜原子的取代或未取代的雜芳基； R5、R6若A為N則各自為自由電子對，或者若A為C，則各自獨立地為氫、具有1-4個碳原子的直鏈或支化烷基、具有6個碳原子的取代或未取代芳基、具有5個碳原子和/或雜原子的取代或未取代雜芳基； 或者 R5和R6與A和A —起形成總共具有5-10個碳原子和/或雜原子且任選間隔有至少一個其他雜原子的芳族環(huán)； R7、R8、R9、Rici獨立地為氫， 或者 R7與R8 —起形成總共具有5-12個碳原子和/或雜原子且任選間隔有至少一個雜原子的任選取代的不飽和或芳族環(huán)。
3.如權(quán)利要求I或2的雙核Pt-卡賓配合物，其對應(yīng)于下式(la)、(lb)、(Ic),(Id)、(Ie)或(If)，或其異構(gòu)體
4.一種制備如權(quán)利要求1-3中任一項的雙核Pt-卡賓配合物的方法，包括使合適的Pt化合物與相應(yīng)配體或配體前體和/或批唑或相應(yīng)批唑衍生物接觸。
5.一種有機電子組件,其包含至少一種如權(quán)利要求1-3中任一項的雙核Pt-卡賓配合物。
6.如權(quán)利要求5的有機電子組件，其為有機發(fā)光二極管(OLED)、有機光伏電池(OPV)、有機場效應(yīng)晶體管(OFET)或發(fā)光電化學(xué)電池(LEEC)。
7.一種發(fā)光層,其包含至少一種如權(quán)利要求1-3中任一項的雙核Pt-卡賓配合物。
8.—種0LED，其包含如權(quán)利要求7的發(fā)光層。
9.一種選自靜止可視顯示單元、移動可視顯示單元和照明裝置的器件，其包含如權(quán)利要求6或8的0LED。
10.如權(quán)利要求1-3中任一項的雙核Pt-卡賓配合物在OLED中的用途。
11.如權(quán)利要求10的用途,其中所述雙核Pt-卡賓配合物用作發(fā)射體、基體材料、電荷傳輸材料和/或電荷阻斷劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含卡賓配體和吡唑橋基的雙核Pt-卡賓配合物；一種通過使合適的Pt化合物與合適配體或配體前體和/或吡唑或合適吡唑衍生物接觸而制備所述雙核Pt-卡賓配合物的方法；包含至少一種所述雙核Pt-卡賓配合物的有機電子組件；包含至少一種所述雙核Pt-卡賓配合物的OLED；包含至少一種所述雙核Pt-卡賓配合物的發(fā)光層；包含所述發(fā)光層的OLED；一種選自靜止監(jiān)視器、移動監(jiān)視器和照明裝置的器件，其包含所述OLED；以及本發(fā)明雙核Pt-卡賓配合物在OLED中的用途。
文檔編號C07F15/00GK102666560SQ201080056465
公開日2012年9月12日 申請日期2010年10月13日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月14日
發(fā)明者C·倫納茨, G·瓦根布拉斯特, O·莫爾特, T·斯特拉斯納, Y·溫格爾 申請人:巴斯夫歐洲公司