專利名稱：低能耗高轉(zhuǎn)化率高選擇性快速合成聯(lián)酚二烷基醚的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在非質(zhì)子極性溶劑中于較低溫度下，高效快速合成聯(lián)酚二烷基醚的技術(shù)。本技術(shù)屬于有機(jī)合成領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
Z-N(Ziegler-Natta)催化劑是烯烴聚合重要的催化劑體系。目前，工業(yè)上聚烯烴催化劑幾乎均為Z-N載體型催化劑。其發(fā)展主要經(jīng)歷了載體制備工藝的進(jìn)步及內(nèi)給電子體的開發(fā)兩個過程。作為推動Z-N催化劑發(fā)展的內(nèi)給電子體，現(xiàn)在已使烯烴聚合Z-N催化劑發(fā)展到第五代，1，3-二醚化合物是第五代Z-N催化劑給電子體的代表。以1，3-二醚為內(nèi)給電子體的催化劑具有當(dāng)今最高的催化活性，不加外給電子體的情況下也可得到具有較高鏈規(guī)整度的聚丙烯。但是，其聚合活性很高，目前工業(yè)還難以大規(guī)模應(yīng)用；所得聚丙烯的相對分子質(zhì)量分布較窄，難以廣泛應(yīng)用。文獻(xiàn)(ZL 2006 1 0054611. X ； WO 2006/094445 Al)報道 1，4_芳二醚——2，2’-二烷氧基-1，1’ -聯(lián)苯、2，2’-二烷氧基-1，1’-聯(lián)萘和10，10’-二烷氧基-9，9，-聯(lián)菲(又分別稱為1，1，-聯(lián)苯-2，2，- 二烷基醚，1，1，-聯(lián)萘-2，2，- 二烷基醚和9，9’ -聯(lián)菲-10，10’-二烷基醚)是綜合性能優(yōu)良的給電子體。同時，文獻(xiàn)(ZL 2006 1 0054611. X)也報道利用相轉(zhuǎn)移催化技術(shù)，以甲苯和水混合物為溶劑、四丁基硫酸氫銨為相轉(zhuǎn)移催化劑、硫酸二甲酯和聯(lián)-2-萘酚為原料制備了聯(lián)-2-萘酚雙甲醚(即1，1’ -聯(lián)萘-2，2’ -二甲基醚)的方法。該方法有反應(yīng)溫度較高、反應(yīng)時間較長、選擇性較低、過程復(fù)雜等缺點(diǎn)。針對上述缺點(diǎn)，本發(fā)明對聯(lián)酚二烷基醚的合成方法進(jìn)行了研究。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明目的提供一種低能耗高轉(zhuǎn)化率高選擇性快速合成聯(lián)酚二烷基醚的方法，以克服上述現(xiàn)有技術(shù)的不足。技術(shù)方案提供一種低能耗高轉(zhuǎn)化率高選擇性快速合成聯(lián)酚二烷基醚的方法，包括以下步驟在堿存在下，聯(lián)酚與硫酸二烷基酯或伯商代烷進(jìn)行醚化反應(yīng)，在非質(zhì)子極性溶劑中，于低溫攪拌下，快速醚化反應(yīng)；聯(lián)酚高轉(zhuǎn)化率、高選擇性的轉(zhuǎn)化成聯(lián)酚二烷基醚；經(jīng)過簡單的分離過程分離出聯(lián)酚二烷基醚，再經(jīng)簡單的精制過程得到聯(lián)酚二烷基醚；分離出聯(lián)酚二烷基醚后的溶劑直接循環(huán)使用，聯(lián)酚二烷基醚(I)、( II )和(III)分別為2，2’_ 二烷氧基-1，Γ_聯(lián)苯(1)，2，2’_ 二烷氧基-1，1’-聯(lián)萘(II )和10，10’ -二烷氧基_9，9’_聯(lián)菲(III )
權(quán)利要求
1. 一種低能耗高轉(zhuǎn)化率高選擇性快速合成聯(lián)酚二烷基醚的方法，包括以下步驟在堿存在下，聯(lián)酚與硫酸二烷基酯或伯商代烷進(jìn)行醚化反應(yīng)，其特征在于，在非質(zhì)子極性溶劑中，于低溫攪拌下，快速醚化反應(yīng)；聯(lián)酚高轉(zhuǎn)化率、高選擇性的轉(zhuǎn)化成聯(lián)酚二烷基醚；經(jīng)過簡單的分離過程分離出聯(lián)酚二烷基醚，再經(jīng)簡單的精制過程得到聯(lián)酚二烷基醚；分離出聯(lián)酚二烷基醚后的溶劑直接循環(huán)使用，聯(lián)酚二烷基醚(I)、( II )和(III)分別為2，2’-二烷氧基-1，1’-聯(lián)苯(I)，2，2’-二烷氧基-1，1’ _ 聯(lián)萘(II )和 10，10，-二烷氧基 _9，9’-聯(lián)菲(III )
2.按照權(quán)利要求1所述低能耗高轉(zhuǎn)化率高選擇性快速合成聯(lián)酚二烷基醚的方法，其特征在于，聯(lián)酚是聯(lián)酚二烷基醚結(jié)構(gòu)通式(I)、( II )和(III)中的R2被H替代得到相對應(yīng)的 1，廠-聯(lián)苯-2，2’-二酚、1，廠-聯(lián)萘-2，2’-二酚和9，9’-聯(lián)菲-10，10' 二酚，其R1與結(jié)構(gòu)通式(I)、(II)和(III) WR1的定義相同。
3.按照權(quán)利要求1所述低能耗高轉(zhuǎn)化率高選擇性快速合成聯(lián)酚二烷基醚的方法，其特征在于，所述的硫酸二烷基酯是硫酸二甲酯和硫酸二乙酯，所述的伯鹵代烷是直鏈或支鏈 C1-C16伯烷基鹵代物，伯鹵代烷的鹵原子是碘、溴或氯。
4.按照權(quán)利要求1所述低能耗高轉(zhuǎn)化率高選擇性快速合成聯(lián)酚二烷基醚的方法，其特征在于，所述的非質(zhì)子極性溶劑是介電常數(shù)ε為5至50的非質(zhì)子溶劑，包括< Cltl的酮、 醚、酯、酰胺、腈、硝基化合物、砜和亞砜，這些非質(zhì)子極性溶劑單獨(dú)作溶劑，或與水混合作溶劑。
5.按照權(quán)利要求1所述低能耗高轉(zhuǎn)化率高選擇性快速合成聯(lián)酚二烷基醚的方法，其特征在于，所述的堿是氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、碳酸鈉、碳酸鉀。
6.按照權(quán)利要求1所述低能耗高轉(zhuǎn)化率高選擇性快速合成聯(lián)酚二烷基醚的方法，其特征在于，所述的低溫攪拌反應(yīng)是在< 80°C下攪拌反應(yīng)。
7.按照權(quán)利要求6所述低能耗高轉(zhuǎn)化率高選擇性快速合成聯(lián)酚二烷基醚的方法，其特征在于，所述的低溫攪拌反應(yīng)是在優(yōu)選20至60°C下攪拌反應(yīng)。
8.按照權(quán)利要求1所述低能耗高轉(zhuǎn)化率高選擇性快速合成聯(lián)酚二烷基醚的方法，其特征在于，所述的快速醚化反應(yīng)是在4小時內(nèi)完成醚化反應(yīng)。
9.按照權(quán)利要求1所述低能耗高轉(zhuǎn)化率高選擇性快速合成聯(lián)酚二烷基醚的方法，其特征在于，所述的快速醚化反應(yīng)在1. 5-2小時完成醚化反應(yīng)。
10.按照權(quán)利要求1所述低能耗高轉(zhuǎn)化率高選擇性快速合成聯(lián)酚二烷基醚的方法，其特征在于，所述的聯(lián)酚高轉(zhuǎn)化率、高選擇性的轉(zhuǎn)化生成聯(lián)酚二烷基醚是近似100%的聯(lián)酚轉(zhuǎn)化生成聯(lián)酚二烷基醚。
11.按照權(quán)利要求1所述低能耗高轉(zhuǎn)化率高選擇性快速合成聯(lián)酚二烷基醚的方法，其特征在于，所述的分離后的溶劑直接循環(huán)使用是分離出產(chǎn)物聯(lián)酚二烷基醚后，溶劑不經(jīng)過精制過程直接用作溶劑，循環(huán)使用。
12.按照權(quán)利要求1所述低能耗高轉(zhuǎn)化率高選擇性快速合成聯(lián)酚二烷基醚的方法，其特征在于，所述分離產(chǎn)物聯(lián)酚二烷基醚的過程是簡單的過濾或蒸發(fā)分離操作，過濾分離過程更實(shí)用。
13.按照權(quán)利要求1所述低能耗高轉(zhuǎn)化率高選擇性快速合成聯(lián)酚二烷基醚的方法，其特征在于，所述分離出聯(lián)酚二烷基醚再經(jīng)簡單的精制過程得到聯(lián)酚二烷基醚，簡單的精制過程是洗滌、干燥過程。
14.按照權(quán)利要求1或權(quán)利要求3所述低能耗高轉(zhuǎn)化率高選擇性快速合成聯(lián)酚二烷基醚的方法，其特征在于，在醚化反應(yīng)中聯(lián)酚、堿與硫酸二烷基酯或伯鹵代烷的摩爾比為1 1-15 :1-15。
15.按照權(quán)利要求1或權(quán)利要求4所述低能耗高轉(zhuǎn)化率高選擇性快速合成聯(lián)酚二烷基醚的方法，其特征在于，介電常數(shù)ε為5至50的非質(zhì)子溶劑，包括< Cltl的酮、醚、酯、酰胺、腈、硝基化合物、砜和亞砜。
16.按照權(quán)利要求15所述低能耗高轉(zhuǎn)化率高選擇性快速合成聯(lián)酚二烷基醚的方法，其特征在于，介電常數(shù)ε為5至50的非質(zhì)子溶劑，包括< Cltl的丙酮、丁酮、2-戊酮、3-戊酮、 乙醚、丙醚、甲基叔丁基醚、四氫呋喃、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、N，N- 二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、六甲基磷酰胺、環(huán)丁砜、二甲基亞砜、乙腈、苯乙腈、硝基甲烷、硝基苯。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種低能耗高轉(zhuǎn)化率高選擇性快速合成聯(lián)酚二烷基醚的方法。在非質(zhì)子極性溶劑中于低溫下，由聯(lián)酚、苛性堿與硫酸二烷基酯或伯鹵代烷快速反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的。聯(lián)酚近似100%的轉(zhuǎn)化成聯(lián)酚二烷基醚。經(jīng)過簡單的分離過程即可得到符合要求的聯(lián)酚二烷基醚；分離出聯(lián)酚二烷基醚后的溶劑直接循環(huán)使用。
文檔編號C07C41/16GK102219655SQ20111009744
公開日2011年10月19日 申請日期2011年4月19日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月19日
發(fā)明者李青, 王家聰, 王曉歡, 胡珊珊, 高占先 申請人:大連理工大學(xué)