專利名稱：間氟苯甲醚的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化工生產(chǎn)領(lǐng)域，特別涉及一種間氟苯甲醚的制備方法。背景技術(shù)：
間氟苯甲醚是一種重要的化工中間體，主要應(yīng)用于制備液晶、醫(yī)藥、農(nóng)藥中間體.其英文名3-Fluoroanisole，分子式C7H7F0. CAS 號為456_49_5 結(jié)構(gòu)式， 目前，已見文獻(xiàn)報道制備間氟苯甲醚工藝為，采用間氨基苯甲醚經(jīng)希曼反應(yīng)制備間氟苯甲醚，其反應(yīng)方程式為
這種工藝其合成方法熱解過程危險，操作條件苛刻，工業(yè)化難度大，反應(yīng)總收率低，單
耗尚ο
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明為了彌補(bǔ)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種易于工業(yè)化、操作方便、成本低的間氟苯甲醚的制備方法。本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實現(xiàn)的
一種間氟苯甲醚的制備方法，以間氟苯胺為原料，主要包括如下步驟 (1)在重氮化釜中加入98%的硫酸，在溫度2(T30°C下滴入間氟苯胺并保溫2(T30min 后，降溫到_5°C，滴加亞硝酸鈉水溶液，在低于5°C的環(huán)境下用水稀釋反應(yīng)液保溫備用；
間氟苯胺與硫酸、亞硝酸鈉的摩爾比為1:3 7:廣1.2，稀釋后的反應(yīng)液在低于5°C的環(huán)境下保溫30min。(2)在水解釜中加入濃硫酸和硫酸銅，于9(Tl60°C下向水解釜中滴加稀釋后的反應(yīng)液，收集餾出液，精餾間氟苯酚油層，收集95、6°C /75mmHg餾分，得到間氟苯酚；
間氟苯胺與硫酸、硫酸銅的摩爾比為1:1. 2^1. 7:0. Π. 2。(3)將間氟苯酚與反應(yīng)溶劑混合，在1(T12(TC下滴加烷基化試劑，進(jìn)行烷氧基化反應(yīng)，精餾間氟苯甲醚油層，收集10廣102°C /SOmmHg餾分，得到產(chǎn)品間氟苯甲醚。烷基化試劑為氯甲烷、溴甲烷、碘甲烷、硫酸二甲酯、草酸二甲酯、碳酸二甲酯，優(yōu)選硫酸二甲酯；反應(yīng)溶劑為水、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、環(huán)丁砜，優(yōu)選水。本發(fā)明以間氟苯胺為起始原料，將其進(jìn)行重氮化反應(yīng)，得到的產(chǎn)物水解生成間氟苯酚，然后將間氟苯酚進(jìn)行烷氧基化反應(yīng)生成間氟苯甲醚，其反應(yīng)方程式為本發(fā)明原料易得，操作簡單，無需特別的設(shè)備，產(chǎn)物收率可達(dá)到76、0%，遠(yuǎn)高于以往工藝所得到的收率。

下面結(jié)合附圖對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。附圖為本發(fā)明的工藝流程圖。
具體實施方式
實施例1
以間氟苯胺為原料，依次進(jìn)行以下步驟
(1)1000L反應(yīng)釜中加入98%硫酸^8kg，于溫度2(T30°C，滴入間氟苯胺57kg，滴畢， 于2(T30°C保溫2(T30min，降溫到_5°C，滴加由38kg亞硝酸鈉溶于122kg水配成的溶液， 滴畢，在< 5°C向釜內(nèi)滴加水480kg，然后再< 5°C保溫30min備用.
(2)1000L水解釜中加入水70kg、98%硫酸80kg、硫酸銅90kg，然后升溫至135，于 13(T135°C滴入“步驟(1)”的產(chǎn)物，同時收集餾出液，餾出液靜置分出下層油層，油層上塔精餾收集95 96°C /75mmHg餾分，得間氟苯酚產(chǎn)物，收率81%，含量> 99. 5%.
(3)反應(yīng)釜中投入水500kg、間氟苯酚187kg于2(T30°C滴加30%液堿22^g，滴畢攪拌 30min，再于2(T30°C滴加硫酸二甲酯217kg，滴畢2(T30°C保溫3小時，靜置分層，下層油層上塔精餾，收集10廣102°C /80mmHg餾分，得間氟苯甲醚產(chǎn)物，收率96%，含量> 99. 5%。實施例2:
以間氟苯胺為原料，依次進(jìn)行以下步驟
(1)1000L反應(yīng)釜中加入98%硫酸^8kg，于溫度2(T30°C，滴入間氟苯胺57kg，滴畢， 于2(T30°C保溫2(T30min，降溫到_5°C，滴加由38kg亞硝酸鈉溶于122kg水配成的溶液， 滴畢，在< 5°C向釜內(nèi)滴加水480kg，然后再< 5°C保溫30min備用.
(2)1000L水解釜中加入水70kg、98%硫酸80kg、硫酸銅90kg，然后升溫至135，于 13(T135°C滴入“步驟(1)”的產(chǎn)物，同時收集餾出液，餾出液靜置分出下層油層，油層上塔精餾收集95 96°C /75mmHg餾分，得間氟苯酚產(chǎn)物，收率81%，含量> 99. 5%.
(3)反應(yīng)釜中投入DMF500kg、間氟苯酚187kg，于2(T30°C加入碳酸鉀233kg，加畢攪拌30min，再于5(T60°C滴加硫酸二甲酯217kg，滴畢，5(T60°C保溫3小時，過濾，濾餅用DMF 淋洗，抽干，母液上塔精餾，回收DMF，收集10廣102°C /SOmmHg餾分，得間氟苯甲醚產(chǎn)物，收率 92%，含量> 99. 5%ο
實施例3:
以間氟苯胺為原料，依次進(jìn)行以下步驟 步驟(1)與步驟(2)同實施例2.
(3)反應(yīng)釜中投入DMF500kg、間氟苯酚187kg，于2(T30°C加入碳酸鉀233kg，加畢攪拌30min，再于11(T120°C滴加草酸二甲酯204kg，滴畢11(Γ 20 保溫3小時，過濾，濾餅用 DMF淋洗，抽干，母液上塔精餾，回收DMF，收集10廣102°C /SOmmHg餾分，得間氟苯甲醚產(chǎn)物，收率85%,含量> 99. 5%ο
權(quán)利要求
1.一種間氟苯甲醚的制備方法，以間氟苯胺為原料，其特征為，主要包括如下步驟: (1)在重氮化釜中加入98%的硫酸，在溫度2(T30°C下滴入間氟苯胺并保溫2(T30min后， 降溫到_5°C，滴加亞硝酸鈉水溶液，在低于5°C的環(huán)境下用水稀釋反應(yīng)液保溫備用；(2)在水解釜中加入濃硫酸和硫酸銅，于9(T160°C下向水解釜中滴加稀釋后的反應(yīng)液，收集餾出液，精餾間氟苯酚油層，收集95、6°C /75mmHg餾分，得到間氟苯酚；(3)將間氟苯酚與反應(yīng)溶劑混合，在1(T120°C下滴加烷基化試劑，進(jìn)行烷氧基化反應(yīng)，精餾間氟苯甲醚油層，收集 10廣102°C /SOmmHg餾分，得到產(chǎn)品間氟苯甲醚。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的間氟苯甲醚的制備方法，其特征在于步驟(1)中，間氟苯胺與硫酸、亞硝酸鈉的摩爾比為1:3 7:廣1.2。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的間氟苯甲醚的制備方法，其特征在于步驟(2)中，間氟苯胺與硫酸、硫酸銅的摩爾比為1:1. 2^1. 7:0. Π. 2。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的間氟苯甲醚的制備方法，其特征在于步驟(3)中，烷基化試劑為氯甲烷、溴甲烷、碘甲烷、硫酸二甲酯、草酸二甲酯、碳酸二甲酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的間氟苯甲醚的制備方法，其特征在于步驟(3)中，反應(yīng)溶劑為水、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、環(huán)丁砜。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的間氟苯甲醚的制備方法，其特征在于步驟(1)中，稀釋后的反應(yīng)液在低于5°C的環(huán)境下保溫30min。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的間氟苯甲醚的制備方法，其特征在于所述烷基化試劑為硫酸二甲酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的間氟苯甲醚的制備方法，其特征在于所述反應(yīng)溶劑為水。
全文摘要
本發(fā)明屬于化工生產(chǎn)領(lǐng)域，特別公開了一種間氟苯甲醚的制備方法。該制備方法以間氟苯胺為起始原料,將其進(jìn)行重氮化反應(yīng),得到的產(chǎn)物水解生成間氟苯酚,然后將間氟苯酚進(jìn)行烷氧基化反應(yīng)生成間氟苯甲醚。本發(fā)明原料易得，操作簡單，無需特別的設(shè)備，產(chǎn)物收率可達(dá)到76~80%，遠(yuǎn)高于以往工藝所得到的收率。
文檔編號C07C43/225GK102249867SQ201110128389
公開日2011年11月23日 申請日期2011年5月18日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月18日
發(fā)明者劉擁賢, 潘建龍, 陳維德 申請人:鄆城縣世炬化工有限公司