專利名稱：一種雙引發(fā)劑合成雙(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種雙引發(fā)劑合成雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸的方法。
背景技術(shù)：
雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸，是一種酸性有色金屬的萃取劑，在鈷鎳分離方面表現(xiàn)優(yōu)異。雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸的合成方法有兩種，其一是美國(guó)專利 4374780 (1983)報(bào)道的由二異丁烯與磷化氫自由基加成再氧化的方法，此法是兩步反應(yīng)，原料包括有毒、易燃的磷化氫氣體和強(qiáng)氧化劑雙氧水，對(duì)設(shè)備和人員防護(hù)要求較高，不利于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。另一個(gè)是美國(guó)專利2006089508(2006)報(bào)道的由二異丁烯與次磷酸自由基加成的一步法，所用引發(fā)劑為單一的，可以是偶氮二異丁腈、過氧化苯甲酰、二叔丁基過氧化物、雙氧水和過氧化碳酸鈉等，此法一般在高壓釜中進(jìn)行，反應(yīng)過程中需要在30小時(shí)內(nèi)用計(jì)量泵連續(xù)通入引發(fā)劑的溶液，產(chǎn)物中含75. 3%的目標(biāo)產(chǎn)物和12. 1%的單取代產(chǎn)物，需要進(jìn)一步提純處理，操作耗時(shí)、繁瑣。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是提供一種不需要加壓、反應(yīng)時(shí)間短、產(chǎn)品純度高，以及后處理方法簡(jiǎn)單的雙引發(fā)劑合成雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸的方法。本發(fā)明的雙引發(fā)劑合成雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸的方法，包含以下步驟將次磷酸鈉溶解于乙酸中，然后加入過量的二異丁烯，在上述溶液中加入自由基引發(fā)劑偶氮二異丁腈和雙氧水，劇烈攪拌下加熱，恒溫反應(yīng)一段時(shí)間后，分液，水洗有機(jī)相，真空蒸餾后得目標(biāo)產(chǎn)物雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸。所述的次磷酸鈉、二異丁烯、偶氮二異丁腈和雙氧水的摩爾比為1:5:0. 5:0. 5。以上過程可示意如下本發(fā)明的雙引發(fā)劑合成雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸的方法與現(xiàn)有技術(shù)方法相比，具有不需要加壓、反應(yīng)時(shí)間短、產(chǎn)品純度高和后處理方法簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1
在裝有機(jī)械攪拌、溫度計(jì)和回流冷凝管的500mL四口瓶中依次加入25. Og,0. 28mol次磷酸鈉、25. Og乙酸和209. 5g，含α -烯烴1. 40mol, α -烯烴含量為75%的二異丁烯，加入 22. 4g,0. 14mol偶氮二異丁腈和15. 9g,0. 14mol，30%的雙氧水，攪拌下加熱至60°C，恒溫反應(yīng)3h后，降至室溫，靜置分層，分出含水的下層溶液；上層溶液水洗，IOOmLX 3，減壓蒸餾除去烯烴和少量未反應(yīng)的α-烯烴，得產(chǎn)品雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸63. 6g，收率 78. 2%。經(jīng)31P-NMR分析產(chǎn)物組成為
目標(biāo)產(chǎn)物雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸82. 1%，
單取代物2，4，4-三甲基戊基亞膦酸10. 8%。實(shí)施例2
按實(shí)施例1的方法，反應(yīng)溫度變?yōu)?0°C，其它方法不變。雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸67. 6g，收率83. 1%。經(jīng)31P-NMR分析產(chǎn)物組成為
目標(biāo)產(chǎn)物雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸88. 2%，
單取代物2，4，4-三甲基戊基亞膦酸6. 6%。實(shí)施例3
按實(shí)例1的方法，反應(yīng)溫度改為100°c，其它方法不變。雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸71. 8g，收率88. 3%。經(jīng)31P-NMR分析產(chǎn)物組成為
目標(biāo)產(chǎn)物雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸91.3%，
單取代物2，4，4-三甲基戊基亞膦酸5. 9%。實(shí)施例4:
按實(shí)例3的方法，反應(yīng)時(shí)間改為4h，其它方法不變。雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸 75. 3g，收率92. 6%。經(jīng)31P-NMR分析產(chǎn)物組成為
目標(biāo)產(chǎn)物雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸93. 3%，
單取代物2，4，4-三甲基戊基亞膦酸4. 8%。實(shí)施例5:
按實(shí)例3的方法，反應(yīng)時(shí)間改為5h，其它方法不變。雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸 77. 3g，收率95. 1%。經(jīng)31P-NMR分析產(chǎn)物組成為
目標(biāo)產(chǎn)物雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸95. 0%，
單取代物2，4，4-三甲基戊基亞膦酸4. 1%。
權(quán)利要求
1.一種雙引發(fā)劑合成雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸的方法，其特征在于它包括以下步驟將次磷酸鈉溶解于乙酸中，然后加入過量的二異丁烯，在上述溶液中加入自由基引發(fā)劑偶氮二異丁腈和雙氧水，攪拌下加熱至60-10(TC，恒溫反應(yīng)3-5h后，分液，水洗有機(jī)相，真空蒸餾后得目標(biāo)產(chǎn)物，所述的次磷酸鈉、二異丁烯、偶氮二異丁腈和雙氧水的摩爾比為 1:5:0.5:0.5。
2.如權(quán)利要求1所述的雙引發(fā)劑合成雙(2，4，4-三甲基戊基)次膦酸的方法，其特征在于所述的二異丁烯中α “烯烴含量為75%。
全文摘要
一種雙引發(fā)劑合成雙(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸的方法，包含以下步驟將次磷酸鈉溶解于乙酸中，然后加入過量的二異丁烯，在上述溶液中加入自由基引發(fā)劑偶氮二異丁腈和雙氧水，劇烈攪拌下加熱，恒溫反應(yīng)一段時(shí)間后，分液，水洗有機(jī)相，真空蒸餾后得目標(biāo)產(chǎn)物雙(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸。所述的次磷酸鈉、二異丁烯、偶氮二異丁腈和雙氧水的摩爾比為1:5:0.5:0.5。本發(fā)明的雙引發(fā)劑合成雙(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸的方法與現(xiàn)有技術(shù)方法相比，具有不需要加壓、反應(yīng)時(shí)間短、產(chǎn)品純度高和后處理方法簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07F9/30GK102321117SQ20111020952
公開日2012年1月18日 申請(qǐng)日期2011年7月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月26日
發(fā)明者王曉季 申請(qǐng)人:江西科技師范學(xué)院